Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Instituto de Química
Departamento de Química Analítica
Volumetria de Precipitação
Vinicius Kartnaller
(kartnaller@iq.ufrj.br)
É um dos métodos volumétricos mais
Volumetria de Precipitação antigos, sendo descritos desde meados
do século XIX
➢ A reação deve ser completa no PE, de tal forma que o composto deve ter um
Kps pequeno o suficiente para garantir que seja uma precipitação quantitativa
➢ Deve haver uma forma de sinalizar o PF
➢ A reação deve ser rápida. Isso depende da cinética de cristalização, que não
pode ser lenta, para garantir que todo analito precipitou no PF da titulação
O agente precipitante mais utilizado é o íon prata (Ag+), cujos precipitados possuem as
características necessárias → Métodos Argentimétricos
2
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
𝐾𝑝𝑠,𝐴𝑔𝑋 = 𝐴𝑔+ 𝑋 −
PE −𝐥𝐨𝐠
𝑉𝑒𝑞 = 25,00 mL
6
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação (1) Antes de iniciar a titulação
Curva de Titulação
Curva de Titulação
𝐾𝑝𝑠,𝐴𝑔𝐶𝑙 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙 −
+
𝐶𝐴𝑔 𝑉𝐴𝑔 − 𝐶𝐶𝑙 𝑉𝐶𝑙 0,100 × 25,10 − 0,100 × 25,00
𝐴𝑔 = =
𝑉𝐶𝑙 + 𝑉𝐴𝑔 25,00 + 25,10
+
𝐶𝐴𝑔 𝑉𝐴𝑔 − 𝐶𝐶𝑙 𝑉𝐶𝑙 0,100 × 30,00 − 0,100 × 25,00
𝐴𝑔 = =
𝑉𝐶𝑙 + 𝑉𝐴𝑔 25,00 + 30,00
Kps
16
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Mohr
▪ Descrito pela primeira vez em 1865
▪ Pouco usado atualmente devido à carcinogenicidade do Cr(VI)
▪ Indicador: Cromato de potássio (K2CrO4) ou de sódio (Na2CrO4)
▪ Sua aplicação fundamental é a determinação de Cl-, Br-, CN- Primeiro a precipitar
𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1,34 × 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Princípio do método: Precipitação fracionada
Reação analítica Cl- + Ag+ ⇆ AgCl (s) (branco) 𝐾𝑝𝑠,𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1,8 × 10−10
Equilíbrio do indicador CrO42- + 2 Ag+ ⇆ Ag2CrO4 (s) (vermelho-tijolo) 𝐾𝑝𝑠,𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 = 1,2 × 10−12
Reação analítica Cl- + Ag+ ⇆ AgCl (s) (branco) 𝐾𝑝𝑠,𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1,8 × 10−10
Equilíbrio do indicador CrO42- + 2 Ag+ ⇆ Ag2CrO4 (s) (vermelho-tijolo) 𝐾𝑝𝑠,𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 = 1,2 × 10−12
No PE:
18
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Mohr Erro Sistemático
PE: pAg = 4,88
1ª Limitação: Coloração da solução Ponto Final do
Método de Mohr
𝐶𝑟𝑂42− = 6,68 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 SOLUÇÃO MUITO COLORIDA
19
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Mohr
2ª Limitação: Limite de pH (6,5 – 10,0)
20
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Mohr
21
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Fajans
▪ Descrito pela primeira vez em 1926
▪ Seu uso está limitado às poucas reações de precipitação nas quais um
precipitado coloidal é formado com rapidez.
▪ Indicador: São os indicadores de adsorção, corantes orgânicos que se
comportam como ácidos ou bases fracas e que mudam de cor ao
serem adsorvidos na superfície de um precipitado.
▪ Sua aplicação fundamental é a determinação de haletos e SCN-.
22
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Fajans
Princípio do método: Adsorção do indicador na superfície do precipitado
Corantes ácidos
Corante básico pH de trabalho:
7-8
HFlu ⇆ H+ + Flu- Ka = 10-8
24
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Fajans
25
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Volhard
▪ Descrito pela primeira vez em 1874
▪ É um método que envolve uma titulação de retorno
▪ Indicador: Fe3+ que forma complexo colorido solúvel (FeSCN)2+
(tiocianoferrato III - vermelho)
▪ Sua aplicação fundamental é a determinação de Cl-, Br- e I-.
26
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Volhard
Princípio do método: Precipitação do halogeneto com excesso de prata, e
posterior titulação da prata não-precipitada com SCN-, até o PF em que se
forma complexo com Fe3+
27
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Método de Volhard
1ª Limitação: Ressolubilização do precipitado inicial
Ao determinar Cl- é preciso retirar o precipitado de AgCl do sistema antes de titular o excesso
de íons Ag+
Isso é devido a que a solubilidade do AgCl é maior do que a solubilidade do AgSCN o qual leva à
formação de AgSCN requerendo então um consumo em excesso de SCN-.
2 Fe3+ + 2 I- ⇆ 2 Fe2+ + I2
29
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
30
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ
Volumetria de Precipitação
Exercício: Uma solução de nitrato de prata foi padronizada através
do método de Mohr. Utilizou-se uma solução de NaCl 0,01054 mol L-1
como padrão primário. Uma alíquota de 10,00 mL da solução padrão
foi titulada com 10,63 mL de AgNO3. Qual a concentração de AgNO3?
𝑛𝐶𝑙− = 𝑀𝐴𝑔+ × 𝑉𝐴𝑔+ − 𝑀𝑆𝐶𝑁− × 𝑉𝑆𝐶𝑁− 𝑀𝐶𝑙− = 0,153 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐶𝐶𝑙− = 5,43 𝑔/𝐿 32
Prof. Vinicius Kartnaller – Departamento de Química Analítica – Instituto de Química - UFRJ