Efeito do on Comum

A dissociao de um eletrlito fraco diminui pela

adio de eletrlito forte soluo, que tem um on
em comum com ele.
NaC2H3O2 Na
+
+ C2H3O2
-
HC2H3O2 H
+
+ C2H3O2
-
A adio de C2H3O2 desloca o equilbrio e reduz
a [H
+
]
Efeito do on comum
A presena de um ion comum elimina a ionizao de um cido fraco ou de
uma base fraca.
CH
3
COONa(s) CH
3
COO
-
(aq) + Na
+
(aq)
CH
3
COOH(aq) CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)
Lei de Le
Chatelier!
Uma soluo contendo CH
3
COOH e CH
3
COONa
ser menos cida que uma soluo contendo
apenas CH
3
COOH na mesma concentrao!
Q50 Soluo-Tampo
Solues-Tampo no dia-a-dia
Plasma sanguneo
Soluo para aqurio
Soluo-tampo
Considere as seguintes situaes:

A adio de uma pequena
quantidade de um cido forte ou
de uma base forte gua pura
provoca uma alterao brusca
no pH do meio (variao de 4
unidades).
Soluo-tampo
A adio da mesma quantidade do
cido ou da base soluo formada
pelo cido actico e acetato de sdio
provoca uma alterao muito
pequena no pH desta soluo.
A soluo formada por
cido actico e acetato de
sdio recebe o nome de
soluo tampo.
Soluo-tampo
Vamos analisar a
soluo tampo
constituda pelo cido
actico (fraco) e o sal
acetato de sdio,
derivado deste cido.
Soluo tampo
ou soluo
tamponada
aquela que, ao
adicionarmos uma
pequena quantidade
de cido ou base,
mesmo que fortes,
mantm o seu pH
praticamente
invarivel.
Como as solues
tampo conseguem
manter o seu pH
praticamente
constante?
Nesta soluo, ocorrem os seguintes fenmenos:
Pequena dissociao do cido:
CH
3
COOH(aq) CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)

Dissociao total do sal:
CH
3
COONa(s) CH
3
COO
-
(aq) + Na
+
(aq)
Ao se adicionar H
+
(HCl),
ele reagir com o on CH
3
COO
-
, formando o CH
3
COOH:
CH
3
COOH(aq) CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)

consumindo o H
+
, impedindo assim uma diminuio brusca do pH.
on comum
Soluo-tampo

CH
3
COOH(aq) CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)

CH
3
COONa(s) CH
3
COO
-
(aq) + Na
+
(aq)
Ao se adicionar OH
-
(NaOH),
ele reagir com o on H
+
, diminuindo sua concentrao; assim,
mais cido ir dissociar, restabelecendo o equilbrio:

CH
3
COOH(aq) CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)

o OH
-
ento consumido, impedindo um aumento brusco do pH.


Soluo-tampo
Enquanto houver cido actico e on acetato suficientes
para reagir com OH
-
ou H
+
, a soluo-tampo evitar
mudanas bruscas no pH.
Exerccio Q50
Atividades: 1 e 2
Uma soluo-tampo pode ser constituda de:
um cido fraco e um sal derivado desse cido (Ex.: CH
3
COOH
/ CH
3
COONa);
uma base fraca e um sal derivado dessa base (Ex.: NH
4
OH /
NH
4
Cl).
No tampo formado por uma base e seu sal (Ex.: NH
4
OH /
NH
4
Cl), ocorrem as seguintes reaes:
Pequena dissociao da base:

NH
4
OH(aq) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)

Dissociao total do sal:

NH
4
Cl(s) NH
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)


Soluo-tampo
on comum
NH
4
OH(aq) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)
NH
4
Cl(s) NH
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Ao se adicionar H
+
(HCl),
ele reagir com o on OH
-
, diminuindo sua concentrao; assim, mais
base ir dissociar, restabelecendo o equilbrio:
NH
4
OH(aq) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)


consumindo o H
+
, impedindo assim uma diminuio brusca do pH.
Ao se adicionar OH
-
(NaOH),
ele reagir com o on NH
4
+
, formando o NH
4
OH:

NH
4
OH(aq) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)


consumindo o OH
-
, impedindo assim um aumento brusco do pH.
Soluo-tampo
Exerccio Q50
Atividades: 3
Soluo-tampo
O sangue um
exemplo de soluo-
tampo biolgica.
No sangue existe o seguinte
equilbrio qumico:

H
2
O + CO
2
H
2
CO
3

HCO
3
-
+ H
+

O tampo formado pelo
cido fraco H
2
CO
3
e seu sal
NaHCO
3
.
H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+
NaHCO
3
Na
+
+ HCO
3
-

Exerccio Q50
Atividades: 4
pH da Soluo-tampo
Tampo de cido fraco e um sal derivado desse cido:
HA H
+
+ A
-

BA B
+
+ A
-




[HA] [cido] e [A
-
] [Sal]


Limitaes
No funciona para cido com Ka maiores que 10
-3


Ou quando a concentrao de cido ou base
conjugada muito pequena







Tampo de base fraca e um sal derivado dessa base:
BOH B
+
+ OH
-

BA B
+
+ A
-



[BOH] [Base] e [B
+
] [Sal]
pH da Soluo-tampo

pH da Soluo-tampo
Exerccio Q50
Atividades: 5 e 6
pH da Soluo-tampo
Aplicao da equao
Geralmente so conhecidas as concentraes iniciais do cido fraco e do
sal. Desde que sejam elevadas ( > 0.1 M) podemos usar as
concentraes iniciais como concentraes de equilbrio.

Qual o pH de uma soluo 0.3 M de HCOOH e 0.52 M em HCOOK?
01 . 4 73 . 1 log 77 . 3
77 . 3
10 7 . 1
3 . 0
52 . 0
log
4

pH
pK
K
pK pH
a
a
a
Curvas de distribuio
A relao entre o pH e a quantidade de cido ou base conjugada
presentes percebe-se melhor estudando a curva de distribuio, que
mostra a fraco de espcies presentes em funo do pH.
Gama Tampo: pH =
pKa 1.00
Exerccios
Qual o pH de uma soluo que 0,080 mol L
-1
em HAc e 0,040 mol L
-1

em Ac
-
? pK
a
= 4,75

O equilbrio que nos interessa : HAc + H
2
O Ac
-
+ H
3
O
+



pH = 4,75 + log(0,040/0,080)
pH = 4,45


Agora resolva este outro exerccio:
Calcular o pH de uma soluo que 0,200 mol L
-1
em NH
3
e 0,300 mol
L
-1
em NH
4
Cl. Kb = 1,76x10
-5




Mrcia Matiko Kondo
pH = pKa + log([A
-
]/[HA])
Exemplo
Calcular a variao de pH ao se adicionar 100 mL de NaOH 0,050 mol
L
-1
em 400 mL de soluo tampo HAc/Ac
-
do exerccio anterior

Do exemplo anterior sabemos: [HAc] = 0,080 mol L
-1
[Ac
-
] = 0,040 mol L
-1
Quando se adiciona uma base forte a esta soluo tampo, teremos uma
reao de neutralizao do cido: HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O
Pode-se observar ento que neste novo equilbrio, teremos uma
diminuio na concentrao do cido e um aumento na concentrao
da base conjugada de MV em relao OH
-


o nmero de mols no se altera, portanto: M
f
V
f
= M
i
V
i
[HAc]
f
V
f
= [HAc]
i
V
HAci
[OH
-
] V
OH-

[Ac
-
]
f
V
f
= [Ac
-
]
i
V
Ac-i
+ [OH
-
] V
OH-
Mrcia Matiko Kondo
Continuando...
Substituindo os valores:
[HAc] = [(0,080 mol L
-1
x 400 mL) (0,050 mol L
-1
x 100 mL)]/(400 mL + 100
mL)
[Ac-] = [(0,040 mol L
-1
x 400 mL) + (0,050 mol L
-1
x 100 mL)]/(400 mL + 100
mL)

[HAc] = 0,054
[Ac-] = 0,042

Recalculando o pH para esta nova soluo tampo temos:
pH = 4,75 + log (0,042/0,054)
pH = 4,64
Variao de: 4,45 4,64 = -0,19
Como foi adicionado uma base forte de se esperar que o pH aumente um pouco,
mas a variao, como calculado foi muito pequena.


Mrcia Matiko Kondo
Exerccio
Agora calcule a variao de pH quando so adicionados 100 mL
de HCl 0,050 mol L
-1
em 400 mL de soluo tampo HAc/Ac
-

original. (Dica: o pH deve diminuir)

Mrcia Matiko Kondo