UNIVERSIDADE JEAN PIAGET DE ANGOLA

Licenciatura em Medicina Dentária

BIOQUÍMICA ESTRUTURAL

DOCENTE:

Amélia da Costa - PhD

Francisco Tchivikua - Lic.
Matondo Tando – MSc
Nilda Tatiana Ramos – MSc.
Thamer César – Lic.
TEMA 2: Equilíbrio Iónico.
fundamentais de Química Geral
(Continuação).

SUMÁRIO: Equilíbrio ácido base. Constante de

equilíbrio ácido base (ka e kb).
Solução tampão
 OBJECTIVOS
Definir e reconhecer uma solução tampão;

Calcular o pH de soluções tampão ácidos e básicos;

Explicar os mecanismos de acção das soluções tampão;

Reconhecer a eficiência de uma solução tampão;

Argumentar a importância biológica das soluções tampão.

 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BÁSICO

Equilíbrio químico que se estabelece entre os

ácidos e as bases existentes no organismo para a
manutenção da quantidade ideal de iões
hidrogênio nos líquidos intracelular e extracelular.

Quando a concentração dos iões hidrogênio se eleva

ou se reduz:
a) Alteram-se a permeabilidade das membranas e as funções
enzimáticas celulares;
b) Em consequência, deterioram-se as funções de diversos
órgãos e sistemas.
 DESEQUILÍBRIO

Alterações no equilíbrio ácido-base é frequente:

 Em pacientes com disfunção de órgãos;

 Nos pacientes graves, especialmente os que

necessitam de terapia intensiva;

 O diagnóstico e o tratamento dos desvios do

equilíbrio ácido-base, geralmente, resultam em
reversão do quadro geral do paciente e garantem
a sua sobrevida.
 ÁCIDOS - METABOLISMO
Metabolismo celular produz ácidos

 Que são liberados continuamente na corrente sanguínea e

precisam ser neutralizados.

Principal ácido do organismo:

 ácido carbônico:

 Ácido instável;
 Transforma-se facilmente em dióxido de carbono e água;
 O dióxido de carbono é transportado pelo sangue e eliminado
pelos pulmões, enquanto o excesso da água é eliminada pela
urina.
 Demais ácidos do organismo são fixos- permanecem em estado
líquido

– os ácidos alimentares, o ácido lático e os ceto-ácidos;

 BASES - METABOLISMO

Principal base do organismo:

 Bicarbonato:

 produzido à partir do metabolismo celular

pela combinação do dióxido de carbono com a
água.

 Demais bases:

 Fosfatos, numerosas proteinas.

 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE

Constante de acidez
1- Acidez
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
   
[H 3O ][A ] [H3O ][A ]
Ka  
[HA] [HA]
 Ka: é a constante de ionização do ácido ou constante de acidez.
 Quanto maior for Ka (constante de acidez) mais forte será o ácido,
ou seja, mais íons estarão presentes no equilíbrio em relação às
moléculas não ionizadas;
 E Quanto menor for Ka, mais fraco é o ácido

 pKa = - log Ka
Algumas constantes de dissociação ácida a 25ºC
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Exemplo:
Numa solução aquosa de ácido acético (CH3COOH), um
ácido fraco, temos:

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO -(aq)

[H 3O  ][CH3COO ]
Ka 
[CH3COOH]
 Ka (CH3COOH) = 1,75 x 10-5 (a 25 oC)
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Constante de basicidade

1- Basicidade

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

 
[BH ][OH ]
Kb 
[B]
 Kb: é a constante de ionização da base ou constante de
basicidade
 Quanto maior for Kb mais forte é a base e vice-versa;
 pKb = - log Kb
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Exemplo
Numa solução aquosa de amônia (NH3), uma base fraca,
temos:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

[NH4 ][OH  ]
Kb 
[NH3]

 Kb (NH3) = 1,75x10-5 (a 25oC)

 PROPRIEDADES DAS SOLUÇÕES SALINAS

SAIS:

 Compostos iônicos que contêm cátion proveniente de uma

base e ânion proveniente de um ácido. Exs.: NaCl e Na2SO4

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l)

 Quase todos os sais são eletrólitos fortes. Assim

sendo, esses sais existem inteiramente como íons em
solução;
 PROPRIEDADES DAS SOLUÇÕES SALINAS

 Sais de Ácidos Fracos e Bases Fortes: formam-se a

partir da reação de um ácido fraco com uma base forte. Têm
caráter básico ou alcalino.

Exemplos:

NaCH3COO; KCN; NaNO2; Na3PO4; NaHCO3

 A dissolução desses sais em água resultará em uma solução

alcalina, ou seja, que apresentará pH >7,00.
PROPRIEDADES DAS SOLUÇÕES SALINAS
 A reação na qual os íons reagem com água,
produzindo H+ ou OH-, é chamada hidrólise:

 ânions de ácidos fracos sofrem hidrólise alcalina;

A– + H2O HA + OH–

cátions de bases fracas sofrem hidrólise ácida;

B+ + H2O BOH + H+

 ânions de ácidos fortes e cátions de bases fortes

são neutros (não sofrem hidrólise).
 PROPRIEDADES DAS SOLUÇÕES SALINAS

 O ânion desse tipo de sal sofre hidrólise, isto é,

reage com a água produzindo OH-.:

Exemplo: dissolução do NaHCO3 em água.;

NaHCO3(s) + H2O(l) Na+(aq) + HCO3-(aq)

(Base)
Reação de Hidrólise:

HCO3-(aq) + H2O(l) H2CO3(aq) + OH-(aq)

 PROPRIEDADES DAS SOLUÇÕES SALINAS

 Sais de Ácidos Fortes e Bases Fracas: formam-se a

partir da reação de um ácido forte com uma base fraca. Têm
caráter ácido.

Exemplos:

NH4Cl; NH4NO3

 A dissolução desses sais em água resultará em uma solução

ácida, ou seja, que apresentará pH < 7,00.
 PROPRIEDADES DAS SOLUÇÕES SALINAS

O cátion desse tipo de sal (Ácidos Fortes e

Bases Fracas) sofre hidrólise, isto é, reage com a
água produzindo H+ ou H3O+.

Exemplo: dissolução do NH4Cl em água

NH4Cl(s) + H2O(l) NH4+(aq) + Cl- (aq)

(Ácido)
Reação de Hidrólise:

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+ (aq)

 RELAÇÃO ENTRE Ka e Kb

Podemos estabelecer uma relação entre a força de

um ácido e a da sua base conjugada.

Considerando os pares ácido-base: HA/A- teremos:

HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(l)

A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(l)

Ka = [A-] x [H3O+] / [HÁ] (1)
Kb = [HA] x [OH-] / [A-] (2)

Multiplicando ambos membros (1 e 2), teremos:

[A-] x [H3O+] / [HA] x [HA] x [OH-] / [A-]

 RELAÇÃO ENTRE Ka e Kb

E simplificando términos semelhantes, teremos:

Ka x Kb= [H3O+] x [OH-]

PORTANTO:

Ka x Kb= Kw

pKa == é uma medida numerada da força de um ácido.

Quanto mais forte for o ácido, mais baixa será pKa.

pKb == é uma medida numerada da força de uma base.

Quanto mais forte for a base, mais baixa será pKb.
 SISTEMAS TAMPÕES

 Sistemas que tendem a se opor à mudanças de pH

 mantém a homeostase

Equilíbrio ácido - básico

 SISTEMAS ACTUANTES

Tampões plasmáticos
  o efeito de ácidos ou bases adicionados
nos líquidos corporais
 atuação imediata

Sistema pulmonar
 elimina ou retém CO2
 atuação em minutos a
horas
Sistema renal
 excreção de urina ácida ou básica
 atuação em horas a dias
 SOLUÇÃO-TAMPÃO
 É uma solução de eletrólitos cujo pH varia muito pouco
quando pequenas quantidades de íons H3O+ e OH- (ácidos ou
bases) são adicionadas a ela.

 Composição: em geral, os tampões são constituídos por

quantidades aproximadamente iguais de um ácido fracos e
bases fracas (ou seja, ácidos fraco e sua base conjugada).

Existem dois tipos de soluções tampão:

Mistura de ácido fraco com sua base conjugada

Mistura de uma base fraca com seu ácido conjugado

 SOLUÇÃO-TAMPÃO
Equação de Handerson-Hasselbach.

Esta equação relaciona o pH com o pKa e pKb, de um

ácido fraco e as concentrações do ácido fraco e sua
base conjugada.

Ácidos e Bases Fortes

Completamente dissociados em solução aquosa,

constantes de equilíbrio são grandes

HCl(aq) ⇆ H3O+ + Cl-

 SOLUÇÃO-TAMPÃO
 Considerando o seguinte equilíbrio de ionização

1- “Um ácido fraco e a sua base conjugada”

Dissociação parcial em água, constantes de dissociação são pequenas

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O  ][A  ]
Ka  Despejando a [H3O+] teremos:
[HA] Constante de dissociação
ácida é pequena
Ka x [HA]
a) [ H 3O ]  Sabendo que:
[A-]
b) pH= - log [H3O+] Teremos: pH = - log (Ka) – log ([HA] / [A -])
 SOLUÇÃO-TAMPÃO
E Tomando logaritmos em ambos os lados e aplicando a propriedade dos
lagarítimos para um produto obtemos:

 [ácido]
 log([H3O ])  log(K a )  log( )
[ânião do sal]
Definindo: pKa = - log Ka Invertendo os quocientes

Obtemos a equação de Handersón-Hasselbach

[ânion do sal] [ácido]

pH  pKa  log pH  pKa  log
[ácido] OU [ânion do sal]

[ A ] [ HA]
pH  pK a  log pH  pK a  log
[ HA] [ A ]
 SOLUÇÃO-TAMPÃO
2- “uma base fraca e o seu ácido conjugado”.
Dissociação parcial em água, constantes de dissociação são pequenas

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

[BH  ][OH  ]
Kb  Constante de dissociação
da base fraca é pequena
[B]
Sabendo que: pOH= - log [OH-]
[ânion do sal] [ BH ]
pOH  pKb  log pOH  pKb  log
[base] [ B]
Podemos quantificar o pH sabendo que:
pH + pOH = 14
Exemplo
Mistura-se ácido acético (CH3COOH) e o acetato de sódio
(CH3COONa) em igual concentração e deseja-se calcular a
variação de pH pela adição de uma pequena quantidade de
ácido.

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

[H 3O  ][CH3COO ]
Ka 
[CH3COOH]
Ka x [CH3COOH]
[ H 3O ] 
[CH3COO-]
pH = pKa + log [CH3COOH] / [CH3COO -]
Ácido forte: quando após a dissociação, [HA] é muito
pequeno  Ka muito grande, pois a dissociação é
completa. Antes da dissociação Após a dissociação
HA H+ A-

Ácido fraco: quando após a dissociação, [HA] é considerável

 Ka é pequena, pois a dissociação é incompleta
Antes da dissociação Após dissociação
HA
HA

H+ A-
 SOLUÇÕES TAMPÃO
Solução aquosa de ácido acético e acetato de sódio:

1. NaAc  Na + + Ac- (base conjugada)

2. HAc + H2O ↔ H3O+ + Ac-
3. Ac- + H2O ↔ HAc + OH- hidrolises
HAc + H2O ↔ Ac- + H3O+

 A adição de uma pequena quantidade de H3O+ leva à

reação:
H3O+ + Ac- ↔ HAc + OH-
A adição de pequena quantidade de OH- leva à reação:
OH- + H3O+ ↔ 2 H2O
 SOLUÇÕES TAMPÃO
Solução de amônia e cloreto de amônio:

NH3 Cl + H2O  NH4+ + OH-

1) NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
2) NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

A adição de uma pequena quantidade de H3O+ leva à
reação:
H3O+ + OH- ↔ 2 H2O

A adição de uma pequena quantidade de OH- leva à

reação:
OH- + NH4+ ↔ NH3 + H2O
 TAMPÕES PLASMÁTICOS

 FOSFATO MONOSSÓDICO – FOSFATO DISSÓDICO

HCl + Na2HPO4  NaCl + NaH2PO4

NaOH + NaH2PO4  H2O + Na2HPO4

POUCO SIGNIFICATIVO  BAIXA CONCENTRAÇÃO

 TAMPÕES PLASMÁTICOS

 ÁCIDO CARBÔNICO - BICARBONATO DE SÓDIO

HCl + NaHCO3  NaCl + H2CO3

H2O + CO2

NaOH + H2CO3  H2O + NaHCO3

OBRIGADA