Reações ácido-base no ambiente e em sistemas vivos

Reações ácido-base no ambiente e em sistemas vivos

Os elementos metálicos presentes no organismo humano estão na

forma de iões ─ dissolvidos nos fluídos orgânicos ou presentes em
sólidos pouco solúveis.

Na Natureza, os iões estão presentes

na forma de iões positivos:

― Óxidos e hidróxidos de metais

(comportamento básico)

― Óxidos de não-metais
(comportamento ácido)
A O CO2 libertado por um vulcão é um
exemplo de um óxido de um não-metal.
Grau de ionização

Grau de ionização, α: indica a fração de ácido ou base que se encontra

ionizada. Pode ser calculado a partir das respetivas constantes de
acidez/basicidade.

Grau de ionização
α= ou α=

α – grau de ionização; n – quantidade de matéria 0≤α≤1

Por exemplo, o grau de ionização do amoníaco numa solução

0,100 mol dm–3, a 25 °C, é α = 0,013 (1,3%).
Grau de ionização

Em termos gerais, a relação entre Ka para um ácido HA e o respetivo grau

de ionização pode ser estabelecida como: (por cada mole de HA num
volume V, a fração α se encontra ionizada)
HA (aq) + H₂O (ℓ) A– (aq) + H₃O+ (aq)
1–α α α

Ka = = = =

Ka é constante, α depende da concentração da solução (refletida no valor V).

Grau de ionização

Relação semelhante se verifica entre Kb para uma base fraca e o

respetivo grau de ionização, dependente da constante da ionização e da
concentração da solução.

Ka = Kb =

α depende da constante de ionização e da concentração da solução.

Comportamento ácido-base de soluções de sais

O comportamento do anião de cada sal de metal, em solução aquosa, é

o responsável pelas características ácido-base, designadamente pelo
pH, como consequência de reações de hidrólise.

Solução aquosa de NaCℓ

Nenhum dos iões (Na+ ou Cℓ–) reage
com a água (ou com os seus iões):
não há qualquer reação de hidrólise.
Por isso, uma solução aquosa de
NaCℓ é neutra, como a água (pH = 7,
para 25 °C).
B Os minerais presentes na água afetam o
seu pH.
Comportamento ácido-base de soluções de sais
Solução aquosa de NaCH₃CO₂ − ácida
• Ião acetato CH3CO experimenta hidrólise (como base);
• Ião Na+ não reage (ião «espetador»);
CH3CO(aq) + H₂O (ℓ) CH₃CO₂H (aq) + OH− (aq)
Kb (CH3CO) = = 5,7 × 10–10
Recorde:
|H₃O+|e × |OH−|e = Kw
Solução aquosa de NaHCO₃ − básica
• Ião hidrogenocarbonato HCO é anfotérico − pode hidrolisar-se quer como
base, quer como ácido.
Kb = 2,2 × 10–8 Ka = 4,7 × 10–1
Como Kb > Ka , então a solução é básica: [OH−] > [H₃O+]
Comportamento ácido-base de soluções de sais
Solução aquosa de NH₄Cℓ (um sal não-metálico) − ácida
• Ião amónio NH hidrolisa-se (como ácido);
• Ião cloreto Cℓ- não reage (base extremamente fraca);
NH (aq) + H₂O (ℓ) NH₃ (aq) + H₃O+ (aq)
Ka (NH₄Cℓ) = 5,7 × 10–10
Solução aquosa de NH₄CN (outro sal não-metálico) − básica
• Ião cianeto hidrolisa-se (como base − Kb);
• Ião amónio NH hidrolisa-se (como ácido − Ka);
Ka = 5,7 × 10–10 Ka = 1,6 × 10−5
Como Kb > Ka , então a solução é básica: [OH–] > [H3O+]
Efeito tampão

Soluções tampão: resistem a variações significativas de pH provocadas

pela adição de ácidos ou bases.

Soluções muito ácidas ou

muito alcalinas
A adição de um pouco de ácido a
uma solução muito ácida pouca
alteração de pH produz, tal como
a adição de um pouco de base.
Soluções de pH intermédio
A presença simultânea de
apreciáveis concentrações de
um ácido e de uma base,
necessariamente fracos.
Efeito tampão
As concentrações do par conjugado CH₃CO₂H/CH₃CO são 0,40 mol dm−3 cada.
Como Ka (CH₃CO₂H) = 1,75 × 10−5, então [H₃O+]e = 1,75 × 10−5 mol dm−3

CH₃CO₂H (aq) + H₂O (ℓ) CH₃CO (aq) + H₃O+ (aq)

Concentração/mol dm–3 0,40 0,40 1,75 × 10−5

Se fosse apenas uma solução de ácido, ter-se-ia:

CH₃CO₂H (aq) + H₂O (ℓ) CH₃CO (aq) + H₃O+ (aq)

Concentração/mol dm–3 0,40 2,6 × 10–3 2,6 × 10–3

e não haveria base suficiente, CH₃CO, para reagir com o acréscimo de H₃O+ proveniente
da adição de um ácido, embora houvesse CH₃CO₂H suficiente para consumir a base
adicionada.
Efeito tampão
De uma forma esquemática, teremos, para a solução 0,40 mol dm−3 tanto em
CH₃CO₂H como em NaCH₃CO₂ e para um incremento de [H₃O+ ] em cerca de
100 vezes:

CH₃CO₂H (aq) + H₂O (ℓ) CH₃CO (aq) + H₃O+ (aq)

Concentração no 0,40 0,40 1,75 × 10−5
equilíbrio e1/mol dm–3

Incremento de
2,0 × 10−3
[H₃O+]/mol dm–3

Concentração no 0,40 + 2,0 × 10–3 0,40 + 2,0 × 10–3

1,75 × 10−5
equilíbrio e2/mol dm–3 ≃ 0,40 ≃ 0,40
ATIVIDADE

O pH do vinagre é 2,9.
a) Determine a concentração de iões H₃O+ no vinagre.
b) A 25 °C, qual é a concentração de OH− no referido vinagre? E o valor
de pOH?

Resolução:
a) pH= –log [H3O+]; [H3O+] = 10–pH; [H3O+] = 10(–2,9) ≃ 0,0126 mol dm–3
b) Kw = |H3O+|e × |OH–|e; [OH–] = = 8,03
pOH = –log (8,03) = 11,7