Comportamento ácido-base das soluções de sais

Comportamento ácido-base das soluções de sais

De acordo com a Teoria Protónica de Brönsted-Lowry:

• Ácido é uma espécie química que cede protões, H+, a uma base. Em solução aquosa faz
aumentar a concentração em iões H3O+. Um ácido é tanto mais forte quanto maior for
a sua capacidade para ceder protões.
H+
HCℓ (aq) + H2O (ℓ) → Cℓ− (aq) + H3O+ (aq)

• Base é uma espécie química que capta protões, H+, de um ácido. Em solução aquosa faz
aumentar a concentração em iões OH−. Uma base é tanto mais forte quanto maior for a
sua capacidade para aceitar protões.

NH3 (aq) + H2O (ℓ) → NH4+ (aq) + OH− (aq)

H+
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A força de um ácido ou de uma base pode ser medida a partir da extensão da sua
reação com a água.

• A reação de um ácido forte ou de uma base forte com a água é praticamente completa.

Pares conjugados ácido-base:

HNO3 (aq) + H2O (ℓ) → NO3– (aq) + H3O+ (aq)
HNO3/NO3– e H3O+/H2O.

• A reação de um ácido fraco ou de uma base fraca com a água é incompleta. Neste caso
há uma situação de equilíbrio.
Pares conjugados ácido-base:

CH3COOH (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COO− (aq) + H3O+ (aq) CH3COOH/CH3COO−

H3O+/H2O.
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• A um ácido forte corresponde uma base conjugada muito fraca.

• A uma base forte corresponde um ácido conjugado muito fraco.

• A um ácido fraco corresponde uma base conjugada fraca.

• A uma base fraca corresponde um ácido conjugado fraco.

As forças relativas dos ácidos e das bases são quantificadas pelas respetivas constantes
de acidez, Ka, e de basicidade, Kb. Quanto maior for o valor de Ka, mais forte será o

ácido e quanto maior for o valor de Kb, mais forte será a base.
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Grau de ionização

A ionização é a formação e separação dos iões de um soluto polar por ação de um

solvente polar.

Esquema representativo do processo de ionização

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Grau de ionização
Chama-se grau de ionização, α, de um ácido ou de uma base em solução aquosa ao
quociente entre o número de moléculas (ou moles) ionizadas e o número de
moléculas (ou moles) dissolvidas.
Número de moles que
sofrem ionização
𝑛 ionizadas
α=
𝑛dissolvidas ouiniciais

Número de moles que se

dissolveram

O grau de ionização varia de 0, quando não existem moléculas ionizadas, a 1, quando

todas as moléculas dissolvidas se encontram ionizadas.
0≤α≤1
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Grau de ionização

O grau de ionização também pode ser expresso em percentagem:

0 % ≤ α ≤ 100 %

O grau de ionização depende da temperatura e da concentração.

× 100

4
α= × 100=0,4  × 100
10

α =40 %
10 moléculas 4 moléculas
ionizadas
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Grau de ionização
Para compostos iónicos, o processo equivalente denomina-se dissociação.

Para esta situação, o grau de ionização denomina-se grau de dissociação.

𝑛 dissociadas
α=
𝑛dissolvidas ouiniciais
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Relação entre grau de ionização e constantes de acidez e de basicidade

Para ácidos ou bases de concentração semelhante, quanto maior for o grau de

ionização, α, mais forte será o ácido ou a base.

De acordo com o Princípio de Le Châtelier, quanto mais diluída for uma solução de um
ácido ou de uma base (maior concentração de H2O), maior o grau de ionização.

Podemos relacionar o grau de ionização com a constante de acidez de um ácido, Ka, ou

com a constante de basicidade de uma base, Kb.

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Relação entre grau de ionização e constantes de acidez e de basicidade

CH3COOH (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COO− (aq) + H3O+ (aq)

ci / mol dm–3 c - 0 0
ceq / mol dm–3 c- -

Sendo c a concentração inicial do ácido, tem-se:

𝑥
α= ⇔ 𝑥= α 𝑐
𝑐

𝐾 a= [ CH 3 COO ]e × ¿ ¿ ¿
−

α2 𝑐
⇔ 𝐾 a=
1− α
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Relação entre grau de ionização e constantes de acidez e de basicidade

Generalizando, para um ácido:

𝛂𝟐 𝒄
𝑲 𝐚=
𝟏 −𝛂

e para uma base, seguindo um raciocínio análogo:

𝛂𝟐 𝒄
𝑲 𝐛=
𝟏− 𝛂
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Comportamento ácido-base das soluções de sais

Os sais são compostos iónicos que se dissociam em água.

A natureza dos iões resultantes dessa dissociação determina as características ácido-base

dos respetivos sais.

Os iões resultantes da dissociação dos sais podem reagir com a água comportando-se
como ácidos, como bases ou como espécies neutras.
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Sal derivado de ácido forte e base forte

Um sal deste tipo é, por exemplo, o cloreto de sódio, NaCℓ, que em solução aquosa se
dissocia segundo a equação química seguinte:

NaCℓ (aq) → Na+ (aq) + Cℓ− (aq)

O catião Na+ (aq) não possui propriedades ácido-base: não cede nem capta protões da
água, ou seja, não reage com a água.

O anião Cℓ− (aq) é uma base muito fraca porque é conjugada de um ácido muito
forte, HCℓ (aq); praticamente não tem capacidade de aceitar protões da água.
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Sal derivado de ácido forte e base forte

Assim sendo, o equilíbrio

2 H2O (ℓ) ⇌ H3O+ (aq) + OH− (aq)

não vai ser alterado quando se dissolve um sal como o cloreto de sódio em água.

A solução é neutra.
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Sal derivado de ácido forte e base fraca

Um sal deste tipo é, por exemplo, o cloreto de amónio, NH4Cℓ, que em solução aquosa
se dissocia segundo a seguinte equação química:

NH4Cℓ (aq) ⇌ NH4+ (aq) + Cℓ− (aq)

O anião Cℓ− é, como já vimos, uma base muito fraca, pelo que não reage com a água.

Por sua vez, o catião NH4+ é um ácido fraco, visto ser conjugado de uma base fraca — o

amoníaco, NH3.
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Sal derivado de ácido forte e base fraca

O catião NH4+ tem capacidade para ceder protões, H+, à água, reagindo com esta de
acordo com a seguinte equação química:

NH4+ (aq) + H2O (ℓ) — NH3 (aq) + H3O+ (aq)

Esta reação vai aumentar a concentração dos iões H3O+, tornando a solução ácida.
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Sal derivado de ácido fraco e base forte

Um sal deste tipo é, por exemplo, o acetato de sódio, NaCH3COO, que em solução
aquosa se dissocia segundo a seguinte equação química:

NaCH3COO (aq) → Na+ (aq) + CH3COO− (aq)

Como o catião sódio hidratado, Na+ (aq), não possui propriedades ácido-base, não
cede nem capta protões da água.

O anião acetato, CH3COO−, é uma base fraca porque é conjugada de um ácido fraco,

o ácido acético, CH3COOH.

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Sal derivado de ácido fraco e base forte

O ião acetato tem a capacidade de aceitar protões da água de acordo com a seguinte
equação química:

CH3COO− (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COOH (aq) + OH− (aq)

Esta reação vai aumentar a concentração dos iões OH−, tornando a solução básica
ou alcalina.
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Sal derivado de ácido fraco e base fraca

Um sal deste tipo é, por exemplo, o cianeto de amónio, NH4CN, que em solução
aquosa se dissocia de acordo com a equação química seguinte:

NH4CN (aq) → NH4+ (aq) + CN− (aq)

O ião NH4+ reage com a água, porque é um ácido fraco (conjugado de uma base

fraca – NH3):

NH4+ (aq) + H2O (ℓ) ⇌ NH3 (aq) + H3O+ (aq) ❶

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Sal derivado de ácido fraco e base fraca

Por sua vez, o ião cianeto, CN−, é base conjugada de um ácido fraco que é o ácido
cianídrico, HCN (aq). Por ser uma base fraca também reage com a água:

CN− (aq) + H2O (ℓ) → HCN (aq) + OH− (aq) ❷

Para saber se a solução do sal NH4CN é ácida ou básica tem de se analisar a extensão

das reações ❶ e ❷, através dos valores de Ka(NH4+) e Kb(CN−).

A 25 °C, sabe-se que Ka(NH4+) = 5,6 × 10−10 e Kb(CN−) = 1,6 × 10−5.

Como o valor de Kb é superior ao valor de Ka, a reação❷ é mais extensa que a reação ❶.

Logo [OH−] > [H3O+] e, portanto, a solução é solução básica ou alcalina.

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Sais que contêm catiões metálicos

Os sais que contêm catiões metálicos (por exemplo, Aℓ3+, Cu2+, Cr3+, Fe3+, Bi3+, Be2+ e Zn2+) e
aniões que são as bases conjugadas de ácidos fortes, também originam soluções ácidas.

Quando se dissolve um destes sais em água, os catiões adquirem a forma hidratada, que
apresenta comportamento ácido.

Uma solução de sulfato de cobre (II), CuSO4, tem comportamento ácido: os iões sulfato,

SO42–, não reagem com a água, mas os iões Cu2+ hidratados reagem com a água atuando
como ácidos:
[Cu(H2O)4]2+ (aq) + H2O (ℓ) ⇌ [Cu(OH)(H2O)3]+ (aq) + H3O+ (aq)
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Soluções tampão

Uma solução tampão é uma solução cujo pH varia pouco quando a ela se adicionam
quantidades limitadas de ácido ou de base. A este efeito dá-se o nome de efeito
tampão.

As soluções concentradas de ácidos fortes ou de bases fortes são naturalmente soluções

tampão.

São as soluções tampão de pH intermédio as que são importantes nos fenómenos

biológicos e na indústria e as que são usadas em laboratório.
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Soluções tampão

• Soluções com concentrações apreciáveis e semelhantes de um ácido fraco e da

respetiva base conjugada. Estas soluções podem obter-se pela mistura de um ácido
fraco com o respetivo sal.
CH3COOH (aq) + NaCH3COO (aq)

Solução tampão: CH3COOH/CH3COO−

• Soluções com concentrações apreciáveis e semelhantes de uma base fraca e do

respetivo ácido conjugado. Estas soluções podem obter-se pela mistura de uma base
fraca com o respetivo sal.
NH3 (aq) + NH4Cℓ (aq)

Solução tampão: NH3/NH+

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Soluções tampão

As soluções tampão têm muitas aplicações, nomeadamente:

• assegurar a estabilidade de medicamentos;

• assegurar as condições de pH necessárias para reações catalisadas por enzimas;

• na calibração de aparelhos medidores de pH;

• em análise química, pois muitas reações necessitam de um pH adequado para que

ocorram;

• na indústria, para controlar processos químicos.

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Solução tampão ácida

Consideremos uma solução tampão ácida em que o equilíbrio entre o ácido HA (aq), e
a sua base conjugada A− (aq) é traduzido pela seguinte equação química:

HA (aq) + H2O (ℓ) ⇌ A− (aq) + H3O+ (aq)

Quando se adiciona uma pequena quantidade de ácido forte à solução tampão, este
ácido fornece iões H3O+.

Estes iões vão ser «consumidos», pois reagem completamente

com a base A−, visto que na solução há uma grande «reserva»
de iões A− (aq) resultantes da dissociação do sal.

A− (aq) + H3O+ (aq) ⇌ HA (aq) + H2O (ℓ)

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Solução tampão ácida

Quando se adiciona uma pequena quantidade de base forte, os iões OH − fornecidos pela
base vão ser «consumidos» ao reagir completamente com o ácido, pois na solução há uma
grande quantidade de ácido por ionizar.

A equação química que traduz esta reação é a seguinte:

HA (aq) + OH− (aq) ⇌ A− (aq) + H2O (ℓ)

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Solução tampão ácida

Numa solução tampão ácida:

HA (aq) + H2O (ℓ) ⇌ H3O+ (aq) + A− (aq)

Praticamente
constante porque

há muito HA que consome há muito A– que consome

a base adicionada o ácido adicionado
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Solução tampão básica

Consideremos, agora, uma solução básica em que o equilíbrio entre a base B (aq) e
o respetivo ácido conjugado BH+ (aq) pode ser traduzido pela equação química
seguinte:
B (aq) + H2O (ℓ) ⇌ BH+ (aq) + OH− (aq)

Adicionando uma pequena quantidade de ácido

forte a esta solução, os iões H3O+ fornecidos pelo
ácido reagem completamente com a fração da
base fraca que não está ionizada.

B (aq) + H3O+ (aq) ⇌ BH+ (aq) + H2O (ℓ)

 Comportamento ácido-base das soluções de sais.

Solução tampão básica

Adicionando uma pequena quantidade de base forte,

os iões OH− vão ser «consumidos» na reação com o
catião do ácido conjugado (BH+) resultante da
dissociação do sal.

OH− (aq) + BH+ (aq) ⇌ H2O (ℓ) + B (aq)

Esta reação também é praticamente completa. Sendo assim, os iões OH − também se

consomem nesta reação.
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Solução tampão básica

Numa solução tampão básica:

B (aq) + H2O (ℓ) ⇌ OH− (aq) + BH+ (aq)

Praticamente
constante porque

há muito BH+ que consome há muito B que consome

a base adicionada o ácido adicionado
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Solução tampão

Define-se capacidade tampão como a quantidade de ácido ou de base que pode

ser adicionada a uma solução tampão, antes que a solução perca a capacidade de
resistir à variação de pH.

A adição de uma solução tampão a uma solução estabiliza o pH dessa solução, pois
fornece uma fonte ou um consumidor de H+ (H3O+).
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Importância das soluções tampão

O controlo do pH é vital para os organismos vivos. Os fluidos biológicos, como o sangue,

são em geral soluções tamponadas. A capacidade do sangue transportar oxigénio, por
exemplo, depende do valor do seu pH.
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Importância das soluções tampão

O pH normal do sangue arterial é 7,4; o do sangue venoso é um pouco inferior devido à

maior concentração de dióxido de carbono, CO2, que origina uma solução tampão, de
acordo com a equação química seguinte:

CO2 (g) + 2 H2O (ℓ) ⇌ HCO3– (aq) + H3O+ (aq)

Para controlar o pH do sangue, o corpo humano usa o sistema dióxido de carbono/ião

hidrogenocarbonato, CO2/HCO3–.

Quando a respiração é rápida há uma grande quantidade de dióxido de carbono

expirado, o que provoca a subida do pH do sangue.
 Conceitos fundamentais

• Grau de ionização, α: quociente entre o número de moléculas (ou moles)

ionizadas e o número de moléculas (ou moles) dissolvidas. Para ácidos ou bases
de concentração, c, semelhante, quanto maior for α, mais forte é o ácido ou a
base, respetivamente.

Relação entre o grau de ionização, α, e as constantes de acidez, Ka, e de

basicidade, Kb:

α 2𝑐 α2𝑐
𝐾 a= e 𝐾 b=
1 −α 1 −α
 Conceitos fundamentais

• Sal: composto iónico constituído por um catião e um anião. As soluções aquosas de sais
podem ter comportamento ácido, básico ou neutro. Se o sal for derivado de:
– ácido forte e base forte, é neutro (ex: NaCℓ).
– ácido forte e base fraca, é ácido (ex: NH4Cℓ).
– ácido fraco e base forte, é básico (ex: NaCN).
– ácido fraco e base fraca, o caráter da solução depende da força ácido/base relativa
dos iões resultantes da dissociação do sal (ex: NH4NO2 é ácido, NH4CH3COO é

neutro e NH4CN é básico).

 Conceitos fundamentais

• Solução tampão: solução que resiste à variação de pH quando se lhe adicionam

pequenas quantidades de ácido ou de base forte.

• Efeito tampão: propriedade de uma solução tampão, que estabiliza o valor de pH de

uma solução à qual é adicionada.
 Atividades

1. Escreva a equação de hidrólise do ião [Zn(H2O)4]2+ e refira o carácter ácido-base da

solução obtida.

2. Determine o valor de Ka de um ácido monoprótico fraco, de concentração 0,20 mol

dm-3, admitindo que se encontra 10 % ionizado.
 Atividades. Resolução

1. Escreva a equação de hidrólise do ião [Zn(H2O)4]2+ e refira o carácter ácido-base da

solução obtida.

[Zn(H2O)4]2+ (aq) + H2O (ℓ) ⇌ H3O+ (aq) + [Zn(H2O)3OH−] + (aq)

A solução obtida é ácida.

2. Determine o valor de Ka de um ácido monoprótico fraco, de concentração 0,20 mol

dm-3, admitindo que se encontra 10 % ionizado.

α 2𝑐 0,1 02 × 0,20
𝐾 a= → 𝐾 a= =2,2 ×10− 2
1 −α 1− 0,10