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Unidade 2

Reações em sistemas aquosos

1. Reações ácido-base

1.4 Soluções aquosas de sais


1.5 Neutralização de ácidos e de bases
1.6 Aspetos ambientais das reações ácido-base
Acidez e basicidade de soluções aquosas de sais

Como se avalia a acidez e basicidade de sais em solução aquosa?

A reação de iões, provenientes da dissociação de sais, com a


água, designa-se por hidrólise, são casos particulares de reações
ácido-base, dado que acontecem por troca de iões H+ com a
água.
Os sais podem ser obtidos por reação de um ácido com uma
base. Consoante a força relativa do ácido e da base, o sal formado
irá ter caráter químico diferente. Assim, existem as seguintes
possibilidades:
• sal proveniente de ácido forte e base forte

• sal proveniente de ácido fraco e base forte

• sal proveniente de ácido forte e base fraca

• sal proveniente de ácido fraco e base fraca


Sal derivado de ácido forte com base forte

São exemplos destes sais o NaCℓ, o NaNO3 ou o CaCℓ2.

A equação de dissociação em solução aquosa do cloreto de sódio,


NaCℓ, é:
NaCℓ (aq) → Na+ (aq) + Cℓ− (aq)

Não sofre hidrólise Ião neutro Ião neutro

Não sofre hidrólise

As concentrações dos iões H3O+ e OH− permanecem inalteradas. Solução neutra

O sal resultante da adição de um ácido forte a uma base forte, em


solução aquosa, no geral origina uma solução neutra.
Sal derivado de ácido forte com base fraca
São exemplos destes sais o NH4Cℓ ou o NH4NO3.
Reação de dissociação do cloreto de amónio, NH4Cℓ, em água:
NH4Cℓ (aq) → NH4+ (aq) + Cℓ− (aq)

Base muito fraca


(conjugada do ácido Não sofre hidrólise
forte HCℓ)
O ião amónio tem capacidade de
Ácido fraco ceder protões à água, hidrolisando-se
(conjugado da base
fraca NH3)
de acordo com a seguinte equação:
NH4+ (aq) + H2O (ℓ) ⇌ NH3 (aq) + H3O+ (aq)

Solução ácida aumenta a concentração H3O+

O sal resultante da adição de um ácido forte a uma base fraca, em


solução aquosa, origina uma solução ácida.
Sal derivado de ácido fraco com base forte
São exemplos destes sais o NaCH3COO, o Na2CO3, ou o KCN.
Reação de dissociação do acetato de sódio, NaCH3COO, em água:
NaCH3COO (aq) → Na+ (aq) + CH3COO− (aq)

Não sofre hidrólise Ião neutro

Base fraca
(conjugado do ácido
fraco CH3COOH)
O ião acetato tem capacidade de
aceitar protões da água, sofrendo a
seguinte hidrólise: CH3COO− (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COOH (aq) + OH − (aq)
Solução básica aumenta a concentração de OH −
O sal resultante da adição de um ácido fraco a uma base forte, em
solução aquosa, origina uma solução básica.
Sal derivado de ácido fraco com base fraca
Os sais derivados de um ácido fraco e de uma base fraca podem dar
origem a soluções aquosas com caráter químico ácido, neutro ou
básico.
Reação de dissociação do cianeto de amónio, NH4CN:
NH4CN (aq) → NH4+ (aq) + CN− (aq)

• O ião NH4+ hidrolisa-se, pois é um ácido fraco:


NH4+(aq) + H2O (ℓ) ⇌ NH3 (aq) + H3O+ (aq) ❶

• O ião cianeto, CN−, é uma base fraca conjugada de um ácido fraco,


HCN, e vai sofrer hidrólise:
CN− (aq) + H2O (ℓ) ⇌ HCN (aq) + OH− (aq) ❷

Para saber se a solução do sal é ácida ou básica temos de comparar


a extensão das reações ❶ e ❷ através dos valores de Ka(NH4+) e
Kb(CN−): Como Ka(NH4+) < Kb(CN−): a reação ❷ é mais extensa do
que a reação ❶, logo [OH−] > [H3O+] e, portanto, a solução
é básica ou alcalina.
Exercício proposto

1. Preveja o caráter químico das soluções aquosas resultantes da


diluição dos sais seguintes:
A 25 0C : Kb (CH3COO-) = 5,6 × 10-10
1.1 NaNO3
1.2 NH4Cℓ
1.3 NaCH3COO

Proposta de resolução

1.1 NaNO3 - Solução neutra

NaNO3 (aq) → Na+ (aq) + NO3– (aq)

Estes iões não sofrem hidrólise porque são pares conjugados de


bases forte e de um ácido forte
1.2 NH4Cℓ - Solução ácida
NH4Cℓ (aq) → NH4+ (aq) + Cℓ− (aq)

O ião Cℓ− não sofre hidrólise porque é par conjugado de um


ácido forte.
O ião NH4+ hidrolisa-se, pois é um ácido fraco:
NH4+(aq) + H2O (ℓ) ⇌ NH3 (aq) + H3O+ (aq)

1.3 NaCH3COO – Solução básica


NaCH3COO (aq) → CH3COO− (aq) + Na+ (aq)
O ião Na+ não sofre hidrólise porque é par conjugado de um
ácido forte.
O ião CH3COO−, hidrolisa-se pois é a base conjugada de um
ácido fraco:
CH3COO– (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COOH (aq) + OH− (aq)
Neutralização de ácidos e de bases.
Reação de neutralização

Uma reação de neutralização é uma reação entre um ácido e uma


base, originando um sal e água.

Ácido + Base → Sal + Água

O termo ”neutralização” não significa que a solução resultante seja


neutra.

Durante uma reação ácido-base ocorre uma neutralização que é


uma reação completa entre os iões H3O+ e os iões OH− presentes
em solução para originar água.
Titulações ácido-base

A reação que ocorre numa titulação ácido-base é uma reação de


neutralização. As titulações são muito usadas em análises químicas
quantitativas, nos laboratórios e nas indústrias químicas.
As titulações ácido-base permite determinar a
concentração de uma solução através da reação
completa com outra solução de concentração
rigorosa e conhecida – solução padrão.

Numa titulação adiciona-se uma solução contida


numa bureta, o titulante, a uma solução contida
num balão erlenmeyer, o titulado, até que se
atinja o ponto de equivalência. Montagem de uma titulação

Titulante + Titulado → Sal + Água


Ponto de Equivalência

O ponto de equivalência de uma titulação corresponde à situação


em que nenhum dos reagentes se encontra em excesso. Atinge-se
quando as quantidades de ácido e base estão nas proporções
estequiométricas da reação, evidenciadas pela respetiva equação
Química.

Na prática é difícil determinar o ponto de equivalência, o que se


determina é o ponto final, momento em que o indicador muda de
cor. Se for bem escolhido, o ponto final da titulação ocorrerá muito
próximo do ponto de equivalência.
Se
Ponto de Equivalência
Indicadores ácido-base

Um indicador ácido-base é um ácido ou uma base fracos em que


a forma ácida, genericamente representada por HIn, e a forma
básica (com menos um protão), In–, apresentam cores
diferentes, mesmo em soluções diluídas.

Se adicionarmos o indicador a uma Adicionando o indicador a uma


solução ácida, o equilíbrio desloca-se solução básica, o equilíbrio desloca-se
no sentido inverso, predominando a no sentido direto, predominando a cor
cor da forma não ionizada (HInd). da forma ionizada (Ind-).
Indicadores ácido-base

A escolha do indicador mais adequado a cada titulação depende


da força do ácido e da base usados na titulação.
Normalmente o indicador adequado é aquele cuja zona de
viragem contém o ponto de equivalência. No entanto, pode
escolher-se qualquer indicador cuja zona de viragem esteja
contida no salto de pH (na zona abrupta da curva) da titulação.
Curvas de titulação

A curva de titulação é um gráfico que traduz a variação de pH da


solução titulada, à medida que se adicionam volumes
conhecidos da solução titulante.

A determinação do valor de pH é
efetuada com um medidor de pH.

Medidor de pH
Curvas de titulação

A forma da curva de titulação varia consoante a força do ácido e da base envolvidos.

Curva de titulação de um Curva de titulação de uma


Ácido forte com uma base forte Base forte com um ácido forte
Curvas de titulação

A forma da curva de titulação varia consoante a força do ácido e da base envolvidos.

Curva de titulação de um Curva de titulação de uma


Ácido fraco com uma base forte Base fraca com um ácido forte

Manual: Questão resolvida (p 121)

Exercícios 1 a 8 (pp 122 a 123)


Aspetos ambientais das reações ácido-base
Acidez da água da chuva
A chuva normal apresenta um valor de pH de aproximadamente 5,6,
devido à dissolução do dióxido de carbono presente na atmosfera,
que origina ácido carbónico em água:

H2O(ℓ) + CO2(g) ! H2CO3(aq)


O ácido carbónico é um ácido fraco que se ioniza parcialmente em
água, provocando o aumento da concentração de H3O+ na água da
chuva:
H2CO3(aq) + H2O(ℓ) !" HCO3- (aq) + H3O+(aq)

A reação global é traduzida por:


CO2(g) + 2 H2O(ℓ) ! HCO3- (aq) + H3O+(aq)
A chuva ácida é caracterizada por apresentar um valor de pH inferior
a 5,0, devido à presença de poluentes antropogénicos na atmosfera.
Poluentes atmosféricos e chuva ácida
Os principais poluentes responsáveis pela chuva ácida são:

Óxidos de nitrogénio
(NO e NO2), que dão
origem ao ácido
nítrico (HNO3).

Óxidos de enxofre
(SO2 e SO3), que dão
origem aos ácidos
sulfuroso (H2SO3) e
sulfúrico (H2SO4).
A presença dos ácidos fortes H2SO4 e HNO3 torna a chuva muito mais
ácida do que em condições normais, podendo ter efeitos
devastadores em muitos equilíbrios do ecossistema.
Consequências da chuva ácida
Os monumentos de calcário e mármore, materiais essencialmente
constituídos por carbonato de cálcio, são facilmente atacados pelos
ácidos nítrico e sulfúrico presentes na chuva ácida, uma reação ácido-
-base em que se liberta dióxido de carbono.
Efeitos de destruição da chuva ácida sobre a flora ou os monumentos.
• Equações químicas que traduzem a ação do ácido nítrico sobre
o calcário:

HNO3(aq) + H2O(ℓ) → NO3- (aq) + H3O+(aq)

CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) → Ca2+(aq) + CO2(g) + 3 H2O(ℓ)

• Equações químicas que traduzem a ação do ácido sulfúrico


sobre o calcário:

H2SO4(aq) + H2O(ℓ) →HSO4- (aq) + H3O+(aq)

CaCO3(s) + HSO4- (aq) + H3O+(aq) →CaSO4(s) + CO2(g) + 2 H2O(ℓ)


Redução da emissão de poluentes atmosféricos

Para ajudar a minorar as


consequências das chuvas
ácidas, nomeadamente, sobre
construções de calcário e de
mármore, é necessário
eliminar os poluentes NOx e
SOx, impedindo a sua emissão
para a atmosfera.
A emissão de gases poluentes pode ser reduzida:

• instalando filtros nas chaminés das industrias e centrais produtoras


de energia, humedecidos com substâncias alcalinas como CaO,
Ca(OH)2 ou CaCO3, que fazem uma retenção química dos gases
emitidos:

CaO(s) + SO2(g) → CaSO3(s)

Ca(OH)2(s) + SO2(g) → CaSO3(s) + H2O(ℓ)

CaCO3(s) + SO2(g) → CaSO3(s) + CO2(g)


Medidas a tomar:
Nível político – realização de acordos internacionais para a redução
de emissões.
Nível industrial – carvão sem enxofre, “limpeza” dos efluentes
gasosos, diferentes processos tecnológicos, fontes
de energia alternativos...

Manual: Questão resolvida (p 129)

Exercícios 1 a 7 (p 129)

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