Constantes de acidez e de basicidade

Constantes de acidez e de basicidade

A dissolução de ácidos ou de bases em água provoca alteração das

concentrações de H3O+ e OH− e, portanto, alteração do pH.

Isso significa que a solução aquosa obtida não é neutra, ou seja, [H3O+] ≠ [OH−]
Solução neutra
[H3O+] = [OH−]
Solução ácida Solução básica
[H3O+] > [OH−] [H3O+] > [OH−]
Constantes de acidez e de basicidade

Nessas soluções aquosas, além da água:

― são fonte de iões H3O+ as substâncias designadas por ácidos.

Por exemplo, HNO3, HCℓ, H2SO4, CH3COOH, HNO2 e HF.

― são fonte de iões OH− as substâncias designadas por bases.

Por exemplo, NaOH, KOH, Ba(OH)2, NH3, NH2OH e CH3NH2.

No caso de ácidos e bases moleculares, genericamente representados por

HA e B respetivamente, ocorre uma reação ácido-base de Brønsted e Lowry
da qual resulta a ionização do ácido ou da base.
Constantes de acidez e de basicidade

Ionização do ácido HA e constante de acidez

Um ácido HA ioniza-se em água de acordo com a equação

HA (aq) + H2O (ℓ) ⇌ A− (aq) + H3O+ (aq)

A extensão da ionização relaciona-se com a constante de equilíbrio chamada

constante de acidez, Ka, definida pela expressão

𝐾 a=| A |e ׿ ¿ ¿
−

Na solução obtida, [H3O+] > [OH−] e pH < pH da água.

Constantes de acidez e de basicidade

Ionização da base B e constante de basicidade

Uma base B ioniza-se em água de acordo com a equação

B (aq) + H2O (ℓ) ⇌ AH+ (aq) + OH- (aq)

A extensão da ionização relaciona-se com a constante de equilíbrio chamada

constante de basicidade, Kb, definida pela expressão

𝐾 b= ¿ ¿ ¿
Na solução obtida, [H3O+] < [OH−] e pH > pH da água.
Constantes de acidez e de basicidade

Comparando constantes de acidez e de basicidade para a mesma temperatura

podemos falar da força relativa de ácidos e bases.

De dois ácidos ou bases dizemos que o mais forte é o de maior constante e

que o mais fraco é o de menor constante.

A hidrazina, N2H4, é uma base mais fraca do que o amoníaco, NH3, pois o
valor da constante de basicidade da hidrazina (Kb = 1,8 × 10−7) é menor do
que o da constante de basicidade do amoníaco (Kb = 1,8 × 10−5).

A força relativa de ácidos e bases permite explicar diferenças no pH, por

exemplo, de soluções de HNO2 e HNO3, de igual concentração.
Constantes de acidez e de basicidade

Na tabela resumem-se as relações entre Ka e Kb e a força de ácidos e bases.

Ácido ou base Ionização Valor da constante de equilíbrio

Forte Muito extensa e completa Ka e Kb muito elevado (>>1)

Farco Pouco extensa e incompleta Ka e Kb pequeno (<1)

Conhecida a estequiometria da reação de ionização, podem relacionar-se

com o pH e com as constantes de acidez ou de basicidade as concentrações
de equilíbrio do ácido ou da base e as concentrações de cada um dos iões
que se formam.
Ácidos fracos

Quando o ácido acético, CH3COOH, se dissolve em

água apenas algumas moléculas são ionizadas

A reação é incompleta e o equilíbrio que se

estabelece é descrito por

CH3COOH (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COO− (aq) + H3O+ (aq) 1 O ácido acético é um
componente do vinagre.

A constante de acidez do ácido acético é

𝐾 a=|CH 3 COO |e × ¿¿¿ −

Ácidos fracos

A constante de acidez do ácido acético é muito pequena, ou seja, a ionização

do ácido é pouco extensa.

Ka (CH3COOH)= 1,8 × 10−5

Diz-se que o ácido acético é um ácido fraco.

O CH3COOH é um ácido de Brønsted e Lowry que cede um protão à água,

então diz-se que é um ácido monoprótico.
Ácidos fracos

Numa solução de CH3COOH de concentração 0,10 mol dm−3:

― sendo o ácido fraco (Ka < 1) – não se vão ionizar 0,10 mol de CH3COOH por
decímetro cúbico de solução, mas sim um valor inferior, b. No equilíbrio
teremos [CH3COOH]e = 0,10 – b;
― sendo o ácido fraco, pode considerar-se que b é muito menor do que 0,10,
sendo válida a aproximação 0,10 − b ≈ 0,10, ou seja, [CH3COOH]e =
[CH3COOH]inicial;
― sendo a autoionização da água muito pouco extensa, [H3O+]inicial ≈ 0;
― 1 mol H3O+ : 1 mol CH3COO−, no equilíbrio [H3O+]e = [CH3COO−]e e é igual a b,
pois 1 mol de CH3COOH ionizado origina 1 mol de H3O+.
Ácidos fracos

Na tabela seguinte estão organizadas as etapas de raciocínio importantes na

determinação da composição da solução, onde b corresponde à quantidade de
ácido ionizado em 1 dm3 de solução.
[CH3COOH] / mol dm−3 [CH3COO−] / mol dm−3 [H3O+] / mol dm−3
Início 0,10 0 ≈0
Variação −b +b +b
Equilíbrio 0,10 − b ≈ 0,10 B b

Assim, e em coerência com os dados da tabela, a expressão da constante de

acidez do ácido acético é:
𝐾 a= ¿ ¿ ¿ ¿
Ácidos fracos

Para T = 25 ˚C:
mol dm−3

Aplicando pH = −log |H3O+|, sabemos que a solução tem pH = 2,9.

Como b = 1,3 × 10−3 mol dm−3, então [CH3COO−]e = 1,3 × 10−3 mol dm−3.

Verifica-se que a aproximação 0,10 – b ≈ 0,10 é válida, pois

0,10 − 0,0013 = 0,099 ≈ 0,10.
Ácidos fracos

Ionização de um ácido fraco monoprótico, HA, de constante de acidez

Ka

HA (aq) + H2O (ℓ) ⇌ A− (aq) + H3O+ (aq) 𝐾 a=| A |e ׿ ¿ ¿

−

Ka < 1 – ionização incompleta e pouco extensa:

[HA]ionizado << [HA]inicial

1 mol HA : 1 mol H2O e 1 mol A− : 1 mol H3O+

[H3O+]e = [A−]e e [HA]e ≈ [HA]inicial
Bases fracas

Quando se dissolve amoníaco, NH3, em água

apenas algumas moléculas se ionizam.

O equilíbrio estabelecido é representado por

NH3 (aq) + H2O (ℓ) ⇌ NH4+ (aq) + OH− (aq) 2 Muitos produtos de limpeza são
à base de amoníaco

A constante de basicidade do amoníaco expressa-se por

𝐾 b= ¿ ¿ ¿
Bases fracas

A constante de basicidade do aminíaco é muito pequena, o que significa

que a ionização da base é pouco extensa.

Kb (NH3)= 1,8 × 10−5

Diz-se que o amoníaco é uma base fraca.

O amoníaco comporta-se como base de Brønsted e Lowry recebendo um

protão da água, diz-se que é uma base monoprótica, pois a ionização de 1
mol de base origina 1 mol de OH−.
Bases fracas

Ionização de uma base fraca monoprótica, B, de constante de

basicidade Kb

B (aq) + H2O (ℓ) ⇌ BH+ (aq) + OH- (aq) 𝐾 b= ¿ ¿ ¿

Kb < 1 – ionização incompleta e pouco extensa:
[B]ionizada << [B]inicial

1 mol B : 1 mol H2O e 1 mol BH+ : 1 mol OH-

[OH-]e = [BH+]e e [B]e ≈ [B]inicial
Ácidos fracos e bases fracas

Quando os ácidos ou as bases são fracos:

a ionização em água é incompleta;

o pH da solução depende da:

― concentração da solução;
― estequiometria da reação;
― constante de acidez, Ka, ou de basicidade, Kb.
Ácidos fortes

Quando se dissolve ácido nítrico, HNO3, em água

ocorre uma reação de ionização muito extensa.

Diz-se que o ácido nítrico é um ácido forte.

Na equação química que representa a ionização 3 O principal componente do

pode usar-se apenas uma seta por se tratar de nitrato do chile é sintetizado
a partir do ácido nítrico
uma ionização completa:

HNO3 (aq) + H2O (ℓ) → NO3− (aq) + H3O+ (aq)

Ácidos fortes

A acidez da solução obtida deve-se à formação de H3O+, proveniente da

ionização de HNO3, responsável pelo aumento da concentração desse ião
relativamente à concentração do mesmo ião em água pura.

Relativamente a um ácido fraco monoprótico de igual concentração, em

HNO3 (aq):

― [H3O+] é maior

― [OH−] é menor

― pH é menor
Ácidos fortes
Fórmula Nome

HCℓO4 Ácido perclórico

HI Ácido iodídrico

HBr Ácido bromídrico

HCℓ Ácido clorídrico

H2SO4 Ácido sulfúrico

HNO3 Ácido nítrico

Ácidos fortes

Considere-se, por exemplo, uma solução de HNO3 de concentração

0,10 mol dm−3.

Pela estequiometria da reação, 1 mol de HNO3 : 1 mol de H3O+.

Verifica-se então que, por unidade de volume de solução, 0,10 mol de HNO 3
originam 0,10 mol de H3O+.

Então, [H3O+] = 0,10 mol dm−3 e pH = 1, pois pH = −log |H3O+|

⇒ pH = −log(0,10).
Ácidos fortes

Comparando o ácido forte HNO3 (aq) com a água pura e com o ácido fraco HF
(aq), a 25 °C tem-se:

[H3O+] / mol dm−3 [H3O+] / mol dm−3 pH

[HNO3] = 0,10 mol dm−3 0,10 10−13 1
H2O 10−7 10−7 7
[HF] = 0,10 mol dm−3 7,9 x 10−3 1,3 x 10−12 2,1

Repare-se que HNO3 é um ácido monoprótico de Brønsted e Lowry.

Ácidos fortes

No caso do ácido forte H2SO4 dizemos que se trata de um ácido diprótico,

pois a ionização de 1 mol de ácido origina 2 mol de H3O+:

H2SO4 (aq) + 2 H2O (ℓ) → SO42− (aq) + 2 H3O+ (aq)

Neste caso, numa solução de [H2SO4] = 0,10 mol dm−3, temos

[H3O+] = 2 × [H2SO4]

ou seja, [H3O+] = 0,20 mol dm−3 e pH = 0,70.

Bases fortes

Quando se dissolve hidróxido de potássio, KOH, em água,

esta substância sólida iónica considera-se totalmente
dissociada e, por isso, diz-se que o hidróxido de potássio é
uma base forte.

A dissociação completa significa que todos os iões 4 O hidróxido de potássio

constituintes do KOH se encontram separados em tem aplicação, em
técnicas para estudo de
solução. ossos e cartilagens.

A equação química que representa a dissociação completa é

H2O
KOH (s) K+ (aq) + OH− (aq)
Bases fortes

A solução assim obtida chama-se solução aquosa de hidróxido de potássio,

KOH (aq).

A sua basicidade deve-se à formação de OH−, proveniente da dissociação,

resultando num aumento da concentração desse ião relativamente à
concentração do mesmo ião em água pura.

Em relação a uma solução de uma base fraca monoprótica de igual

concentração, em KOH (aq):
― [H3O+] é menor
― [OH−] é maior
― pH é maior
Bases fortes

Pela estequiometria da dissociação, 1 mol de KOH : 1 mol de OH−.

Verifica-se que por cada 1 mol de KOH que se dissocia obtém-se 1 mol de OH−.

Assim, em 1 dm3 de solução de KOH com 0,10 mol de base dissociada temos
[OH−] = 0,10 mol dm−3.

A partir do produto iónico da água, Kw = |H3O+|e × |OH−|e, à temperatura de

25 °C tem-se

¿ ¿ ou seja, pH = 13.
Bases fortes

Comparando a solução de base forte KOH (aq) com a água, H2O, e com a
solução de base fraca NH3 (aq), a 25 °C tem-se:

[OH-] / mol dm−3 [H3O+] / mol dm−3 pH

[KOH] = 0,10 mol dm−3 0,10 10−13 13
H2O 10−7 10−7 7
[NH3] = 0,10 mol dm−3 1,33 x 10−3 7,52 x 10−12 11

Repare-se que KOH é uma base monoprótica.

Bases fortes
Fórmula Nome

LiOH Hidróxido de lítio

NaOH Hidróxido de sódio

KOH Hidróxido de potássio

Ca(OH)2 Di-hidróxido de cálcio

Ba(OH)2 Di-hidróxido de bário

Hidróxido de
(CH3)4NOH tetrametilamónio
Bases fortes

Se a base for Ba(OH)2 dizemos que é uma base diprótica, pois a dissociação
de 1 mol de base origina 2 mol de OH−:

H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2 OH− (aq)

Neste caso, n(OH−) = 2 nbase.

Ácidos fortes e bases fortes

Quando os ácidos ou as bases são fortes, a reação com a água

considera-se completa. O pH da solução depende da concentração do
ácido ou da base e da estequiometria da reação.

Soluções de ácidos monopróticos fortes

Têm menor pH do que soluções de ácidos monopróticos fracos de
igual concentração à mesma temperatura.

Soluções de bases monopróticas fortes

Têm maior pH do que soluções de bases monopróticas fracas de
igual concentração à mesma temperatura.
ATIVIDADE

Selecione a opção correta.

O ácido perclórico é um ácido forte. Em solução aquosa o HCℓO4:

(A) Dissocia-se completamente.

(B) Ioniza-se completamente.

(C) Dissocia-se parcialmente.

(D) Ioniza-se parcialmente.

ATIVIDADE

Selecione a opção correta.

O ácido perclórico é um ácido forte. Em solução aquosa o HCℓO4:

Resolução:
B.
Os ácidos fortes sofrem ionização total.