FORÇAS INTERMOLECULARES

A intensidade das forças intermoleculares em diferentes substâncias

varia em uma grande faixa, mas elas são muito mais fracas que as
ligações iônicas e covalentes.

Comparação da ligação covalente (força intramolecular) e a atração

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intermolecular no HCl.
Tabela 01 – Energias envolvidas na quebra de ligações intramoleculares
e intermoleculares no HCl.
Fenômeno Energia (kJ/mol)
Dissociação do HCl em átomos de H e Cl 431

Energia necessária para vaporizar 1 mol de HCl 16

líquido (forças intemoleculares)

Uma das consequências das fracas forças intermoleculares no HCl

líquido é o seu ponto de ebulição de – 85 oC. De forma similar, o
ponto de fusão aumenta à medida que as forças intermoleculares
ficam mais fortes.
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Existem três tipos de forças atrativas entre moléculas neutras. Estas
forças também são denominadas de forças de van der Waals.

•Forças dipolo-dipolo;
•Forças dipolo-dipolo induzido;
•Forças dipolo induzido-dipolo induzido, também denominadas de
forças de dispersão de London;

Outro tipo de força atrativa, a força íon-dipolo, é importante em

soluções.

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 Forças íon-dipolo
•Os íons positivos são atraídos pelo lado negativo de um dipolo,
enquanto os negativos são atraídos pelo lado positivo;
•A magnitude da atração aumenta conforme aumenta a carga do íon
ou o momento dipolar da molécula;
•Esse tipo de interação aparece, por exemplo, numa solução de
NaCl(aq).

Orientação dos dipolos em direção aos íons. (a) o lado negativo da

molécula polar está orientado em direção a um cátion; (b) o lado
positivo da molécula polar está orientado em direção a um ânion. 4
Tabela 02 – Raio iônico e entalpia de hidratação de cátions do
grupo IA.
Cátion Raio do íon Entalpias de Hidratação
(pm) (kJ/mol)

Li+ 78 -515

Na+ 98 -405

K+ 133 -321

Rb+ 149 -296

Cs+ 165 -263

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 Aumento da força de atração; entalpia de hidratação mais exotérmica

Entalpia de hidratação. A energia gerada quando um íon é hidratado

depende da carga do íon e da distância d entre o íon e a molécula polar de
água. A distância aumenta à medida que o raio do íon também aumenta.

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Forças dipolo-dipolo (permanente)

•As forças dipolo-dipolo são forças atrativas entre moléculas

polares, isto é, entre moléculas que possuem momentos de dipolo;
•A origem dessas forças é eletrostática e elas podem ser
entendidas em termos da lei de Coulomb;
•Quanto maior for o momento de dipolo, maior será a força.

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(a) Interação eletrostática entre duas moléculas polares; (b) Interação
de muitos dipolos no estado condensado. 8
Tabela 03 - Massas moleculares, momentos de dipolo e pontos de ebulição
de várias substâncias orgânicas comuns.
Substância Massa Molar Momento de Ponto de ebulição
(g/mol) dipolo µ (D) (K)

Propano 44 0,1 231

(CH3CH2CH3)
Éter dimetílico 46 1,3 248
(CH3OCH3)
Cloreto de metila 50 1,9 249
(CH3Cl)
Acetaldeído 44 2,7 294
(CH3CHO)
Acetonitrila 41 3,9 355
(CH3CN)
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Tabela 04 - Massas molares, ponto de ebulição e entalpia de
vaporização de substâncias apolares.
Substância Massa Molar Ponto de ∆Hvap
(g/mol) ebulição (oC) (kJ/mol)
N2 28 -196 5,57

SiH4 32 -112 12,10

GeH4 77 -90 14,06

Br2 160 59 29,96

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Tabela 05 - Massas molares, ponto de ebulição e entalpia de vaporização
de substâncias polares.
Substância Massa Molar Ponto de ∆Hvap
(g/mol) ebulição (oC) (kJ/mol)
CO 28 -192 6,04

PH3 34 -88 14,06

AsH3 78 -62 16,69

ICl 162 97 --

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Forças dipolo-dipolo induzido

•Quando um íons ou uma molécula polar é aproximado de um

átomo (ou de uma molécula apolar), a distribuição eletrônica do
átomo (ou da molécula apolar) é distorcida pela força exercida pelo
íon ou molécula polar, resultando em um tipo de dipolo. Esse
dipolo é denominado dipolo induzido;
•A interação atrativa entre um íon e o dipolo induzido chama-se
interação íon-dipolo induzido;
• A interação atrativa entre uma molécula polar e o dipolo induzido
chama-se interação dipolo-dipolo induzido;
•A facilidade com que a distribuição de cargas em uma molécula
(ou átomo) pode ser distorcida por um campo elétrico externo é
chamada polarizabilidade . 12
Forças dipolo induzido-dipolo induzido (dispersão de London)

A explicação para o fato de que gases apolares (átomos ou

moléculas) podem ser liquefeitos foi proposta primeiramente por
Fritz London, que identificou que o movimento de elétrons em um
átomo ou molécula pode criar um momento de dipolo instantâneo.
As forças atrativa atrativas entre dipolos temporários induzidos nos
átomos ou moléculas é chamado de forças de dispersão (ou forças
de dispersão de London).

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 Forças de dispersão de London

• Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em

uma molécula (ou átomo) adjacente;
• As forças entre dipolos instantâneos são chamadas forças de
dispersão de London.

Duas representações esquemáticas de dipolos instantâneos em átomos

de hélio adjacentes. (a) atração entre átomos neutros; (b) atração entre
dipolos instantâneos. 14
 Forças de dispersão de London

Tabela 06 – Pontos de ebulição de halogênios e gases nobres

Massa P.E. Gás Massa P.E.

Halogênio Molar (g/mol) (K) nobre Molar (g/mol) (K)

F2 38,0 85,1 He 4,0 4,6

Cl2 71,0 238,6 Ne 20,2 27,3

Br2 159,8 332,0 Ar 39,9 87,5

I2 253,8 457,6 Kr 83,8 120,9

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 Ligações de hidrogênio (Pontes de hidrogênio)

•A ligação de hidrogênio é um tipo especial de interação dipolo-

dipolo entre o átomo de hidrogênio em uma ligação polar, tal como
N-H, O-H ou F-H e um átomo eletronegativo como O, N ou F. Essa
interação é representada por:
AH . . . . B ou AH . . . . A
onde A e B representam O, N, ou F; A-H é uma molécula ou parte
de uma molécula, e B é parte de outra molécula; a linha tracejada
representa a ligação de hidrogênio;
•A força de uma ligação de hidrogênio é determinada pela interação
de Coulomb entre pares de elétrons isolados do átomo
eletronegativo e o núcleo do átomo de hidrogênio.
16
Alguns exemplos de ligações de hidrogênio envolvendo moléculas de
água e amônia.

17
 (c)

(a) Ligação de hidrogênio entre duas moléculas de água; (b) arranjo das moléculas
de H2O no gelo; (c) A forma hexagonal é característica dos flocos de neve.
18
Pontos de ebulição de compostos hidrogenados dos grupos IV, V, VI e VIIA.
O comportamento anômalo observado para os compostos NH3 , H2O e HF
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pode ser explicado pela formação das ligações de hidrogênio intermoleculares.
Exercício 01 – Que tipos de forças intermoleculares existe(em)
entre os seguintes pares?

(a) HBr e H2S Resp.: dipolo- dipolo (permanente)

(b) Cl2 e CBr4 Resp.: dipolo induzido- dipolo induzido

ou dispersão de London

(a) I2 e NO3- Resp.: íon – dipolo induzido

(b) NH3 e C6 H6 Resp.: dipolo- dipolo induzido

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