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Forças Intermoleculares

Gás ✓ Assume tanto o volume quanto a forma de seu


recipiente
✓ É compressível
✓ Flui rapidamente
✓ A difusão em um gás ocorre rapidamente

Líquido ✓ Assume a forma do recipiente


✓ Não se expande ao encher um recipiente
✓ Não é compressível
✓ Flui rapidamente
✓ A difusão em líquido ocorre lentamente

Sólido ✓ Retém sua própria forma e volume


✓ Não é compressível
✓ Não flui
✓ A difusão em um sólido ocorre muito lentamente

Fase – é uma forma da matéria que tem


composição química e estado físico uniforme
Tipos de interação
Forças Intramoleculares Forças Intermoleculares

- Ligações entre átomos - Forças entre as


- Determinam a forma moléculas
espacial da molécula e - Determinam as
energias de ligação propriedades físicas de
- Definem as líquidos e sólidos
propriedades químicas
São interações fortes São interações fracas
Sólido
fusão

ebulição

Líquido
O Estado físico de uma substância
depende do balanço entre a
energia cinética das partículas e as
energias de atração entre elas. Gás
Forças Intermoleculares
• Grande variação de intensidade – são fracas
• São forças de interação eletrostática: envolvem
atrações entre espécies positivas e negativas
• Ponto de fusão e ponto de ebulição de uma
substância refletem a intensidade de suas forças
intermoleculares

Forças de van der Waals – forças atrativas para


moléculas neutras incluindo dipolo-dipolo, forças
de London e dipolo-dipolo induzido
Tipo de interação Energia Espécies ou íons
(kJ/mol)
Íon-íon 250 íons

Íon-dipolo 15 Íons e moléculas polares

Dipolo-dipolo 2 Moléculas polares estacionárias

0,3 Moléculas polares em rotação

Dipolo-dipolo 2 Pelo menos uma molécula polar


induzido
Forças de London 2 Todos os tipos de moléculas

Ligação de H 20 Moléculas que contém N, O, F.

A ligação é um átomo de H
compartilhado
a) Forças íon-dipolo
• Um íon em água apresenta um certo número de
moléculas de H2O ligadas a ele – hidratação
• Se o solvente não for água – solvatação.
• Moléculas polares apresentam dipolo parcial positivo
e negativo e estes dipolos atraem os íons.
Soluções de substâncias
iônicas em líquidos polares
Ex. NaCl em água.
a) Forças íon-dipolo
• Atração entre moléculas polares e os íons presentes
em solução – forças íon-dipolo

• Interações íon-dipolo são muito mais fracas que


interações íon-íon, pois a molécula polar apresenta
apenas cargas parciais.
a) Forças íon-dipolo
• Tamanho do cátion – cátions menores atraem as
moléculas de água mais fortemente – são mais
hidratados que cátions maiores
• Ex.: Li e Na formam sais hidratados, K, Rb e Cs não.

• Carga do cátion – quanto maior a carga do cátion


maior será sua hidratação
• Ex.: Ba2+ 136 pm e K+ 138 pm, sais de bário são mais
hidratados que sais de potássio.
b) Forças dipolo-dipolo
• Uma molécula polar, cercada por moléculas polares
• Lado positivo de uma molécula próximo ao lado
negativo da outra – Forças dipolo-dipolo – mais
fracas que íon-dipolo.

Tetraclorometano, CCl4 Triclorometano, CHCl3


b) Forças dipolo-dipolo
• Interação entre os dipolos é chamada de interação
dipolo-dipolo.
Quanto maior for a polaridade das moléculas, mais fortes
serão as interações. É possível predizer os pontos de
ebulição relativos com base nas interações dipolo-dipolo.

Bromometano – molécula polar


b) Forças dipolo-dipolo
Exercícios: qual substância terá o ponto de ebulição
mais alto?
a) p-diclorobenzeno ou o-diclorobenzeno
b) Forças dipolo-dipolo
Exercícios: qual substância terá o ponto de ebulição
mais alto?
b) cis-dicloroeteno ou trans-dicloroeteno
trans-Dicloroeteno, C2H2Cl2
cis-Dicloroeteno, C2H2Cl2
Exercício: Relação entre o momento de dipolo e o ponto de ebulição
de substâncias orgânicas comuns.
c) Forças de London
• Interação de London (Fritz London) – age entre todas as
moléculas e é a única que age em moléculas não-polares.

• Em alguns momentos a nuvem eletrônica pode estar


deslocada par algum ponto da molécula, expondo o núcleo e
criando uma + e - - dipolo instantâneo.

• O dipolo instantâneo em uma molécula distorce a nuvem de


elétrons de uma molécula vizinha e os dois dipolos se atraem
– dipolo induzido.
c) Forças de London

Dipolo induzido - dipolo

Molécula de Oxigênio Dipolo induzido na Dipolo permanente


(apolar) molécula de oxigênio, da molécula de água
pela aproximação da (polar)
molécula da água
c) Forças de London
• Intensidade das forças de London depende da
polarizabilidade, , das moléculas – facilidade de
deformação da nuvem de elétrons.

• Moléculas mais volumosas possuem um número


maior de e-, portanto são mais polarizáveis que
moléculas menores com poucos e-; interações de
London mais fortes que as menores.

Ex.: Pentano é líquido (C5H12)


Pentadecano é um líquido viscoso (C15H32)
Octadecano é uma cera sólida (C18H38)
Moléculas apolares

Molécula Estado físico à temperatura


ambiente

F2 Gás
Tamanho do átomo

Aumento da TF
Cl2 Gás

Br2 Líquido

I2 Sólido

A molécula de I2 tem maior nuvem eletrônica e é


mais polarizável - apresenta interações de London
mais fortes e maior temperatura de fusão – maior
será a energia necessária para romper as
interações e ocorrer a transição de fase.
c) Forças de London
Exercício: Considerando os pontos de ebulição das
substâncias identifique qual interação é
predominante.
HCl (PE = -85oC), HBr (PE = -67oC), HI (PE = -35oC)
Polarizabilidade

HCl HBr HI

Polaridade
Por que, em cada período, o ponto de ebulição do halogênio é mais
elevado que o do gás nobre?
c) Forças de London

Compostos orgânicos de cadeia


não ramificada têm maior
superfície de contato e
apresentarão forças de interação
de London mais intensa.
Da esquerda para a direita, as forças de London ficam mais intensas, mais
fracas, ou mais ou menos iguais nas moléculas abaixo?
d) Ligação de Hidrogênio
• Interação intermolecular mais forte e específica
para certos tipos de moléculas

Ponto de ebulição (oC)


H2O 100
H2S -60,2
H2Se -41
H2Te -2,2
Por que o ponto de ebulição do SiH4 é mais alto que o do CH4?
d) Ligação de Hidrogênio
• A ligação de Hidrogênio – não é ligação covalente, é interação
intermolecular
• Um átomo de H fica entre dois átomos pequenos fortemente
eletronegativos que têm pares isolados de e-, O, N ou F.

• Uma das moléculas deve ter um grupamento – OH, - NH ou F-


H que cede o H e a outra um átomo de O, N ou F que cede o
par isolado de e-.
171 pm
101 pm
Exercício: Considerando os pontos de ebulição das
substâncias identifique quais são as interações
intermoleculares presentes e explique a ordem de
pontos de ebulição.

HF (PE = 19,5 oC)


HCl (PE = -85oC)
HBr (PE = -67oC)
HI (PE = -35oC)

Quando a ligação de H ocorre, ela é tão


forte que domina todos os demais tipos de
interação molecular (equivalente a 10% da
energia de uma ligação covalente).
Exercícios: Identifique os tipos de forcas intermoleculares que podem
agir entre as moléculas das seguintes substâncias.

H2S N2 H 4

HF CI4

CH3OH cis-CHCl=CHCl

trans-CHCl=CHCl NaCl

Br2
Exercícios: Coloque as seguintes substâncias em ordem crescente de ponto de
ebulição utilizando as forças interações intra e intermoleculares envolvidas para
justificar sua resposta.

BaCl2 H2 CO HF Ne

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