UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE

INSTITUTO DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÂNICA
QUÍMICA INORGÂNICA FUNDAMENTAL I

INTERAÇÕES INTERMOLECULARES

Prof. Fabio da Silva Miranda

e-mail: miranda@vm.uff.br
Sala GQI 308, Ramal 2170
 Uma comparação entre gases, líquidos e sólidos

As propriedades físicas das substâncias entendidas em termos de teoria

cinética molecular:
Os gases são altamente compressíveis, assumem a forma e o volume do
recipiente:
As moléculas de gás estão separadas e não interagem muito entre si.
Os líquidos são quase incompressíveis, assumem a forma, mas não o
volume do recipiente:

As moléculas de líquidos são mantidas mais próximas do que as moléculas

de gases, mas não de maneira tão rígida de tal forma que as moléculas não
possam deslizar umas sobre as outras.
Os sólidos são incompressíveis e têm forma e volume definidos:

As moléculas de sólidos estão mais próximas. As moléculas estão unidas de

forma tão rígida que não conseguem deslizar facilmente umas sobre as
outras.
Uma comparação entre líquidos e sólidos
 Uma comparação entre líquidos e sólidos

A conversão de um gás em um líquido ou sólido requer que as moléculas se

aproximem:
– resfriamento ou compressão.

A conversão de um sólido em um líquido ou gás requer que as moléculas se

distanciem:
– aquecimento ou redução da pressão.

As forças que mantêm os sólidos e líquidos unidos são denominadas forças

intermoleculares.
Modelo molecular-cinético para a estrutura da matéria
Pressão de vapor
Transições entre os estados da matéria
Diagramas de fase
Diagramas de fase
Diagramas de fase da água
Diagramas de fase do CO2
Diagramas de fase do enxofre
Diagramas de fase do gelo a altas pressões
Ligação de hidrogênio no gelo
 Representação das três fases da água

Estrutura do gelo

Estrutura da água líquida

Evaporação a partir superfície da água

 Diagrama entálpico das mudanças de fase da água

Os valores foram ajustados para 0○C e dessa maneira somente mudanças de

entalpia associadas com mudanças de fase estão envolvidos.
Forças intermoleculares
Cristais líquidos

Colesterol foi o primeiro composto

reportado como cristal líquido
 Forças entre os átomos

Ligações covalentes dentro de uma molécula são muito mais fortes do

que a atração entre as moléculas
 Forças intermoleculares
A ligação covalente que mantém uma molécula unida é uma força
intramolecular;

A atração entre moléculas é uma força intermolecular;

Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças

intramoleculares (por exemplo: 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o
HCl).

Quando uma substância funde ou entra em ebulição, forças intermoleculares

são quebradas (não as ligações covalentes).
Resumos dos tipos de interação intermolecular
Forças intermoleculares
Forças intermoleculares
 Forças íon-dipolo

A interação entre um íon e um dipolo (por exemplo, água). A mais forte de

todas as forças intermoleculares.
 Forças dipolo-dipolo

As forças dipolo-dipolo existem entre moléculas polares neutras.

As moléculas polares necessitam ficar muito unidas.

Mais fracas do que as forças íon-dipolo.

Há uma mistura de forças dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as

moléculas se viram.

Se duas moléculas têm aproximadamente a mesma massa e o mesmo

tamanho, as forças dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade.
Forças dipolo-dipolo
Interações dipolo-dipolo
Forças dipolo-dipolo
Dipolo induzido
Dipolo induzido
 Forças de dispersão de London

A mais fraca de todas as forças intermoleculares;

É possível que duas moléculas adjacentes neutras se afetem;

O núcleo de uma molécula (ou átomo) atrai os elétrons da molécula

adjacente (ou átomo);

Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas;

Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo instantâneo).

Forças de dispersão de London entre os átomos de Ne
 Forças de dispersão de London

Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em uma

molécula (ou átomo) adjacente.

As forças entre dipolos instantâneos são chamadas forças de dispersão de

London.
 Forças de dispersão de London

Polarizabilidade é a facilidade com que a distribuição de cargas em uma

molécula pode ser distorcida por um campo elétrico externo.

Quanto maior é a molécula (quanto maior o número de elétrons) mais

polarizável ela é.

As forças de dispersão de London aumentam à medida que a massa

molecular aumenta.

Existem forças de dispersão de London entre todas as moléculas.

As forças de dispersão de London dependem da forma da molécula.

 Forças de dispersão de London
Quanto maior for a área de superfície disponível para contato, maiores são
as forças de dispersão.
As forças de dispersão de London entre moléculas esféricas são menores do
que entre as moléculas com formato de linguiça.
Forças de dispersão de London
Forças de dispersão de London
Forças de dispersão de London
 Ligação de hidrogênio

Caso especial de forças dipolo-dipolo.

A partir de experimentos: os pontos de ebulição de compostos com ligações

H-F, H-O e H-N são anomalamente altos.

Forças intermoleculares são anomalamente fortes.

 Ligação de hidrogênio

A ligação de H necessita do H ligado a um elemento eletronegativo (mais

importante para compostos de F, O e N).

Os elétrons na H-X (X = elemento eletronegativo) encontram-se muito mais

próximos do X do que do H.

O H tem apenas um elétron, dessa forma, na ligação H-X, o H + apresenta

um próton quase descoberto.

Conseqüentemente, as ligações de H são fortes.

Ligação de hidrogênio
Ligação de hidrogênio
Ligação de hidrogênio
Ligação de hidrogênio
 Ligação de hidrogênio

As ligações de hidrogênio são responsáveis pela:

•Flutuação do gelo
•Os sólidos são normalmente mais unidos do que os líquidos;
•Portanto, os sólidos são mais densos do que os líquidos.
•O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligação H.
•Conseqüentemente, o gelo é menos denso do que a água.
•Na água, o comprimento da ligaçao H-O é 1,0 Å.
•O comprimento da ligação de hidrogênio O…H é 1,8 Å.
•O gelo tem águas ordenadas em um hexágono regular aberto.
•Cada + H aponta no sentido de um par solitário no O.
Ligação de hidrogênio no HF
Hidratação de íons em água
A ligação de hidrogênio e a formação do “Snowflake”
Estrutura do DNA
Estrutura da b-pleated e a teia de aranha
Interpretação do orbital molecular da
ligação de hidrogênio
Ligação de hidrogênio no HF
Ligação de hidrogênio
Claratos
Estrutura do KLEVAR®

1965 – Stephanie Kwolek (DuPont), USA

 Estrutura do KLEVAR®
•O polímero KLEVAR® foi preparado pela primeira vez em 1965 por
Stephanies Kwolek trabalhando nos laboratórios da DuPont no USA;

•Aplicação variada e inclui: coletes a prova de balas, raquetes de tênis,

equipamentos esportivos e trem de pouso das espaço-naves enviadas a
Marte;

•O polímero é leve, flexível, resistente ao calor, fogo e ataque químico;

•Cordas e cabos feitos de KLEVAR® são 5 vezes mais resistentes do que

similar feito de aço em proporção de peso igual;
 Estrutura do KLEVAR®
•A resposta para todas as propriedades do KLEVAR® é baseada na estrutura
cristalina altamente ordenada;

•Os anéis benzênicos vizinhos ao grupo amido são responsáveis pela rigidez
da cadeia por limitarem a rotação da cadeia;

•As ligações de hidrogênio entre as cadeias poliméricas mantém as cadeias

fixas e impede que as cadeias escorreguem;

•Quando as fibras do KLEVAR® são enroladas, as cadeias dos polímeros

orientam-se ao longo do eixo da fibra com as ligações de hidrogênio ligando
as cadeias adjacentes;

•As folhas planas das cadeias ligadas por ligações de hidrogênio estão
empilhadas ao longo do eixo resultando em uma estrutura cristalina
altamente ordenada.
Interação total de atração
Interação total de atração
Interação total de atração

Forma geral de uma curva

de energia potencial
intermolecular. Na faixa de
longa distância a interação é
atrativa, mas na faixa
próxima a repulsão é
dominante.