Forças Intermoleculares (Van der Waals e Ponte de Hidrogênio)

“Propriedades físicas” é uma expressão de significado muito
amplo: engloba todas as propriedades das substâncias
relacionadas a fenômenos físicos. Não teria nenhum sentido
tentar estudar todas as propriedades físicas de uma vez; apenas
para enumerá-las todas já seriam consumidas um espaço enorme.
Em geral estabelecemos objetivos de natureza prática para
delimitar nossos estudos: as propriedades físicas que nos
interessam neste momento são aquelas que utilizamos
corriqueiramente nos trabalhos comuns de laboratório, como
ponto de fusão, ponto de ebulição, solubilidade. Estas
propriedades estão fortemente associadas com as forças que
mantêm as moléculas unidas umas com as outras, chamadas
forças intermoleculares.
movimento; é razoável pensar que num determinado momento a
distribuição nessa molécula pode não ser perfeitamente
simétrica, e apareçam então pequenos dipolos instantâneos neste
momento. Esses dipolos desaparecerão em muito pouco tempo,
podendo levar a uma molécula neutra ou a outros dipolos, inclusive
contrários; mas no curto espaço de tempo em que eles existem,
eles podem induzir a formação de dipolos contrários na molécula
vizinha, levando as duas a se atraírem mutuamente. Exemplo:

Forças intermoleculares:
A ligação que prende os átomos dentro de uma molécula é a
ligação covalente. As forças de atração entre as moléculas são de
natureza elétrica. Forças gravitacionais também existem, mas
podemos desprezá-las por serem muito menores do que as forças Ligações de Hidrogênio ou Pontes de
elétricas. Vamos, agora, analisar as forças que existem entre as Hidrogênio:
moléculas.
O átomo de hidrogênio tem propriedades especiais por ser um
Essas forças podem ser divididas em dois tipos: forças de Van
átomo muito pequeno, sem elétrons no interior: por dentro da
der Waals e Ponte de Hidrogênio.
camada de valência há apenas o núcleo do átomo, o próton. Uma
das propriedades que só o átomo de hidrogênio apresenta é a
Forças de Van der Waals: capacidade de exercer uma força de atração intermolecular
As forças de atração ou repulsão entre entidades moleculares chamada ligação de hidrogênio, ou ponte de hidrogênio. A ligação
(ou entre grupos dentro da mesma entidade molecular) de hidrogênio só pode ocorrer quando o hidrogênio estiver ligado
diferentes daquelas que são devidas à formação de ligação ou a a um átomo pequeno e muito eletronegativo: apenas F, O, N
interação eletrostática de íons ou grupos iônicos uns com os satisfaz as condições necessárias. Quando o hidrogênio está
outros ou com moléculas neutras. ligado a um átomo muito eletronegativo, a densidade eletrônica
em torno do próton fica bem baixa; esta parte da molécula é
então fortemente atraída pelos pares de elétrons do F, O, N de
Vamos estudar dois tipos principais: outra molécula, estabelecendo a ligação de hidrogênio.
Força entre dipolos permanentes: Se a molécula da substância
Exemplo:
contém um dipolo permanente (devido à polaridade de uma ou
mais de suas ligações covalente), então podemos facilmente ver
como essas moléculas se atraem umas às outras: o lado positivo
do dipolo de uma molécula atrai o lado negativo do dipolo da outra
molécula. Esta força existe, portanto, entre moléculas polares
(μtotal ≠ 0).

Exemplo:

As ligações de hidrogênio representam importante papel tanto

nas propriedades especiais da água como em moléculas de
extrema importância para os seres vivos: elas determinam a
forma das proteínas, e constituem a força que une as hélices do
Forças de London ou forças de dispersão: DNA.
E quando as moléculas não contêm dipolos (são apolares), como é
que elas podem se atrair? Pense numa molécula como uma
entidade não estática, mas contendo elétrons em constante
Ligação metálica. Do ponto de vista químico, os metais se
caracterizam por possuir poucos elétrons na camada exterior do
átomo. Segundo a teoria da ligação metálica, esses elétrons
formam uma "nuvem eletrônica", que ocupa faixas limitadas no
interior do metal, as chamadas zonas de Brillain, e podem
passar facilmente de uma para outra, o que justifica a relativa
liberdade de que desfrutam dentro da rede. O sólido metálico
seria assim formado pelos núcleos dos átomos mergulhados
nessa nuvem eletrônica, que pertence ao conjunto.
Ligação por ponte de hidrogênio. Nas moléculas formadas por
átomos de hidrogênio unidos a elementos com forte afinidade
por elétrons, os átomos de hidrogênio são atraídos
simultaneamente por vários outros átomos e formam pontes de
hidrogênio. Esse tipo de ligação explica a estrutura e o
comportamento de vários hidretos, ou combinações de
hidrogênio com átomos de alta afinidade eletrônica, como o
flúor (de que resulta o hidreto de flúor), o oxigênio (na
molécula de água) e o nitrogênio (que dá origem ao amoníaco).
Devido a essa associação, tais hidretos possuem pontos de
fusão e de ebulição mais altos do que o esperado. A ligação por
ponte de hidrogênio também pode explicar por que o gelo
flutua na água: sua densidade é menor porque as pontes de
hidrogênio formam espaços vazios na estrutura reticular do
gelo que não existem no líquido.
As forças
intermoleculares têm
origem eletrônica:
surgem de uma
atração eletrostática
entre nuvens de
elétrons e núcleos
atômicos. São fracas, se
comparadas às
ligações covalentes ou
iônicas. Mas forte o suficiente para sustentar uma lagartixa no
teto da sala (veja quadro).
As forças de van der Waals, como também são conhecidas as
forças intermoleculares, podem surgir de 3 fontes. Em primeiro,
as moléculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras,
podem possuir um dipolo elétrico permanente. Devido a alguma
distorção na distribuição da carga elétrica, um lado da molécula e
ligeiramente mais "positivo" e o outro é ligeiramente mais
"negativo". A tendência é destas moléculas se alinharem, e
interagirem umas com as outras, por atração eletrostática entre
os dipolos opostos. Esta interação é chamada de dipolo-dipolo.
Em segundo, a presença de moléculas que tem dipolos
permanentes podem distorcer a distribuição de carga elétrica em
outras moléculas vizinhas, mesmo as que não possuem dipolos
(apolares), através de uma polarização induzida. Esta interação
é chamada de dipolo-dipolo induzido.
E, em terceiro, mesmo em moléculas que não possuem momento
de dipolo permanente (e.g., no gás
nobre neônio ou no líquido
orgânico benzeno) existe uma
força de atração (do contrário
nem o benzeno ou neônio
poderiam ser liquefeitos). A
natureza destas forças requer a
mecânica quântica para sua
correta descrição, mas foi
primeiramente reconhecida pelo
físico polonês Fritz London, que
relacionou-as com o movimento
eletrônico nas moléculas. London sugeriu que, em um determinado
instante, o centro de carga negativa dos elétrons e de carga
positiva do núcleo atômico poderia não coincidir. Esta flutuação
eletrônica poderia transformar as moléculas apolares, tal como o
benzeno, em dipolos tempo-dependentes, mesmo que, após um
certo intervalo de tempo, a polarização média seja zero. Estes
dipolos instantâneos não podem orientar-se para um alinhamento
de suas moléculas, mas eles podem induzir a polarização das
moléculas adjacentes, resultando em forças atrativas. Estas
forças são conhecidas como forças de dispersão (ou forças de
London), e estão presentes em todas as moléculas apolares e,
algumas vezes, mesmo entre moléculas polares.
Algumas moléculas, entretanto, exibem um tipo especial de
interação dipolo-dipolo. É o caso da água: olhe atentamente para
a figura abaixo. A temperatura de ebulição do hidreto de
oxigênio é muito diferente de todos os outros hidretos dos
elementos da família do oxigênio. Exceto a água, todos parecem
seguir uma regra de que quanto menor a massa molecular, menor
é a temperatura de ebulição. Por esta regra (que parece ser
obedecida na família do carbono), a água deveria ser, à
temperatura ambiente, um gás, com uma temperatua de ebulição
bem abaixo de 0 oC. Todos sabemos que, na verdade, a água é um
líquido com ponto de ebulição de +100 oC!
A água,
portanto, deve
possuir um tipo
de interação
diferenciado. O
que acontece é
que os
hidrogênios
ligados ao
oxigênio é que
formam o lado
"positivo" do
dipolo
permanente
desta molécula.
O átomo de hidrogênio é formado por apenas um próton e um
elétron. Como o elétron é fortemente atraído pelo oxigênio, na
água, este próton encontra-se desprotegido. A água possui,
então, um dipolo bastante forte, com uma das cargas (positiva)
bastante localizada. Este próton pode interagir com as regiões
negativas (o oxigênio) de outras moléculas de água, resultando em
uma forte rede de ligações intermoleculares. Esta interação é
chamada de ligação hidrogênio, e ocorre
entre átomos de hidrogênio ligados a
elementos como o oxigênio, flúor ou
nitrogênio, com átomos de O, N ou F de
outras moléculas. Esta interação é a
mais intensa de todas as forças
intermoleculares.
Como consequência das fortes interações intermoleculares, a
água apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos,
por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lâmina de barbear, se
colocada horizontalmente, também flutua na água. Isto deve-se à
tensão superficial da água: uma propriedade que faz com o
líquido se comporte como se tivesse uma membrana elástica em
sua superfície. Este fenômeno pode ser observado em quase
todos os líquidos, e é o responsável pela forma esférica de gotas
ou bolhas do líquido. A razão é que as moléculas de água
interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com
as moléculas do ar, na interface.