1.

5 Ligações intermoleculares
1.5
10º Ligações intermoleculares

As moléculas formam-se graças a ligações químicas

intramoleculares, que são forças de natureza eletrostática que
mantêm unidos os átomos que participam nas ligações covalentes.
Estas ligações são as responsáveis pelas propriedades químicas
das substâncias.

As moléculas podem estar mais ou menos agregadas, o que explica que

as substâncias possam existir no estado gasoso, líquido ou sólido,
consoante a temperatura a que se encontrem.

O que mantém as moléculas unidas nos estados líquido ou sólido

são as chamadas ligações intermoleculares ou interações
intermoleculares.

2
1.5
10º Ligações intermoleculares

Ligações intermoleculares, ou forças intermoleculares: forças

atrativas entre moléculas ou átomos
sem que haja partilha significativa de
eletrões.

Estas forças resultam de atrações e repulsões eletrostáticas, não

formam novas substâncias mas são responsáveis pelas
propriedades físicas, tais como o estado físico de uma substância e
aumentam de intensidade do estado gasoso para o estado líquido e do
estado líquido para o estado sólido.

Estado gasoso Estado líquido Estado sólido

Aumento das forças intermoleculares

3
1.5
10º Ligações intermoleculares

As ligações intermoleculares permitem ainda interpretar:

- A solubilidade de sólidos em líquidos,
- A miscibilidade de líquidos,
- A formação de agregados de moléculas,
- A formação de moléculas de gases nobres.

Estas forças são bastante mais fracas do que as forças

intramoleculares.
- Energia de ligação O-H: 465 kJ/mol
- Energia de vaporização: 40,1 kJ/mol

As ligações intermoleculares dependem de vários fatores que se

relacionam com a dimensão e geometria das moléculas e, ainda, com
a sua polaridade.

4
1.5
10º Ligações intermoleculares

1. Forças de van der Waals

• Interação dipolo-dipolo
Tipos de Ligações • Interação dipolo-dipolo
intermoleculares induzido

• Interação dipolo instantâneo-

dipolo induzido ou forças de
dispersão de London

2. Ligações de hidrogénio

5
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de van der Waals

I - Forças de van der Waals: resultam de interações entre

dipolos

As forças de van der Waals podem ser:

1 - Interação dipolo-dipolo: estabelecem-se entre moléculas
polares

2 - Interação dipolo-dipolo induzido: estabelecem-se entre

moléculas polares e
apolares.
3 - Interação dipolo instantâneo-dipolo induzido ou forças de
dispersão de London: estabelecem-se entre moléculas apolares
e gases nobres.

6
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de van der Waals

1. Interação dipolo-dipolo: desenvolve-se (e são as que prevalecem)

entre moléculas polares.
Nas moléculas polares há uma distribuição assimétrica da carga
elétrica que cria zonas de carga parcial positiva e zonas de carga
parcial negativa. Por este motivo, comportam-se como dipolos
elétricos permanentes, do qual resultam forças atrativas entre
as moléculas.

Num conjunto dessas moléculas, os dipolos tendem a orientar-se de

tal modo que a extremidade negativa da molécula fique próxima da
extremidade oposta (positiva) da outra molécula.

7
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de van der Waals

Geralmente as forças dipolo-dipolo:

- Aumentam com o aumento da polaridade das moléculas;

- Diminuem com o aumento da distância entre as moléculas;

- Diminuem com o aumento da temperatura

Este tipo de ligação explica, por exemplo, que a acetona, constituída

por moléculas polares, seja uma substância líquida, enquanto que
o propano, formado por moléculas apolares, de tamanho e forma
similares às da acetona, seja um gás nas mesmas condições de
pressão e temperatura.

8
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de van der Waals

2. Interação dipolo-dipolo induzido: A presença das moléculas

polares provoca o aparecimento
de dipolos induzidos nas
moléculas apolares vizinhas.

O polo positivo da molécula polar irá atrair a nuvem eletrónica da

molécula apolar, deformando-a, dando origem ao aparecimento de um
dipolo elétrico, que, por ter sido criado pela presença de outro, se
chama dipolo induzido.

Molécula polar Molécula apolar

Dipolo permanente Dipolo induzido

9
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de van der Waals

Entre a molécula polar e a molécula com polaridade induzida surgem

forças atrativas similares às que existem entre moléculas polares.

As interações dipolo-dipolo induzido são, em geral, fracas e:

- Aumentam com o aumento da polaridade das molécula polar;
- Diminuem com o aumento da distância entre as moléculas;
- Não dependem da temperatura;
- Aumentam com o volume da molécula apolar, uma vez que são
mais facilmente polarizáveis.

Este tipo de ligação explica, por exemplo, a existência de dioxigénio

e de dióxido de carbono dissolvidos na água (molécula polar).

10
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de van der Waals

3. Interação dipolo instantâneo-dipolo induzido ou Forças de

London

As moléculas apolares podem sofrer assimetrias momentâneas das suas

nuvens eletrónicas (num dado momento uma molécula pode possuir
mais eletrões de um lado do que do outro), originando dipolos
instantâneos que duram apenas frações de segundo.

Este dipolo instantâneo Molécula Molécula

apolar apolar
provoca rearranjos dos
eletrões nas moléculas Dipolo
Molécula
instantâneo
vizinhas, originando dipolos apolar

induzidos.
Dipolo Dipolo
instantâneo induzido

11
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de London

Forças de London: forças de atração eletrostática entre dipolos

instantâneos, formados pela deformação da
nuvem eletrónica, e dipolos induzidos,
resultantes da polarização induzida em moléculas
vizinhas.

As forças de London afetam todos os tipos de moléculas, sendo as

únicas existentes entre moléculas apolares, como, por exemplo, entre
os hidrocarbonetos

As forças de London são as menos intensas das forças de van der

Waals e, por isso, explicam baixos pontos de fusão e de ebulição de
substâncias apolares.

12
1.5
10º Ligações intermoleculares: Forças de London

A intensidade das forças de London depende da deformabilidade das

moléculas que depende do tamanho e da forma da molécula.

- Quanto ao tamanho da molécula, as moléculas com nuvens

eletrónicas maiores são mais deformáveis. Nos alcanos de
cadeia linear, o tamanho da nuvem eletrónica aumenta com
o aumento do número de átomos de carbono.

- Quanto à forma da molécula, quanto maior for a superfície

exposta ou a zona de contacto das nuvens eletrónicas das
moléculas, maior é a intensidade global das forças que se
fazem sentir.

Exercícios: pág. 166/167

13
1.5
10º Ligações intermoleculares: ligações de hidrogénio

II - Ligações de hidrogénio: Ocorre por partilha pouco significativa de

eletrões, de um par não ligante de um
átomo como o flúor, oxigénio ou
nitrogénio de uma molécula com um
átomo de hidrogénio de outra molécula,
ligado covalentemente a um elemento
com muita tendência para atrair eletrões.

14
1.5
10º Ligações intermoleculares: ligações de hidrogénio

As ligações de hidrogénio surgem quando o hidrogénio está ligado a

um átomo com elevada tendência para atrair eletrões, ficando quase
desprovido de eletrões e o respetivo núcleo exerce uma força de atração
sobre um par de eletrões isolado de uma molécula vizinha.

As ligações de hidrogénio são normalmente representadas por

linhas tracejadas, em oposição às linhas contínuas que representam
as ligações intramoleculares.

15
1.5
10º Ligações intermoleculares: ligações de hidrogénio

A ligação de hidrogénio é a mais intensa das interações

intermoleculares, mas, menos intensa que uma ligação covalente.

Estabelece-se, por exemplo, nas moléculas de água, amoníaco, fluoreto

de hidrogénio ou nos compostos orgânicos com um grupo amino,
hidroxilo ou carboxilo.

As ligações de hidrogénio formam-se quando estão reunidas em

simultâneo as seguintes condições:

1. Existência, na molécula, de átomos de hidrogénio ligados a

átomos de pequeno tamanho com elevada tendência para atrair
eletrões, como, por exemplo, o flúor, F, o oxigénio, O, e o
nitrogénio, N.
2. Existência de outras moléculas, com átomos de pequeno
tamanho com pares de eletrões não-ligantes, tais como os
átomos de flúor, F, de oxigénio, O, e de nitrogénio, N.

16
1.5
10º Ligações intermoleculares: ligações de hidrogénio

Exemplos de ligações de hidrogénio entre moléculas diferentes:

Água e amoníaco Água e etanol

17
1.5
10º Ligações intermoleculares

Comparação da intensidade das ligações intermoleculares

Na figura representam-se as ligações intermoleculares por ordem

crescente de intensidade, por comparação de moléculas de
dimensões semelhantes.

Dipolo instantâneo Dipolo - dipolo Dipolo - dipolo Ligações de

-dipolo induzido induzido hidrogénio
Sentido do aumento da intensidade das ligações intermoleculares

18
1.5
10º Solubilidade e ligações intermoleculares

As ligações intermoleculares são determinantes para as

propriedades físicas das substâncias, como o ponto de fusão, ou o
ponto de ebulição e também influenciam e explicam a solubilidade e a
miscibilidade das substâncias.

A solubilidade de um soluto num solvente depende de:

1. Forças entre as partículas do soluto antes da dissolução – forças
soluto-soluto;

2. Forças entre as partículas do solvente antes da dissolução –

forças solvente-solvente;

3. Forças entre as partículas do soluto e as do solvente durante o

processo de dissolução – forças soluto-solvente.

Quando se processa a dissolução, as forças 1 e 2 são substituídas

pelas forças 3.

A solubilidade é tanto maior quanto mais semelhantes

forem as ligações intermoleculares no soluto e no
solvente.
19
1.5
10º Solubilidade e ligações intermoleculares

Solubilidade e ligações intermoleculares

Um solvente dissolverá bem um soluto se tiverem propriedades

semelhantes: “Semelhante dissolve semelhante”.

Em geral, solventes polares tendem a dissolver solutos iónicos e

polares. Solventes não polares tendem a dissolver solutos não
polares.

Nas soluções, quanto mais semelhantes forem as interações entre as

moléculas de soluto e as interações entre as moléculas de solvente,
maior é a solubilidade do soluto naquele solvente.

20
1.5
10º Solubilidade e ligações intermoleculares

Em geral, solventes polares tendem a dissolver solutos iónicos e

polares. Solventes não polares tendem a dissolver solutos não
polares.

Exemplos:

1. A água (polar) e o óleo vegetal (apolar) não se misturam.

As atrações entre as moléculas de água (principalmente ligações de
hidrogénio) são mais fortes do que as ligações de van der Waals que se
podem estabelecer entre as moléculas de água e moléculas do óleo.

21
1.5
10º Solubilidade e ligações intermoleculares

2. A gasolina e o óleo vegetal, essencialmente misturas de

hidrocarbonetos cujas moléculas são apolares, misturam-se em
qualquer proporção.
As fracas forças de London são responsáveis tanto pelas atrações
intermoleculares nas duas substâncias como pela atração entre as moléculas
da mistura.

3. A água e o álcool comum, cujas moléculas são polares,

misturam-se em qualquer proporção.
As interações entre as moléculas são predominantemente ligações de
hidrogénio de intensidade semelhante às ligações de hidrogénio em cada
uma das substâncias isoladamente.

22
1.5
10º Ligações intermoleculares

Atividade

Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.

A. As forças intermoleculares presentes num gás nobre são as dipolo

permanente-dipolo induzido.

B. As ligações intermoleculares em H2 são ligações de hidrogénio.

C. As forças intermoleculares são responsáveis pelo estado físico das

substâncias.

D. As forças de London são do tipo dipolo instantâneo-dipolo induzido.

E. Entre moléculas de fluoreto de hidrogénio as ligações predominantes

são as forças de London.

23
1.5
10º Ligações intermoleculares

Atividade – Resolução

Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.

A. As forças intermoleculares presentes num gás nobre são as dipolo

permanente-dipolo induzido.
Falsa. São do tipo dipolo instantâneo-dipolo induzido.
B. As ligações intermoleculares em H2 são ligações de hidrogénio.
Falsa. Este tipo de ligações nunca se estabelecem em moléculas apolares.
C. As forças intermoleculares são responsáveis pelo estado físico das
substâncias.
Verdadeira.
D. As forças de London são do tipo dipolo instantâneo-dipolo induzido.
Verdadeira.
E. Entre moléculas de fluoreto de hidrogénio as ligações predominantes
são as forças de London.
Falsa. Predominam as ligações de hidrogénio, nas moléculas de HF.

24
1.5
10º Ligações intermoleculares

Em síntese
Ligações ou forças intermoleculares: resultam de interações
entre moléculas e são responsáveis pelo estado físico de uma
substância.
Forças de van der Waals: forças que resultam das interações entre
dipolos e podem ser de tipo:
– dipolo permanente-dipolo permanente;
– dipolo permanente-dipolo induzido;
– dipolo instantâneo-dipolo induzido (ou forças de London).
Forças de London: forças que se explicam pela formação de dipolos
instantâneos nas moléculas. Nas moléculas apolares só existem
forças de London. Nas moléculas polares também existem forças
de London, embora não sejam predominantes.
Ligações de hidrogénio: interação que se estabelece entre
moléculas polares em que um átomo de hidrogénio está ligado a
um átomo com elevada tendência para atrair eletrões.

25