Forças intermoleculares e propriedades dos

líquidos
 Forças intermoleculares ― forças atractivas entre moléculas.

Forças intramoleculares ― forças que mantêm os átomos unidos

numa molécula.

Intermolecular vs. Intramolecular

• 41 kJ para vaporizar 1 mole de água (intermolecular).
• 930 kJ para quebrar todas as ligações O―H em 1 mole de água (intramolecular).

Geralmente, «Medida» da força intermolecular

as forças inter- ponto de ebulição
moleculares são
ponto de fusão
muito mais fracas
do que as forças DHvap
intramoleculares DHfus
DHsub
 Forças Intermoleculares
Forças dipolo-dipolo ― forças atractivas entre moléculas
polares (também chamadas de forças de Van der Waals).
Orientação das moléculas polares num sólido

Nos líquidos, as moléculas polares não ocupam posições tão rígidas como
nos sólidos, mas tendem a alinhar-se de tal modo que, em média, a
interacção atractiva é máxima.
 Forças Intermoleculares

Forças ião-dipolo ― forças atractivas entre um ião

e uma molécula polar.

Interacção ião-dipolo

Catião

Moléculas
polares
Anião
 Forças Intermoleculares
A intensidade da interacção ião-dipolo depende:
• da carga
• e do tamanho do ião
• do momento dipolar
• e do tamanho da molécula
Nota:

As cargas dos catiões estão mais concentradas porque estes

em geral são geralmente mais pequenos do que os aniões.

No caso das cargas serem iguais em valor absoluto, a interacção

de um catião com um dipolo é mais forte do que a de um anião.
Interacção ião-dipolo entre os iões Na+ e Mg2+ e uma molécula de água

Interacção
fraca

Carga 1+ H2O
Momento dipolar
Raio iónico 98 pm
elevado (1,87 D)
Interacção
forte

Carga 2+
Raio iónico 78 pm
 Forças Intermoleculares

Forças de dispersão ― forças atractivas que surgem como

resultado de dipolos temporários induzidos nos átomos
ou nas moléculas (também chamadas de forças de London).

Distribuição esférica de cargas num átomo de hélio (neutro)

Catião Dipolo induzido

Interacção ião-dipolo induzido

Dipolo permanente Dipolo induzido

Interacção dipolo permanente-dipolo induzido
 Forças de dispersão (continuação)
A probabilidade de um momento dipolar ser induzido depende não só da
carga do ião e da intensidade do dipolo mas também da:

Polarizabilidade é a facilidade com que a distribuição electrónica do

átomo (ou molécula) pode ser distorcida.

A polarizabilidade aumenta:
• com o aumento do número de electrões;
• quanto mais difusa for a nuvem electrónica
do átomo ou da molécula.

As forças
de dispersão
aumentam
geralmente com
a massa molar.
Têm + electrões
Átomos maiores Nº de electrões
aumenta na molécula
Que tipo(s) de forças intermoleculares existem entre cada
uma das seguintes moléculas?

HBr
HBr é uma molécula polar: forças dipolo-dipolo.
Também há forças de dispersão entre as moléculas HBr.

CH4
CH4 é não polar: forças de dispersão.

SO2 S

SO2 é uma molécula polar: forças dipolo-dipolo.

Também há forças de dispersão entre as moléculas SO2.
 Forças Intermoleculares
Ligação hidrogénio ― tipo especial de interacção dipolo-
dipolo entre o átomo hidrogénio numa ligação polar, tal como
N―H, O―H ou F―H, e um átomo electronegativo O, N ou F.

A H…B ou A H…A
Nas ligações por pontes de hidrogénio mais importantes A e B são N, O ou F

Ligações de hidrogénio
na água
no amoníaco
no ácido fluoridríco
Ligação de Hidrogénio

HCOOH (ácido fórmico) forma ligações de

hidrogénio com 2 moléculas de água (H2O),
em 2 locais diferentes da molécula.

Os 3 elementos mais electronegativos que

formam ligações de hidrogénio
 Por que razão a ligação de hidrogénio é considerada uma
interacção dipolo-dipolo «especial»?

Pontos de ebulição dos compostos formados por hidrogénio e

por elementos dos Grupos 14, 15, 16 e 17.

Aumento da massa molar

Apresentam Diminuição do ponto de ebulição
ligações
por pontes de
hidrogénio, com
energia superior
às forças
intermoleculares
dipolo-dipolo e de
dispersão, que
também existem.

Cada molécula
de H2O pode
participar em 4
ligações por
pontes de
hidrogénio (gelo).
Cada oxigénio da molécula de água estabelece quatro ligações:
- 2 covalentes ;
- 2 por pontes de hidrogénio
 Propriedades dos Líquidos
Tensão superficial de um líquido ― quantidade de energia necessária
para esticar ou aumentar a área dessa superfície de uma unidade.

Forças
intermoleculares
fortes

Tensão
superficial
alta
A água devido à existência de ligações de hidrogénio, Forças intermoleculares a actuarem
tem uma tensão superficial consideravelmente mais numa molécula situada na camada
elevada do que a maioria dos líquidos comuns. superficial de um líquido e no interior
do líquido.
Forças intermoleculares
 Propriedades dos Líquidos
Existem dois tipos de forças responsáveis pela acção capilar:

Coesão ― atracção intermolecular entre moléculas semelhantes.

Adesão ― atracção entre moléculas diferentes.

Acção capilar Acção capilar

 Propriedades dos Líquidos
Coesão – atracção intermolecular entre Quando a adesão > do que coesão, o líquido
moléculas semelhantes: moléculas de (água) sobe no tubo capilar.
água Este comportamento está longe de ser universal para
todos os líquidos.
Adesão – atracção entre moléculas
diferentes: água e as paredes do tubo de No mercúrio, a coesão é > do que a adesão
vidro entre o mercúrio e o vidro, descida no nível
de mercúrio no tubo capilar.

Adesão
Tubo de vidro

Coesão
água

mercúrio
 Propriedades dos Líquidos
Viscosidade ― medida da resistência que um fluido oferece
ao escoamento.

Força
intermolecular
forte

Viscosidade
alta A água tem uma viscosidade superior à de muitos outros líquidos
por causa da sua capacidade de formar ligações de hidrogénio.

O glicerol tal como a água pode formar ligações de hidrogénio.

Cada molécula de glicerol tem 3 grupos OH que podem participar
em ligações de H com outras moléculas de glicerol.