Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Q U Í M I C A
Geral
IC-674

Forças intermoleculares

Prof. Antonio Gerson Bernardo da Cruz, D.Sc

Instituto de Química
Departamento de Química Fundamental

Fases da matéria
• Os diferentes estados de uma substância presentes em um
sistema representa uma fase.
– Uma parte homogênea e fisicamente distinta do sistema.
• As propriedades de cada fase são determinadas pelo equilíbrio
entre as energias cinética e potencial das partículas.
– A energia potencial se manifesta na forma das forças atrativas que
tendem a manter as partículas unidas.
– A energia cinética está associada com o movimento que tende a
dispersar as partículas.
• Segundo a teoria cinética-molecular, a energia cinética depende
da temperatura e fornecer liberdade de movimento às moléculas.
– Graus de liberdade;
– translaticional, rotacional, vibracional
 Liberdade de movimento

Movimento de translação Movimento de Rotação Movimento de Vibração

Liberdade de movimento
• A diferença fundamental entre os estados da matéria é a distância
entre as partículas.

• Como as partículas nos estados sólido e líquido se mantêm bem

próximas umas das outras, nos referimos a eles como fases
condensadas.
 Liberdade de movimento
• As moléculas gasosas dispõem de total liberdade de
movimentos.
• A energia cinética supera as forças atrativas entre as moléculas;
• As moléculas em um líquido dispõem de liberdade limitada -
elas podem se mover um pouco dentro da estrutura do líquido
• Apresentam energia cinética suficiente para superar algumas das
forças atrativas, mas não o suficiente para desligarem umas das
outras.
• As moléculas em um sólido ocupam posições fixas, elas não
podem se deslocar.
• Vibram e não possuem energia cinética suficiente para superar as
forças atrativas;

O estado gasoso
• As moléculas dos gases, movem-se rapidamente em
movimento retilíneo aleatório e livre de interações umas
com as outras.

• A energia cinética supera as forças atrativas entre as

moléculas.
 O estado líquido

• Os líquidos são mais densos do que os gases;

• As moléculas interagem umas com as outras.
• Não apresentam formato definido;
• As moléculas podem se movimentar apenas o
suficiente para contornar as paredes do recipiente.
• Apresentam volume definido;
• A limitação da liberdade de movimento evitam que
as moléculas se separem uma das outras.

O estado líquido

As moléculas estão mais próximas As moléculas estão mais afastadas uma

uma das outras; das outras;
– Pouca compressibilidade. – Alta compressibilidade.

Estado líquido Estado gasoso

 O estado sólido
• As partículas em um sólido são agrupadas em posições fixas
definidas.
• Podem apenas vibrar

• O arranjo das partículas faz com que os sólidos sejam

incompressíveis.
• Os sólidos mantêm o seu formato e volume quando colocados
em um novo recipiente;
• Sólidos são mais densos – exceto o gelo.
• A ausência de movimentos evitar também que as partículas
escoem ou se dispersem.

O estado sólido
• Alguns sólidos apresentam um padrão de
ordenamento geométrico em suas
partículas – são chamados de sólidos
cristalinos
• Cristais, sais e diamante.
• Outros sólidos não apresentam padrão de
ordenamento geométrico regular ao longo
de sua estrutura – são chamados de
sólidos amorfos
• Vidros e borrachas.
 Mudanças de fases
• Cada mudança de fase é acompanhada por uma variação de
energia do sistema
• Maior liberdade de movimento das partículas requer mais energia.
Sublimação
Fusão Vaporização

Congelamento Condensação

Deposição

Atrações intermoleculares
• As forças de atração intermoleculares surgem da atração
entre as partículas do sistema.
§ Ocorrem devido à atração entre cargas opostas.
• As forças intermoleculares são relativamente fracas
comparadas às forças intramoleculares.
§ Iônica, metálica ou covalente
• Envolvem cargas menores separadas por maiores
distâncias.
 Atrações intermoleculares
• As forças de atração intermoleculares surgem da atração
entre as partículas do sistema.
§ Ocorrem devido à atração entre cargas opostas.
• As forças intermoleculares são relativamente fracas
comparadas às forças intramoleculares.
✓São fortes o suficiente para controlar as propriedades físicas,
tais como pontos de fusão e ebulição, pressão de vapor e
viscosidade.

Atrações intermoleculares
• Quanto mais forte as atrações, mais energia será necessária
para separá-las
– Quanto mais fortes são as forças atrativas intermoleculares,
maior o ponto de fusão e de ebulição de uma substância.
• Deve-se fornecer energia suficiente para superar as forças
atrativas entre as moléculas.
 Atrações intermoleculares
• Algumas forças intermoleculares são chamadas de
forças de van der Waals.
– Interações dipolo permanente–dipolo induzido
– Interações dipolo-dipolo
–Ligações de hidrogênio;
– Forças de dispersão de London;
• Não são forças de van der Waals.
– Interações íon–dipolo;
– Interações íon–dipolo induzido

Interações íon-dipolo
• Surge quando íons de um composto iônico são atraídos
pelos dipolos de moléculas polares;
• A magnitude da interação depente das cargas do íon
(z), da força do dipolo (μ), e do inverso da distância r
entre o íon e o dipolo:
E = zμ/r2
• A força da atração íon-dipolo é um dos principais fatores
que determinam a solubilidade de compostos iônicos
em água.
 Atração íon-Dipolo

Atração dipolo induzido

• Forças íon – dipolo induzido: São forças
atrativas existente entre íons e moléculas não
polares.
• A proximidade o íon induz um dipolo em uma
molécula apolar.
- São responsáveis pela atração entre as moléculas de
Fe2+ e O2 na corrente sanguínea.

Fe2+ O O
 Atração dipolo induzido
• Forças íon – dipolo induzido: São forças
atrativas existente entre íons e moléculas não
polares.
• A proximidade o íon induz um dipolo em uma
molécula apolar.
- São responsáveis pela atração entre as moléculas de
Fe2+ e O2 na corrente sanguínea.

Fe2+ ….. !– O O !+

Atração dipolo induzido

• Forças dipolo – dipolo induzido: São as forças
atrativas existentes entre moléculas polares e
moléculas apolares.
- São responsáveis pela solubilidade de gases (não
polares) em água (polar).

!+

!– O O
!+
 Atração dipolo induzido
• Forças dipolo – dipolo induzido: São as forças
atrativas existentes entre moléculas polares e
moléculas apolares.
- São responsáveis pela solubilidade de gases (não
polares) em água (polar).

!+

!– ….. !+ O O !–
!+

Forças atrativas dipolo-dipolo

• Quando dois átomos com diferentes eletronegatividades
compartilham elétrons, o compartilhamento é desigual.
• Os elétrons ficaram mais próximos do átomo mais
eletronegativo - ligação polar;
• Quando tais moléculas polares se aproximam, surgem
interações eletrostáticas atrativas ou repulsivas;
 Forças atrativas dipolo-dipolo
• As interações dipolo–dipole podem ser tanto atrativas
quanto repulsivas;

Forças atrativas dipolo-dipolo

• O dipolo permanente contribui para as forças de atração
entre as moléculas.
• Quanto maior for o momento de dipole da molécula,
maior será o ponto de ebulição.
 Forças atrativas dipolo-dipolo
• O dipolo permanente contribui para as forças de atração
entre as moléculas.
• Elevando os pontos de ebulição e de fusão com relação à
moléculas apolares com similar geometria e tamanho.

Forças atrativas dipolo-dipolo

 Ligação de hidrogênio
• A ligação de hidrogênio é um caso particular das
interações dipolo-dipolo;
– Ocorre quando um átomo muito eletronegativo, e com pares
isolados, interage com o hidrogênio;
• Observamos ligações de hidrogênio em interações do tipo
O–H, N–H, F–H, H–Cl e H–S;
• Na formação de uma ligação de hidrogênio toda a
densidade eletrônica do H é atraída para o átomo mais
eletronegativo deixando o núcleo desprotegido;
– O próton exposto atua com forte centro de carga positiva,
atraindo todas as nuvens eletrônicas das moléculas vizinhas;

Ligação de hidrogênio

!– F : H !+ ….. !– F : H !+
 Ligação de hidrogênio
• Ligações de hidrogênio são responsáveis pelos altos
pontos de ebulição de substâncias como a H2O;

Ligação de hidrogênio
• As ligações de hidrogênio podem ser representadas
das seguintes maneiras:
Ligação de hidrogênio na água

!–
!–

!+

!+
!+

!+
!–

!–
!+

!+

!+

Ligação de hidrogênio na água !+

!–
!+

!+
!–
!+

!+
!–

!–
!+

!+

!+

!+
 Ligação de hidrogênio na água

ao redor de uma molécula no sólido no líquido

• Ligações de hidrogênio são responsáveis pela o fato da água

sólida adotar uma estrutura cristalina aberta,
• Isso faz com que seja menos densa do que a estrutura em
estado líquido, por isso o gelo flutua sobre a água.

Ligação de hidrogênio na água

 Ligação de hidrogênio na água
O comportamento macroscópico único da água que emerge
de suas propriedades atômicas e moleculares.
Propriedades atômicas do H e O

Propriedades moleculares da H2O

Polaridade

Ligação de hidrogênio

Poder Alta capacidade Tensão Superficial Estrutura aberta

solvente Calorífica e ∆Hvap e Capilaridade do gelo

• Íons em água do mar, • Sobrevivência da vida em

água doce e fluido celular;
• CO2 dissolvido para corais
e plantas;
• O2 dissolvido para
animais;
• Açúcares, proteínas, etc
dissolvidos em células.
• Baixa faixa de temperatura • Vida na superfície dos lagos; lagos congelados;
corporal; • Água no solo para plantas. • Disponibilidade de nutrientes
• Baixa faixa de
em lagos;
temperaturas na Terra;
• Ciclo natural da água
• Ventos e tempestades.

Forças de dispersão de London

• Flutuações na distribuição eletrônica de átomos e moléculas
resultam em um dipolo temporário;
• As forças atrativas resultantes destes dipolos momentâneos
são chamadas de forças de dispersão de London;
• São as únicas forças que existem entre moléculas apolares;
• As forças de dispersão ocorrem entre todas as moléculas;

• À medida que um dipolo temporário é estabelecido em uma

molécula, esta induz um dipolo em todas as moléculas
vizinhas.
 Forças de dispersão de London

e– e– e–
+ e– + + +
e–
e– e– e–

Átomo HeA Átomo HeB Átomo HeA Átomo HeB

e– e–
+ … +
e–
e–

Átomo HeA Átomo HeB

Forças de dispersão de London

• (Fritz London) A magnitude das forças de dispersão
em uma molécula depende de sua polarizabilidade,
!, facilidade de distorção da nuvem eletrônica.
• Moléculas pequenas e átomos leves tem poucos elétrons e
estes estão fortememente ligados;
• São menos polarizáveis - menor força de dispersão.
• Moléculas grandes e átomos pesados tem muitos elétrons
e estes estão distantes do núcleo;
• São mais polarizáveis - maior força de dispersão.
• A magnitude depende da geometria da molécula
• Quanto maior a superfície de contato = maior o dipolo
induzido = mais fortes as atrações
 Forças de dispersão de London
Todas as moléculas de
gases nobres são apolares.

À medida que a massa

aumenta, o número de
elétrons aumenta. logo as
forças atrativas de
dispersão aumentam.

Quanto mais forte as forças

atrativas entre as moléculas,
maior será o ponto de
ebulição.

Forças de dispersão de London

• A intensidade das forças de dispersão dependem da
geometria molecular.
• Quanto mais linear, maior a superfície de contato.
 Forças de dispersão de London
• A intensidade das forças de dispersão dependem da
geometria molecular.
• Quanto mais linear, maior a superfície de contato.

Forças intermoleculares
Base da Energia
Força Modelo atração (kJ/mol) Exemplo
Forças intermoleculares
Carga do íon– carga
Íon-dipolo do dipolo

Ligações de Ligação polar entre H–

hidrogênio carga do dipolo (N, O ou
F)
Carga dos dipolos
Dipolo-dipolo (+)(–)
Carga do íon–
Íon-dipolo
polarizabilidade da
induzido nuvem de e–
Carga do dipolo–
Dipolo-dipolo polarizabilidade da
induzido nuvem de e–
Dispersões Polarizabilidade da
(London) nuvem de e–