Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Q U Í M I C A
Geral
IC-674

Teorias Ácido-Base

Prof. Antonio Gerson Bernardo da Cruz, D.Sc

Instituto de Química
Departamento de Química Fundamental

Fatores que afetam a força de ácidos

• Para que substância H-X seja um ácido, é necessário que:
(I) A ligação H-X seja polarizada com Hδ+ e Xδ-
• Se X é um metal a substância é uma base;
(II) A ligação H-X seja fraca o suficiente para ser quebrada,
(III) A base conjugada, X–, seja estável.
 Fatores que afetam a força de ácidos
• A acidez de ácidos binários HX segue uma tendência
na tabela periódica:

• Ao longo do período aumenta com a

eletronegatividade;
• Ao longo do grupo aumenta com a diminuição da força
da ligação.

Força de ácidos binários

• Ao longo de um grupo, a acidez aumenta com o
aumento do tamanho do átomo ligado ao hidrogênio;
• H2Te > H2Se > H2S > H2O e HI > HBr > HCl >>
HF
• Menor sobreposição com o orbital 1s do H com o np
do átomo;
• Ligação H-X mais fraca.
• Ao longo do período, a acidez aumenta com o
aumento da eletronegatividade, maior polarização da
ligação com o H.
– Ligação mais polarizada torna o H mais atraído
pelo dipolo da água.
– NH3 < H2O < HF.
 Acidez de hidrocarbonetos
• Raramente os íons H+ são removidos de ligações C-H,
mas não é impossível que isso ocorra;
– A acidez do acetileno é bem conhecida;
• Alcinos tem grupos C-H mais ácidos enquanto os
alcanos tem os menos ácidos;
– Entre os dois encontram-se os alcenos e os
aromáticos;
• A remoção do H+ depende da separação de cargas na
ligação C-H onde o a eletronegatividade do C varia com
a sua hibridização:

Força de oxi-ácidos
• Para Oxiácidos do tipo Y(O-H)n que têm o H diretamente
ligado a um átomo de O.
• A força do ácido depende de Y.
• Se Y tem eletronegatividade intermediária os elétrons
da ligação estão entre Y e O e a substância é um
oxiácido fraco.
• Se Y tem eletronegatividade alta os elétrons estão
localizados mais próximos de Y do que de O e a
ligação O-H é fortemente polarizada.
• Se Y for um metal (baixa eletronegatividade), as
substâncias são bases.
• A força do ácido também depende do número de O
circundando Y.
 Força de oxi-ácidos

Força de oxi-ácidos
• Para oxiácidos com o mesmo número de átomos de O, a
força do ácido aumenta com o aumenta da
eletronegatividade de Y.
 Força de oxi-ácidos
• Para Oxiácidos do tipo (O)nY(OH)m.
• O número de átomos de O diretamente ligados a Y
aumenta a polaridade da ligação O-H aumentando a
força do ácido (efeito indutivo).

Força de oxi-ácidos

O O
··
··

··
··

·· ·· ·· ··
H O S O H H O S O H
·· ·· ·· ·· ··
O
··
··

Ka »103 Ka =1.3´10-2
·· - ·· -
O O
··
··
··
··

·· 2+ ·· ·· + ··
H O S O H H O S O H
·· ·· ·· ·· ··
-
O
··
··

··
 Força de oxi-ácidos
• Quando um ácido como HNO2 perde o H+, o íon
resultante é estabilizado por ressonância;
• A carga (–1) é dispersada por toda a estrutura fazendo
com que o íon não atraía o H+ como esperado;

• Esse efeito é ainda maior no HNO3

Força de ácidos carboxílicos

• Os ácidos carboxílicos são ácidos de fórmula geral
R(COOH) onde o grupo COOH é chamado de grupo
carboxila;

O
··
··

H H H
·· ··
H C C O H H C C O H
·· ··
H H H

Ácido acético Etanol

Ka = 1,8×10-5 Ka =1,3×10-16
 Força de ácidos carboxílicos
• A força de um ácido carboxílico pode ser modificada pela
adição de grupos retiradores de elétrons nas
proximidades da carboxila.
H H
O O
H C C H C C
OH OH
H Cl
ácido acético ácido cloroacético
Ka = 1,8 x 10–5 Ka = 1,4 x 10–3
• Quanto mais próximo da carbonila maior a acidez
H H H H H H H H H
O O O

Cl C C C C H C C C C H C C C C

OH OH OH
H H H H Cl H H H Cl
ácido γ-cloro-butírico ácido ß-cloro-butírico ácido α-cloro-butírico
Ka = 3,0 x 10–5 Ka = 1,0 x 10–4 Ka = 1,4 x 10–3

Fatores que afetam a força de bases

• Para bases fracas, a presença de grupos doadores de
elétrons aumenta disponibilidade do par de elétrons e
consequentemente a basicidade.

H
H H 3C H
H 2C N
N H N H H 2C N
H 2C H
H H H 3C H
CH3

amônia metilamina etilamina propilamina

pKb = 4,74 pKb = 4,74 pKb = 3,38 pKb = 3,37
 Fatores que afetam a força de bases
• No caso de aminas aromáticas como a anilina mostra um
efeito retirador adicional - o par isolado participa da
conjugação.

• A carga positiva no N repele o próton.

• A deslocalização eletrônica faz com que a anilina seja uma
base mais fraca do que a análoga não conjugada.

Fatores que afetam a força de bases

• Por outro lado, as piridinas sofrem um efeito diferente:

• A deslocalização eletrônica dentro do anel faz com que a

piridina seja uma base ligeiramente mais forte (pKb 8,8);
– O par isolado não participa da conjugação;
 Fatores que afetam a força de bases
• Quando substituímos o H por grupos doadores a
basicidade aumenta:

• Se esse grupo é volumoso, o acesso ao par eletrônico da

amina é dificultado devido ao impedimento estério.