Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Q U Í M I C A
GERAL
IC-674

Geometria Molecular

Prof. Antonio Gerson Bernardo da Cruz, D.Sc

Instituto de Química
Departamento de Química Fundamental

Teoria de repulsão dos elétrons da camada de

valência VSEPR
• Teoria proposta para prever a forma individual de uma
molécula;
• A geometria adotada por uma molécula é função da
distribuição espacial dos pares de elétrons na camada
de valência do átomo central;
– Os elétrons de valência se ordenar de modo a reduzir a
repulsão.
• elétrons ligantes ou elétrons isolados.
• Domínio de elétrons: Região espacial em torno do
átomo central ocupada por elétrons.
– Independe da ordem de ligação;
 Teoria de repulsão dos elétrons da camada de
valência VSEPR
Gillespie and Nyholm realized that the covalent
• Osbonds
arranjos dos elétrons
were arranged na camada
so as to minimize overlap: de valencia pode
ser dado por:

Linear Trigonal Plano Tetraédrico

Bipiramidal Octaédrico Bipiramidal

Trigonal pentagonal

• A repulsão entre os elétrons depende do ângulo entre eles:

• 90º > 120º > 180º

Teoria de repulsão dos elétrons da camada de

valência VSEPR
• Uma molécula pode ser representada pela fórmula
genérica do tipo AXmEn onde:
– A = Átomo central;
– X = Átomo periféricos ligados ao átomo central;
– E = Par isolado de elétrons;
• Arranjo eletrônico: Como os pares de elétrons estão
dispostos no espaço.
– elétrons ligantes e isolados
• Geometria molecular: Como apenas os pares ligantes
estão dispostos no espaço.
 Fatores que afetam os angulos das ligações
• Pares isolados são maiores do que os pares ligantes.
– pares ligantes estão sujeitos à atração dos núcleos A e
X;
– pares isolados estão sujeito apenas à atração do núcleo
A;
• As repulsões pares isolado–pares isolado são
maiores;
– causam diminuição nos ângulos das ligações.

X A A

Fatores que afetam os angulos das ligações

• Os ângulos diminuem com o aumento do número de
pares isolados.
AX4 AX3E AX2E2

• As repulsões diminuem na ordem:

– par isolado - par isolado >> par isolado - par ligante >>
par ligante - par ligante.
Fatores que afetam os angulos das ligações
• O ângulo da ligação varia com a eletronegatividade do
átomo central;

X A A
X
𝜽
𝜽

Pares de elétrons mais

distantes
permitem ângulos menores. X
Pares de elétrons mais
próximos
X
forçam ângulos maiores.
EN(X) > EN(A) EN(X) < EN(A)

Elétrons da ligação se movem Elétrons da ligação se movem

para longe do átomo central em direção ao átomo central
diminuindo a repulsão. aumentando a repulsão.

Fatores que afetam os angulos das ligações

• Na ligação múltipla dois ou três pares de elétrons
ocupam uma mesma região de ligação.

X A X A X A

• Ligações múltiplas concentram maior densidade

eletrônica do que ligações simples.
– Ocupam mais espaço angular.
– Maior a ordem de ligação, maior o ângulo da ligação.
 Arranjos AX2 - Linear

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular

AX2 2 0 linear linear

B B

Uma molécula de CO2

é linear, com um ângulo
de ligação de 180o.

Uma molécula de HCN

é linear, com um ângulo
de ligação de 180o.

Arranjos AX3 - Trigonal plano

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular

trigonal plano trigonal plana

AX3 3 0

AX2E 2 1 trigonal plano angular

E = Par de elétrons isolados.

 Arranjos AX3 - Trigonal plano

Uma molécula de BF3 é trigonal plana,

com um ângulo de ligação de 120o. O íon nitrato é trigonal plano,
com um ângulo de ligação de 120o.

Uma molécula de formaldeído Uma molécula de SO2 é angular,

é trigonal plana, com um ângulo com um ângulo de ligação
de ligação inferior a 120o. de aproximadamente 120o.

Arranjos AX4 - Tetraédrico

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular

AX4 4 0 tetraédrico tetraédrica

piramidal
AX3E 3 1 tetraédrico trigonal

AX2E2 2 2 tetraédrico Angular

 Arranjos AX4 - Tetraédrico

Uma molécula de metano é

tetraédrica, com um ângulo
de ligação de 109,5o.

Uma molécula de amônia é

Piramidal trigonal, com
um ângulo de ligação de 107o.

Uma molécula de água é

Angular, com um ângulo
de ligação de 104,5o.

Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular

bipiramidal bipiramidal
AX5 5 0 trigonal trigonal

bipiramidal tetraédrica
AX4E 4 1 trigonal Distorcida
Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal
# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular
bipiramidal bipiramidal
AX5 5 0 trigonal trigonal

bipiramidal tetraédrica
AX4E 4 1 trigonal distorcida

bipiramidal
AX3E2 3 2 trigonal Formato de T

Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular
bipiramidal bipiramidal
AX5 5 0 trigonal trigonal

bipiramidal tetraédrica
AX4E 4 1 trigonal distorcida

bipiramidal
AX3E2 3 2 trigonal Formato de T

bipiramidal
AX2E3 2 3 linear
trigonal
 Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal
• Na bipirâmide trigonal as ligações axiais são mais
longas do que as ligações equatoriais.

Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal

• A geometria bipiramidal trigonal é uma geometria
estranha !!!

• Existem duas possíveis

posições para os pares isolados.
• Axial;
• Equatorial;

• Qual das posições será ocupada pelos pares isolados?

 Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal

• Posição axial:
– Três ângulos de 90° e um de 180°
• Maior repulsão.
Par isolado axial

• Posição equatorial:
– Dois ângulos de 90° e dois de
120°
– Menor repulsão.
Par isolado equatorial

Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal

• Para minimizar a repulsão, os pares de elétrons
isolados sempre ocuparão as posições equatoriais.
– Maior espaço angular (120o).
 Arranjos AX5 - Bipiramidal trigonal
• Átomos mais eletronegativos ou grupos pequenos ocupam as
posições axiais.
– Menor espaço angular;
• Átomos menos eletronegativos ou grupos volumosos ocupam as
posições equatoriais;
– Maior espaço angular;

Arranjos AX6 - Octaédrico

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular

AX6 6 0 octaédrico octaédrica

piramidal
AX5E 5 1 octaédrico
quadrática
 Arranjos AX6 - Octaédrico

# de átomos # de pares
ligados ao átomo isolados no Arranjo eletrônico dos Geometria
Classe central átomo central pares de elétrons Molecular

AX6 6 0 octaédrico octaédrica

piramidal
AX5E 5 1 octaédrico
quadrática

AX4E2 4 2 octaédrico quadrática plana

Arranjos AX6 - Octaédrico

 Arranjos AX6 - Octaédrico

Uma molécula de SF6 é octaédrica. Uma íon SbCl5 é piramidal qudrática.

Uma molécula de XeF4 é quadrática plana

Como determinar a geometria molecular

1. Desenhe a estrutura de Lewis;
2. Conte os domínios de elétrons ao redor do átomo central,
(ligantes e isolados) e atribua um arranjo eletrônico ;
3. Preveja os ângulos de ligação levando em conta o efeito dos
pares isolados, ligações múltiplas e de ∆EN;
4. Desenhe e nomeia a geometria molecular levando em conta
apenas os grupo de elétrons ligantes.

Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3 Etapa 4

Arranjo dos ângulos Geometria
Fórmula Estrutura
grupos de das molecular
molecular de Lewis Conte todos Considere
elétrons ligações (ABmEn)
os grupos de e- a posição Conte os grupos
ao redor de qualquer de e- ligantes e isolados
do átomo central par isolado separadamente
ou ligação múltipla
Como determinar a geometria molecular

Trifluorotionitrila, SNF3

Estrutura de Lewis

Molécula AX4
Número de domínios: 4
Arranjo eletrônico: Tetraédrico
Número de domínios de ligações simples: 3
Número de domínios de pares isolados: 0
Número de domínios de ligações múltiplas: 1
Geometria molecular: Tetraédrica

Como determinar a geometria molecular

Dióxido de nitrogênio, NO2

Estrutura de Lewis

Molécula AX2E
Número de domínios: 3
Arranjo eletrônico: Trigonal plano
Número de domínios de ligações simples: 0
Número de domínios de pares isolados: 1
Número de domínios de ligações múltiplas: 2
Geometria molecular: Angular
Como determinar a geometria molecular
Íon nitrito, NO2-

Estrutura de Lewis

Molécula AX2E
Número de domínios: 3
Arranjo eletrônico: Trigonal plano
Número de domínios de ligações simples: 0
Número de domínios de pares isolados: 1
Número de domínios de ligações múltiplas: 2
Geometria molecular: Angular

Como determinar a geometria molecular

Trifluorobromo, BrF3

Estrutura de Lewis

Molécula AX3E2
Número de domínios: 5
Arranjo eletrônico: Bipiramidal trigonal
Número de domínios de ligações simples: 3
Número de domínios de pares isolados: 2
Número de domínios de ligações múltiplas: 0
Geometria molecular: Formato de T
F
F F
F Br Br F Br
F F
F F

(a) (b) (c)

Como determinar a geometria molecular
Dicloreto de iodo, ICl2¯

Estrutura de Lewis

Molécula AX2E3
Número de domínios: 5
Arranjo eletrônico: Bipiramidal trigonal
Número de domínios de ligações simples: 2
Número de domínios de pares isolados: 3
Número de domínios de ligações múltiplas: 0
Geometria molecular: Linear

Cl
Cl
I I I
Cl Cl
Cl Cl

(a) (b) (c)

Como determinar a geometria molecular

Tetrafluoreto de tionila, SOF4

Estrutura de Lewis

Molécula AX5
Número de domínios: 5
Arranjo eletrônico: Bipiramidal trigonal
Número de domínios de ligações simples: 4
Número de domínios de pares isolados: 0
Número de domínios de ligações múltiplas: 1
Geometria molecular: Bipramidal trigonal
F O
F F
O S F S
F F
F F
(a) (b)
 Polaridade molecular
over the whole molecule or large portion of it. Polar molecules become orien
• A geometria molecular nos electricpermite entender
field with their o comportamento
partially charged ends pointing toward the oppositely
físico e químico das substâncias;
plates (Figure 10.13). Dipole moment (!) is a measure of molecular polar
in the unit debye (D)* derived from SI units of charge (coulomb, C) and le
• Uma consequência direta 1 D 5 3.34310da 230geometria
C!m. molecular é a
polaridade molecular;
Bond Polarity, Bond Angle, and Dipole Moment
– Afeta as propriedades físicas:
The presence ponto
of polar bonds dedoes fusão
not alwayseresult
ebulição,
in a polar molecule;
além da solubilidade, also consider shape e
reatividade andaté
the atoms
funçãosurrounding the central atom. Here are th
biológica;
a1. CO
• Para moléculas, tantodifference 2: polar bonds, nonpolar molecule. In carbon dioxide, the electron
polaridade da ligação quanto a
between C (EN 5 2.5) and O (EN 5 3.5) makes each C“O bo
geometria adotada determinam
with electronadensity
polaridade
pulled from molecular.
C toward O. But CO2 is linear, so the bo
180" from each other. Since the two bonds have polarities that are equal in m
– Deve haver uma distribuição
but opposite desigual depolarities
in direction, their cargas; cancel, resulting in no net dipole m
the molecule (# 5 0 D), just as two numbers of equal magnitude but oppo
• O CO2 tem ligação C=O(forpolar;
example, 11 and 21) add to 0. The electron density model shows r
high negative charge (red ) distributed equally on either side of the central
• As duas ligações estão em direções opostas e se cancelam
high positive charge (blue):
pois a resultante vetorial é nula.
– O CO2 é uma molécula apolar. O C O

2. H2O: polar bonds, polar molecule. Water also has two polar bo
it is polar (# 5 1.85 D). In each O±H bond, electron density is pulled
(EN 5 2.1) toward O (EN 5 3.5). Bond polarities do not cancel because the
Polaridade molecular
Polaridade molecular
is V shaped (see also Figure 4.1, p. 140). The bond polarities are partially re
making the O end partially negative and the other end (the region betwe
atoms) partially positive:
• Podemos usar a tabela periódica para prever a existência de um
momentoWe can also predict the existence of a molecular dipole
de dipolo
moment fromWe canthe
à molecular
partir
also predict
dageometry,
the existence
geometria and
of a molecular dipole the
eH da
O eletronegatividade
H
moment from the molecular geometry, and the
de cada electronegativities
elemento. of (The
electronegativities each element: polarity of water has some amazing effects, from
of each element:
molecular determ
composition of the oceans to supporting life itself, as you’ll see in Chapter
3. Same shapes, different polarities. When different molecules have
shape, the identities of the surrounding atoms affect polarity. Carbon tetr
(CCl4) and chloroform (CHCl3) are tetrahedral molecules with very differe
the two bond dipoles in BeCl2 cancel
ties.
(they are equal in In CCl
magnitude, 4, all inthe
and opposite surrounding atoms are Cl atoms. Each C¬Cl bond i
direction)
polar ($EN
BeCl2 has no net molecular dipole.
5 0.5), but the molecule is nonpolar (# 5 0 D) because the bon
CO2 has no netties cancel
molecular each
dipole as well. other. In CHCl , an H replaces one Cl. The polarity of t
3
bond differs in magnitude ($EN 5 0.4) and direction from that of the thr
bonds; thus, it disrupts the balance and gives chloroform a significant dipole
(# 5 1.01 D):

Cl H

Cl C Cl C
Cl Cl Cl Cl
• A resultante de momento de dipolo é nula e a molécula é apolar.

*The unit is named for the Dutch-American scientist Peter Debye (1884–1966) who won the No
chemistry in 1936 for contributions to the fields of molecular structure and solution behavior.
 Polaridade molecular
Polaridade molecular
What about the molecule: BeClBr?
• No entanto, na molécula BeClBr, temos um caso diferente.
What about the molecule: BeClBr?

the two bond dipoles in BeClBr do not cancel.

BeClBr has a small molecular dipole oriented along

the molecular axis, and directed towards the Cl.

• Os dois dipolos das ligações no BeClBr não se anulam.

• A molécula de BeClBr tem uma pequena resultante de dipolo
orientada na direção do átomo de Cl.

Polaridade molecular
Polaridade molecular
• A molécula de H2O;
• Molécula do tipo AX2E2 com uma geometria angular (ângulo =
104,5o).
• Na ligação O–H, a densidade eletrônica do H é puxada na
direção do O;
• As polaridades das ligações não se anulam devido à geometria
angular da molécula – a molécula é polar

µ = 1,85 D
 Polaridade molecular
Polaridade molecular
• A molécula de NH3 é uma molécula AX3E com geometria piramidal
trigonal (ângulo = 107o).
• Na ligação H–N a densidade eletrônica do H é puxada na direção
do N;
• As polaridades das ligações não se anulam devido à geometria
molecular assimétrica – a molécula é polar

µ = 1,47 D

Polaridade molecular
Polaridade molecular
• A molécula de CH4 é uma molécula AX4 com geometria tetraédrica
(ângulo = 109,5o).
• Cada ligação C–H é igualmente polar, mas a molécula é apolar (µ
= 0 D) pois as polaridades das ligações se anulam.

µ=0D
 Polaridade molecular
Polaridade molecular
• A molécula de CH3Cl é uma molécula AX4 com geometria
tetraédrica;
• A polaridade da ligação C–H difere em magnitude e direção das
três ligações C–Cl;
• O equilíbrio é rompido e o clorofórmio é uma molécula polar pois
as polaridades das ligações não se anulam.

µ = 1,01 D

Polaridade molecular
Polaridade molecular

Propriedades
físicas

∆EN Polaridade Polaridade Forças

Solubilidade
de ligação molecular intermoleculares

Reatividade