Ligações Atômicas e Estruturas Cristalinas

Ligações atômicas e Estrutura Cristalina

Modelo Atômico de Bohr

As subcamadas  K, L, M, N, O, P e Q
Número quântico principal “n” 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7.
Configuração eletrônica dos átomos: A distribuição eletrônica dos íons
Configuração eletrônica dos átomos - A distribuição eletrônica dos íons

Propriedades definidas pelo elétrons de Cobre: Z = 29

valência:
Materiais isolantes são materiais que apresentam 1s² 2s² 2p 3s² 3p 4s¹ 3d
6 6 10

de 5 a 8 elétrons na camada de valência.

ordem crescente de energia
Materiais condutores, possuem de 1 a 3 elétrons
em sua camada de valência. 1s² 2s² 2p6 3s² 3p6 3d10 4s¹

ordem geométrica ou distância

Ligações Atômica
Ligação iônica
• Entre metais e não-metais;
• Energias de ligaçoes: 150-370 Kcal/mol.
Ligação covalente

Os elétrons de valência são compartilhados;

Energias de ligaçoes = 125-300 Kcal/mol.
O percentual de caráter iônico de uma ligação entre dois elementos A e B
(onde A é o elemento mais eletronegativo) pode ser calculado pela
seguinte expressão:

% caráter iônico = {1 – exp [-(0,25)(XA-XB)²]}x100

Onde XA e XB são as eletronegatividades dos respectivos elementos. A é o

elemento mais eletronegativo

 As cerâmicas ligadas predominantemente por ligações covalentes são

tipicamente duras e de alta resistência apresentando altos pontos de fusão.
Como essas ligações são direcionais, apresentam em geral menores
densidades (para pesos moleculares equivalentes) e menores expansões
térmicas que os compostos iônicos.
Ligações de Van der Waals

 Energia de ligação < 10 Kcal/mol.

• Estrutura planar da grafita: dentro

dos planos ligação covalente, entre
os planos ligação fraca
 Polimorfismo

Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina

dependendo da temperatura e pressão. Esse fenômeno é conhecido como
polimorfismo.
 Polimorfismo: Transformações reconstrutivas

1- Transformação é lenta
2- Caracteriza-se pela quebra da estrutura original e a formação de nova
estrutura
3- Ocorre o rompimento de ligações
4- Requerem grande quantidade de energia para romper as ligações e
formar outras
5- Não são facilmente reversível (diamante-grafite)

Polimorfos de carbono: grafita e diamante

Polimorfos de carbono : grafita e diamante

Diamante: cubica

Grafita: hexagonal
 Polimorfismo: Transformação por deslocamento

1- Ocorre um deslocamento dos átomos, sem ocorrer rompimento de

ligações.
2- Ocorrem mudanças nos comprimentos e ângulos de ligação.
3- Transformação ocorre exatamente quando da temperatura de
transformação é alcançada.
4- Transformação se completa em poucos segundos.
5- É reversível.
6- A diferença de energia entre as modificações é pequena.

Ex: Zircônia, quartzo, etc.

Polimorfismo da Sílica

573 ºC  QUARTZO α (quartzo alfa)

573 ºC e 870 ºC  QUARTZO β (quartzo
beta)
870ºC e 1470ºC  TRIDIMITE
Acima deste intervalo de temperatura 
CRISTOBALITE
A pressões bastante elevadas  COESITE e
de STISHOVITE.
Três polimorfos da zircônia

1170 0C 2370 0C
Transformação de fase da zircônia: Monoclínica ↔ Tetragonal ↔ cúbica
Materiais Cristalinos e Não Cristalinos

Cristalinos: compostos por átomos, moléculas ou íons arranjados de uma

forma periódica nas três dimensões. As posições ocupadas seguem uma
ordenação que se repete para grandes distâncias atômicas.

Não Cristalinos: compostos por átomos, moléculas ou íons que não

apresentam uma ordenação de longo alcance. Podem, no entanto, apresentar
ordenação de curto alcance.
Exercícios

1- Qual a influência da ligação química nas propriedades mecânicas e

físicas dos materiais? Dê exemplos.

2- Quais as principais diferenças existentes entre um produto cerâmico

constituído essencialmente de fases cristalinas (por exemplo, um tijolo,
uma vela de automóvel, uma pia ou uma telha) e um produto cerâmico não
cristalino (por exemplo, uma garrafa de cerveja, um vidro plano em uma
janela)?
3- Determine o caráter iônico para os seguintes compostos cerâmicos:
Al2O3, Si3O4 e SiC?
Força e energias de ligações

A força de atração depende do tipo de ligação e varia com a distância

interatômica.

FN = F A + F R
As forças de ligação atrativa são culômbicas

𝑑𝐸
EA= -A/r No equilíbrio: 𝑑𝑟 = 0
ER= B/rn
B (ajustado empiricamente)
n (aproximadamente igual a 8)

A é igual:

Onde є0 é a permissividade do vácuo (8,85x10-12 F/m), Z1 e Z2 são as

valências dos dois tipos de íons e e é a carga de num eletron (1,602x10-19 J)
Os centros dos dois átomos são separados
pela distancia de equilíbrio r0 (distância
interatômica; r0  0,3 nm)

Algumas vezes é mais conveniente

trabalhar com energia (potencial) do que
forças de ligações. Matematicamente,
energia (E) e força de ligações (F) estão
relacionadas por : E= F.dr
FN = FA + FR
FA + FR = 0 (estado em equilíbrio)

Energia (E) e força de ligações (F)

estão relacionadas por : E= F.dr
Relação entre algumas propriedades e as energias de ligações

Temperatura de fusão

Coeficiente de Expansão

Resistência mecânica
Exercícios

01) Calcule a força de atração entre um íon K+ e um íon O2- cujos centros
encontram-se separados por uma distância de 1,5 nm.
02- Para um par iônico K+ - Cl-, as energias atrativas e repulsivas EA e ER,
respectivamente , dependem da distância entre os íons r, de acordo com as
expressões:

Determine matematicamente os valores de r e E, sabendo-se que: