Explorar E-books
Categorias
Explorar Audiolivros
Categorias
Explorar Revistas
Categorias
Explorar Documentos
Categorias
CERÂMICOS
2.3. Estrutura dos Materiais Cerâmicos
Matérias-Primas
Engenharia de Materiais - CDTec - UFPel
Introdução
Estrutura Atômica dos Materiais Cerâmicos
Estrutura Cristalina dos Materiais
Cerâmicos
Cerâmicas à base de Silicatos
Introdução
Representação tetraédrica dos diferentes tipos de ligações que
ocorrem entre os materiais de engenharia.
LIGAÇÕES QUÍMICAS
EM MATERIAIS SÓLIDOS
Tetraedro de Laing
Exemplo:
• Al (3A): 2 ē (camada K), 8 ē (camada L) e 3
ē → doa 3 ē.
• O (6A): 2 ē (camada K), 8 ē (camada L) e 6
ē → recebe 2 ē.
Estrutura Atômica dos
Materiais Cerâmicos
1.1. Ligações iônicas
cátions
Estrutura Atômica dos
Materiais Cerâmicos
1.1. Ligações iônicas
Propriedades de compostos iônicos:
Os íons em um sólido iônico são ordenados na rede, formando uma forte
atração elétrica entre eles;
Sais e óxidos metálicos são tipicamente compostos iônicos;
A forte ligação é responsável por:
- Elevada dureza (frágil),
- Elevado pontos de fusão e ebulição,
- Cristalinos sólidos a temperatura ambiente,
- Podem ser solúveis em água.
Os sólidos cristalinos não conduzem eletricidade, pois os íons não estão livres
para mover-se e transportar corrente elétrica.
Compostos iônicos fundidos ou dissolvidos em água serão condutores de
eletricidade, pois como partículas iônicas estão livres.
Estrutura Atômica dos
Materiais Cerâmicos
1.1. Ligações iônicas
Estrutura Atômica dos
Materiais Cerâmicos
1.2. Ligações Covalentes
Os elétrons de valência são compartilhados;
Forma-se com átomos de alta eletronegatividade;
Ocorre geralmente entre um AMETAL e um AMETAL ou AMETAL e H.
A ligação covalente é: direcional;
A ligação covalente é forte, na ordem de 125 – 300 kcal/mol
Ex.:Tipo de simetria em ligações covalentes.
tetraedro
Estrutura Atômica dos
Materiais Cerâmicos
1.2. Ligações Covalentes
Exemplo de Composto Covalente:
• Ligação entre o Carbono (Ametal) e o Oxigênio (Ametal):
• C: 2 ē (camada K) e 4 ē (camada L)
6
Exceção do diamante
Introdução
Estrutura Atômica dos Materiais Cerâmicos
Estrutura Cristalina dos Materiais Cerâmicos
Cerâmicas à base de Silicatos
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a
regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação à
seus vizinhos
Argônio Hélio
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
1. Classificados de acordo com a regularidade na qual os
átomos ou íons:
1.2. Ordenamento a curto alcance
• Ângulos, distâncias e simetria com ordenação a
curto alcance.
• Ocorre na H2O, que apresenta uma orientação
preferencial, no SiO2 e no polietileno.
em Materiais Amorfos → Não-Cristalinos
H2O SiO2
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
1. Classificados de acordo com a regularidade na qual os
átomos ou íons:
1.3. Ordem a longo alcance
Material cristalino
- Ângulos → a, b, g
Células Unitárias
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
Menor subdivisão da rede cristalina que
2. Célula Unitária retém as características de toda a rede, ou
seja, unidade básica repetitiva da
estrutura tridimensional
Rede cristalina
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
2. Célula Unitária Existem diferentes tipos de células unitárias,
que dependem da relação entre seus ângulos
e arestas.
• Existem sete sistemas
cristalinos diferentes → 7
tipos de células unitárias
Triangulo
equilátero
Tetraedro
Octaedro
Cubo
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
Estrutura Cristalina
3. Cristais Iônicos
Sítios octaédricos
Sítios tetraédricos
• A rede de Bravais é Cúbica de Face Centrada (CFC):
• A é um sítio intersticial octaédrico vazio (NC = 6)
• B é um sítio tetraédrico ocupado (NC = 4)
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
3. Cristais Iônicos
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
4. Cristais Covalentes
• Cristais serão formados quando uma
estrutura repetitiva pode ser montada
consistentemente com a forte natureza
direcional das ligações covalentes (SiC
e C são exemplos)
• Neste tipo de ligação, apenas a direção
dos orbitais livres para ligação serão
ocupadas por átomos.
• Cada átomo de carbono está ligado
covalentemente a quatro outros,
situados nos vértices de um tetraedro.;
• Ex.: Estrutura cubica do diamantes.
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cerâmicos
4. Cristais Covalentes
CROSTA CROSTA
CONSTITUINTE
CONTINENTAL OCEÂNICA
A variedade de
estruturas dos
silicatos é
devida às várias
combinações
possíveis desses
tetraedros, não
só entre si como
também com
outros íons
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em Lâminas ou Camadas
por Kingere W. D. et al. Introdution to Ceramics, 2 Ed. NY: Wiley & Sons, 1976
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Ortosilicatos:
• Tetraedros isolados → mais simples.
• Os cristais obtidos quando os tetraedros não se O2-
unem entre si, mas sim a cátions (ex. Mg2+, Zr..) na
estrutura cristalina.
Si4+
• Compostos cristalinos iônicos (embora a ligação Si-
O seja parcialmente covalente).
• Os ânions são os tetraedros de (SiO4)4-.
• 4 cátions metálicos coordenados (tetraedros
independentes).
• Ex: Olivinas – Fosterita (Mg2SiO4), zircão (ZrSiO4),
aluminossilicatos (cianita, andalusita, silimanita e
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Ortosilicatos:
• Cátions carregados positivamente, tais com o Ca 2+, Mg2+ e Al3+,
servem para alcançar a neutralidade e ligar ionicamente entre si os
tetraedros de SiO44-.
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Ortosilicatos:
Al2SiO5 – Al2O3.SiO2
Cerâmicas a Base de Silicatos
Uso em
gemas,
2. Tipo de Silicatos porcelanas,
refratários,
Ortosilicatos: indústria
elétrica.
Usos em
gemas e
cerâmicas.
Si
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Metassilicato:
Piroxênio Espodumenio
Enstatita É matéria-prima
Gemas e importante na
refratários obtenção de sais de
lítio empregados em
cerâmica e fabricação
de vidro e as
variedades
transparentes e de
Wolastonita bela coloração
constituem pedras
Industria de fibro-
preciosas de grande
cimento; lã de
valor.
vidro (fibras de
grande
resistência) e na
indústria cerâmica
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Metassilicato:
Anfibólios
• Tetraedros de sílica compartilham
igualmente 2 ou 3 átomos de
oxigênio para formar uma camada
dupla.
• Ligação de duas camadas de
piroxênio com tetraedros alternados
ligando as cadeias.
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Metassilicato:
Anfibólios
• Exemplo: asbestos ou amianto
(geralmente fratura fibrosa)
(OH)2Ca2Mg5(Si4O11)2.
• Utilizado na produção de tubagens e
coberturas de edifícios (misturado
com cimento, fibrocimento),
isolamentos térmicos e acústicos e
revestimentos (de teto por exemplo).
• Obs.: o uso de asbesto é proibido em
diversos países → Asbestose.
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em lâminas ou camadas:
• Estrutura (baseada numa rede tridimensional) mais importante
dos silicatos → Filossilicatos ou dissilicatos.
• Entre essa estruturas se destacam os minerais argilosos
(caulinica),Feldispatos, as Zeólitas e a Sílica Pura.
Forma de representação das camadas
de tetraedros (Si / Mg) e octaedros (Al)
Neutralidade
Camada de (Si2O5)2-
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em lâminas ou camadas:
Camadas formadas:
• 1 folha tetraédrica + 1 folha octaédrica =
camadas 1:1, Folha tetraédrica
• 2 folhas tetraédricas + 1 octaédrica = camadas
2:1,
• Íons em cada camada possuem ligações fortes,
• Ligações entre camadas são fracas (van der
Waals).
Folha octaédrica
Camadas 2:1
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em lâminas ou camadas:
Feldspatos
• Estrutura tridimensional de tetraedros com
átomos de Si substituídos por Al,
produzindo cargas negativas.
• As cargas são balanceadas pela presença de
íons grandes nas posições intersticiais.
• Ex.: Albita (NaAlSiO3) e Anortita (CaAlSi2O8).
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em lâminas ou camadas:
Zeólitas
• Aluminossilicatos hidratados que possuem
uma estrutura aberta que pode acomodar
uma grande variedade de íons positivos,
como o Na+, K+, Ca2+, Mg2+, entre outros.
• Diâmetros de poro de 3 - 10 Å.
“peneira molecular”.
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em lâminas ou camadas:
Sílica pura
• Reticulado de tal forma que não aparecem cargas.
• Requer o compartilhamento de todos os 4 vértices.
• Formas polimórficas da sílica:
• Cristobalita, Tridimita e
Quartzo.
• Distorções nas estruturas
produzem as formas de alta e
de baixas temperatura de
cada uma.
• Envolve quebra e
reconstrução de ligações Si-O
Cerâmicas a Base de Silicatos
2. Tipo de Silicatos
Em lâminas ou camadas:
Sílica pura → Quartzo
Reflexões para o Lar....
1. Compare o raio iônico de um mesmo elemento com o raio iônico de
seu átomo neutro (faça para um cátion e um ânion). Porque isso
ocorre?
2. Caracterize: ligação iônica e ligação covalente.
3. Como as ligações primárias influenciam as propriedades dos
materiais cerâmicos? Dê exemplos.
4. É possível compostos iguais terem estruturas diferentes? Explique.
5. O que são silicatos?
6. Como os silicatos são classificados? Qual a característica de cada
classe? Dê exemplos e aplicações de cada classe.
7. Qual a diferença entre silicatos Piroxênios e Anfibólios?
8. Quais são os principais tipos de silicatos em lâminas ou em
camadas? Dê exemplos e aplicações de cada classe.