Elementos de química

cristalina
IMPORTÂNCIA
Já que os minerais são substâncias químicas com estruturas cristalinas
(arranjos atômicos), é necessário conhecer a estrutura do átomo a fim
de entender os fatores que governam as propriedades dos minerais.
Um átomo é a menor partícula que retém todas as propriedades de um
elemento químico.
Átomo: prótons + nêutrons + elétrons
ião: átomo carregado positivamente (catião) ou negativamente (anião).
Composto químico: forma-se a partir da combinação de um ou mais
catiões com um ou mais aniões, ex. NaCl (halite), CaF2 (fluorite).
Os átomos que constituem os minerais se mantém unidos em uma
estrutura cristalina por meio de ligações atômicas.
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LIGAÇÕES ATÔMICAS NOS MINERAIS
 Uma ligação química resulta da redistribuição de electrões que conduz a uma
configuração mais estável entre dois ou mais átomos.
 Quando os electrões se reorganizam, e se a configuração de energia é meis
baixa, então os átomos irão permaner juntos formando uma ligação.
 As forças de atracção que unem os átomos (ou iões, ou grupos iônicos) nos
minerais são de natureza eléctrica porque são formadas pela distribuição de
cargas + e -. Estas forças eléctricas são as ligações químicas.
 Os tipos e intensidades das forças eléctricas são amplamente responsáveis pelas
propriedades físicas e químicas dos minerais. A dureza, clivagem, fusibilidade,
condutividade eléctrica e térmica, compressibilidade e coeficientes de expansão
térmica estão directamente relacionadas a estas forças de união.
 Em geral, quanto mais forte a média das ligações, mais duro o cristal, mais
alto é o ponto de fusão e menor é o coeficiente de expansão térmica.
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Resulta da transferência de electrões de valências de um átomo
Ligação iónica
para o outro de modo que ambos elementos atinjam configurações
electrónicas mais estáveis.

Na Cl Na+ Cl-
Resultando na
formação de iões

Na 0 perde 1 e- Na+
+ NaCl
ganha 1 e-
Cl 0
Cl-
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Ligação iónica: Características
 Força de ligação forte;
 Dureza moderada a alta dependendo da da distância interiônica e da
carga;
 Maus condutores eléctricos no estado sólido; os metais e as soluções
conduzem por transporte iônico;
 P.f moderado a alto dependendo da distância interiônica e da carga;
 Baixo coeficiente de expansão térmica;
 Solúveis em solventes polares, produzindo soluções que contêm iões;
 Estruturas não direcionais, de alta coordenação e simetria;
Exemplos: Halite (NaCl); Fluorite (CaF2); inúmero minerais
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Ligação covalente
Resulta de compartilhamento de electrões de
valências de dois ou mais átomos.

 O par eletrônico é formado por um elétron de cada átomo e

pertence simultaneamente aos dois átomos.

 As moléculas são estruturas eletricamente neutras sem ganho nem perda de

elétrons. Por essa razão, essa ligação também é designada molecular.
 Ligação covalente pode ser simples, dupla ou tripla:

• Ligação simples- um par de electrões

compartilhado pelos dois átomos. A molécula
de água tem duas simples.
• Ligação dupla- dois pares de elétrons com­
partilhados
• Ligação tripla- três pares de elétrons com­
partilhados
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Ligação covalente: Características
 Força de ligação muito forte;
 Dureza alta; frágil
 Isolante no estado sólido e em fusão;
 P.f alto;
 Baixo coeficiente de expansão térmica;
 Solubilidades muito baixas;
 Estruturas altamente direcionais, de baixa coordenação e simetria;
Exemplos: Diamante (C); Esfalerite (ZnS); moléculas de O2;
moléculas orgânicas; grafite (C).
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Ligação metálica cristalina
É a força atractiva entre o núcleo carregado positivamente com os seus orbitais
eletrônicos preenchidos (sem electrões de valência) e a nuvem de electrões que
mantém unida a estrutura cristalina.

 A baixa energia de ionização dos

metais faz com que os electrões de
valência sejam atraidos
simultaneamente pelos núcleos dos
átomos vizinhos, podendo se
mover livremente através do
cristal.

 A existência de electrões livres dá origem a boas condutividades eléctricas e

térmica dos metais.
 Quanto maior for o número de eletrões livres por cada átomo metálico, mais forte
será a ligação metálica. É o caso do Mg cuja ligação metálica é mais forte do que
a do Na, uma vez que os átomos de Mg possuem dois eletrões de valência
enquanto que os átomos de Na têm apenas um.
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Ligação metálica: Características
 Força de ligação variável, geralmente moderada;
 Dureza baixa a moderada; alta plasticidade; dúctil e maleável;
 Bons condutores, condutores por transporte de electrões
 P.f e coeficiente de expansão térmica variaveis;
 Insolúvel, exceto em ácidos ou álcalis por reacção química;
 Estruturas direcionais, de alta coordenação e simetria;
Exemplos: Cobre(Cu); Prata (Ag); Ouro (Au); maioria dos metais.
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Ligação van
Resulta de forças que actuam entre moléculas não
der waals iónicas, portanto forças mais fracas.

 Acontece em moléculas apolares. Num dado instante, os elétrons de uma

molécula apolar, que estão em constante movimento, passam a se concentrar
mais de um lado do que de outro, ficando esta, assim, momentaneamente
polarizada.

 Desse modo, por indução elétrica, ela irá polarizar uma molécula vizinha, ou
seja, vai criar um dipolo induzido.

Exemplo da molécula apolar do iodo (I2):

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Ligação van der waals: Características

 Força de ligação fraca;

 Cristais moles e com alguma plasticidade;
 Isolantes no estado sólido
 Baixo p.f ; alto coeficiente de expansão térmica
 Solúvel em solventes orgânicos produzindo soluções;
 Estruturas não direcionais, de baixa simetria;

Exemplos: Enxofre; compostos orgânicos; grafita.

 Estrutura dos cristais
NÚMERO DE COORDENAÇÃO DOS IÕES

 A estrutura dos materiais cristalinos fornece a relação entre a

configuração atômica (iônica) e as propriedades físicas macroscópicas
 Os arranjos de empacotamentos dos átomos e iões influenciam a
estrutura resultante.
 Uma vez que a substituição iônica processa-se na estrutura cristalina
dos minerais, é importante entender como os espaços disponíveis na
estrutura são preenchidos, ou seja, a forma de empacotamento dos
iões.
 Quando se tenta acomodar esferas de mesmo tamanho em um plano, o
arranjo mais completo é o hexagonal, onde cada esfera encontra-se em
contacto com 6 outras esferas.
 Estrutura dos cristais
NÚMERO DE COORDENAÇÃO DOS IÕES
 Outras esferas que venham a se
acomodar acima deste plano o farão nos
espaços (interstícios) entre as esferas.
 Dois arranjos geométricos são formados
neste espaço:
i. Espaço delimitado pela superfície de 4
esferas vizinhas cujos centros, quando
ligados, formam um tetraedro;
ii. Espaço delimitado por 6 esferas
vizinhas, cujos centros, quando ligados,
formam um octaedro.
 Na estrutura cristalina dos minerais
aniões e catiões arranjam-se da forma
similar
 Estrutura dos cristais
NÚMERO DE COORDENAÇÃO DOS IÕES
 Poucos catiões possuem um raio iônico > 1 Å? ; aniões comuns, especialmente o
O2- são consideravelmente > 1 Å, logo a estrutura cristalina em minerais pode ser
considerada como um arranjo periódico de aniões (i.e. esferas), com catiões nos
espaços intersticiais (i.e. nos espaços entre as esferas.
 Como o espaço intersticial no tetraedro é menor que no octaedro, terá a tendência
de acomodar catiões menores eu ste último.
 O tipo de espaço que um catião irá ocupar é função do seu tamanho em relação ao
dos aniões envolvidos, sendo melhor expresso pelo valor da razão entre os raios
destes iões (NC= R+/R-), admitindo que estes actuam como esferas rígidas de
raios fixos.
 A razão entre os raios iônicos determina o número de aniões que pode-se arranjar
em torno de cada catião em uma estrutura cristalina, definindo assim o número
de coordenação (NC).
 Em uma estrutura cristalina estável, cada catião está no centro de um poliedro de
coordenação.
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NÚMERO DE COORDENAÇÃO DOS IÕES
EXERCÍCIO

Na estrutura do mineral halita (NaCl) cada catião encontra-se coordenado por

quantos aniões? Qual o poliedro de coordenação para os iões Na+?

Indique o número de coordenação e o respectivo poliedro de cada ião na

estrutura da fluorite.

(CaF2)
(NaCl)