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Material Teorico e Exercicios 2021.2
Material Teorico e Exercicios 2021.2
Material Teorico e Exercicios 2021.2
8; N2)
Ligação química: É o termo usado para caracterizar a interação entre dois átomos.
Metálica: É a força atrativa que mantém os metais puros unidos. Os elétrons ligantes estão
relativamente livres para mover-se pela estrutura tridimensional do metal.
A ligação iônica:
Uma ligação Iônica é formada quando um ou mais elétrons são transferidos de um átomo para
outro. O modelo tenta explicar as ligações entre elementos muito eletronegativos (geralmente
não-metais e hidrogênio) e elementos eletropositivos (metais).
Nas figuras embaixo, tanto o Na + como o Cl- têm um octeto de elétrons circundando o íon
central.
1
O NaCl forma uma estrutura muito
regular na qual cada íon Na + é circundado
por 6 íons Cl-.
NC = 6 (número de coordenação).
Os íons são empacotados o mais próximo possível com o mínimo de desperdício de espaços.
Observe que não é fácil encontrar uma fórmula molecular para descrever a rede iônica.
2
Energia reticular:
Representa a soma das energias de interação eletrostática entre os íons do cristal, sendo uma
medida da força de interação da ligação iônica no sólido cristalino.
– A formação de um cristal a partir dos seus íons separados é um processo reverso logo tem
um valor negativo de U (um processo de liberação de energia).
A força de F que resulta de interação de cargas elétricas é descrita pela lei de Coulomb:
Onde: k é uma constante 8,99x10 9 J m/C2, z1 e z2 são as cargas nos íons, e d é distância entre
seus centros.
- À medida que as cargas aumentam, aumenta U (exemplos, para o LiF = -1050 kJ/mol, e para o
MgO = -3923 kJ/mol).
A energia requerida pelos elementos para ganhar ou perder elétrons é suprimida pela atração
eletrostática entre os íons formados.
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Propriedades dos compostos iônicos:
Um composto iônico, tal como o sal de gema (NaCl) é duro, rígido e quebradiço.
Mover os íons para fora de suas posições requer superar as forças atrativas, por isso os cristais
não são perfurados ou dobrados.
Para conduzir um sólido Iônico ao estado líquido é necessário separar os íons do retículo;
Os íons do retículo não precisam estar totalmente separados, apenas o suficiente para superar
parte das atrações eletrostáticas; líquido resultante é de natureza viscosa e os íons possuem
mobilidade superior quando comparados aos compostos sólidos.
Para passar para o estado gasoso, é necessária uma energia ainda maior para que a ordem do
retículo seja totalmente desfeita;
Isto explica o porquê dos compostos iônicos apresentarem altos pontos de fusão e ebulição
quando comparados com compostos de outra natureza de ligação.
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Pontos de fusão e ebulição de alguns compostos iônicos
Composto pf pe
Ao passarem pelo processo de fusão, os íons tornam-se livres e os compostos passam a serem
condutores.
A ligação metálica:
A ligação metálica consiste de uma série de átomos do metal que doaram todos os seus
elétrons de valência para uma nuvem de elétrons que permeia a estrutura. Esta nuvem é
frequentemente denominada de “mar” de elétrons.
Todos os átomos metálicos tornaram-se cátions idênticos e por não estarem associados a
nenhuma ligação Iônica, estes cátions recebem um nome especial.
Os cátions dentro de um sólido metálico são conhecidos como caroços ou núcleos. Por isso o
mecanismo que mantém unido os átomos de metais é a atração entre os núcleos positivas e o
“mar” de elétrons negativos. A força de uma ligação metálica deriva primeiramente das cargas
no sistema.
O calor necessário para quebrar 1 mol de um metal em seus constituintes na forma gasosa.
Varia entre 80-800 kJ, para metais em seus estados padrões.
As ligações entre átomos dos metais podem variar entre fraca e muito forte sendo o ponto de
fusão uma medida aproximada da força de ligação.
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A força da ligação metálica é determinada essencialmente pelo:
(a) O tamanho dos átomos - aumentando o tamanho dos átomos diminui o calor de
atomização;
Ex: No sódio metálico, cada átomo de Na está rodeado por 8 átomos a razão elétron/ligação
de 1/8. Para o Cs, como mesmo NC a razão é de 1/8, mas com menor força de ligação devido
ao tamanho.
Na(s) e Ca(s) têm praticamente o mesmo tamanho, mas devido aos 2 elétrons do Ca a energia
de atomização aumenta para 177 kJ/mol.
As ligações metálicas são omnidirecionais, isto significa que não seguem qualquer
requerimento geométrico.
Devido a essa propriedade única, as ligações metálicas podem manter sua existência quando
são puxadas ou empurradas de todas as maneiras.
Se o metal é submetido a uma força, os núcleos podem deslizar sob a camada de elétrons e as
ligações não se rompem devido ao seu caráter omnidirecional.
A liberdade dos elétrons é demostrada por sua habilidade de mover-se em um campo elétrico
Condutividade térmica:
Calor é energia cinética. Uma substância que conduza calor deve ser capaz de transmitir
energia cinética.
Se o calor é aplicado a um lado de uma peça de metal, os núcleos começarão a vibrar. Por
estarem soltos na estrutura cristalina do metal, e por isto vibrarão livremente. Aumentando o
calor aumenta também as vibrações, estes correrão para núcleos próximos a eles os fazendo
vibrar também. Este processo continua, até que todos os núcleos do sistema estejam vibrando.
Opacidade:
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Quando uma radiação eletromagnética incide num cristal os elétrons livres são forçados a
vibrar com a mesma frequência da luz incidente. Sendo toda energia incidente absorvida pelos
elétrons livres e o metal apresenta-se opaco.
Lustre:
Como os elétrons oscilando emitem radiação de mesmo comprimento de onda, a luz emitida
em direção a superfície dá impressão que praticamente toda a luz incidente foi refletida,
produzindo o brilho metálico.
Ligação covalente:
Muitas tendem a serem gases, líquidos ou sólidos com baixos pontos de fusão.
Para esta classe de substâncias químicas que não se comportam como substâncias iônicas,
deve haver um modelo diferente de ligação entre os átomos;
A ligação covalente ocorre quando dois átomos se ligam e nenhum deles quer perder ou
ganhar elétrons para formar um octeto.
Seja a molécula H2
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Ligações múltiplas:
É possível que mais de um par de elétrons seja compartilhado entre dois átomos (saturação de
valência):
Em geral, a distância entre os átomos ligados diminui à medida que o número de pares de
elétrons compartilhados aumenta.
Existem algumas ligações covalentes nas quais os elétrons estão localizados mais próximos a
um átomo do que a outro. O compartilhamento desigual de elétrons resulta em ligações
polares.
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A extremidade positiva (ou polo) em uma ligação polar é representada por δ + e o polo negativo
por δ-.
Momento dipolo:
Quando os centros de cargas positivas e negativas estão separados, dizemos que a molécula
tem um momento de dipolo.
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Estruturas de ressonância:
Exemplo: na molécula de ozônio, as possibilidades extremas têm uma ligação dupla e uma
simples. A estrutura de ressonância tem duas ligações idênticas de caráter intermediário.
Ressonância no benzeno:
O benzeno consiste de seis átomos de carbono em um anel hexagonal. Cada átomo de C está
ligado a dois outros átomos de C e um átomo de hidrogênio.
A estrutura experimental não mostra este rearranjo. No benzeno todas as ligações C-C têm o
mesmo comprimento. O modo correto é representar (desenhos) duas estruturas ou uma única
estrutura hibrida onde as ligações são intermedias entre simples e dupla, desta forma todas as
ligações tem o mesmo comprimento.
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Exercícios: Cap. 1. Ligação química.
1- Ordene os seguintes compostos iônicos em ordem crescente de energia de rede: NaF, CsCI,
e CaO. Fundamente sua resposta.
3- Qual ligação é mais polar: a) B-Cl ou C-Cl; b) P-F ou P-Cl?. Indique em cada caso que átomo
tem a carga parcial negativa e qual a carga parcial positiva?. Explique sua resposta.
4- Qual dos seguintes compostos deve ser esperada a menor distancia de ligação entre os
átomos de enxofre e oxigênio, SO3 ou SO32-?. Explique sua resposta.
7- Use o conceito de ressonância para explicar porque no benzeno as ligações dos 6 átomos de
carbono são iguais em comprimento. Os comprimentos de ligação C-C no benzeno são mais
curtos que quando comparado às ligações simples, mas mais longos que quando comparado às
de ligações duplas C=C. Use o modelo de ressonância na forma de um desenho para explicar
estas observações.
Exercícios Adicionais:
1- Defina o termo ligação química. Quantos tipos de ligação química você conhece. Ponha
exemplos para cada uma delas.
3- Porque os compostos iônicos apresentam altos pontos de fusão quando comparados com
compostos de outra natureza de ligação.
6- Mencione pelo menos duas propriedades dos compostos iônicos e dos metais. Justifique sua
resposta utilizando o conceito para cada caso.
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Capitulo 2. Estequiometria, cálculo com fórmulas e equações químicas.
O cientista francês Lavoisier descobriu essa importante lei química no final do século XVI. Em
seu livro publicado em 1789, expôs a lei nesta maneira eloquente: “Podemos formulá-la como
uma máxima incontestável que, em todas as operações artificiais e naturais, nada se cria;
existe a mesma quantidade de matéria antes e depois do experimento”.
Requisitos básicos:
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Reações de combinação e decomposição
Reação de combustão
Massa atômica
A massa atômica (MA): é relativa a um único átomo e sua unidade de medida é a unidade de
massa atômica, u.
Exercício: Calcule a massa atômica do B, sabendo que os dois isótopos estáveis são: 10B (MM =
10,01 e 20%) e 11B (MM = 11,01 e 80%).
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Massa molecular e peso fórmula
Tanto as fórmulas quanto as reações químicas têm significado quantitativo. Por exemplo: a
massa molecular (MM): é a soma de MA para os átomos na fórmula. Diz respeito à massa de
uma molécula.
Massa molar: é a massa em gramas de 1 mol de substância (unidades; g/mol, g mol -1). A massa
de 1 mol de 12C = 12 g.
massa molar de N2 = 14 (a massa molar de N). As massas molares para os elementos são
encontradas na tabela periódica. As massas moleculares são numericamente iguais às massas
molares.
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Informações quantitativas
A equação balanceada fornece o número de moléculas de cada reagente que reagem para
formar produtos.
Reagente limitante
Reagente limitante: um reagente que é consumido e não está presente ao final da reação.
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Rendimentos teóricos
Os coeficientes nos dizem que duas moléculas de H 2 reagem com uma molécula de O2 para
formar duas moléculas de H2O.
Por exemplo, a quantidade de matéria de H 2O produzida a partir de 1,57 mol de O 2 pode ser
calculada como a seguir: Mols de H 2O = (1,57 mol de O 2) [2 mol de H2O/1 mol de O2]= 3,14 mol
de H2O
1- O metanol utilizado como combustível pode ser produzido pela reação de monóxido de
carbono com hidrogênio.
Solução:
1- Após calcular as quantias de cada um dos reagentes, compare relação entre as quantias de
reagentes com relação à estequiométrica necessária, neste caso 2 mols de H 2/mol de CO.
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Duas situações:
b) Qual a massa máxima de metanol que se pode formar?. Utilize a quantia do reagente
limitante para calcular a massa de produto.
c) Qual a quantia de H2 que resta quando todo o CO foi convertido a metanol?. Determine a
quantia de H2 necessária para reagir com todo o CO.
12,7mol de CO [2 mol de H2/1mol de CO] = 25,4 mol de H 2 necessários. São necessários 25,4
mols de H2, porem temos 32,2 mols. Há um excesso de: 32,2 - 25,4 = 6,8 mols de H 2, equivale a
14,4 g de H2
Rendimento percentual.
A quantia máxima que pode ser obtida em uma reação química é o rendimento teórico.
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Rendimento percentual
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Exercícios: Cap. 2. Estequiometria: cálculo com fórmulas e equações químicas.
1- Que massa de cloro é necessária para reagir completamente com 1,45 g de fósforo (31). Que
massa de tricloreto de fosforo é formada?.
2- O metanol utilizado como combustível pode ser produzido pela reação entre o monóxido de
carbono com hidrogênio.
4- A Cerussita, mineral que contem chumbo, e carbonato de chumbo impuro, (PbCO 3), ao
analisar uma amostra desse mineral para conhecer o teor de carbonato de chumbo, uma
pequena amostra é tratada com ácido nítrico.
Suponha que uma solução contendo 3,50 g de Na 3PO4 é misturada com uma solução contendo
6,40 g de Ba(NO3)2. Quantos gramas de Ba3(PO4)2 podem ser formados. Na23, Ba137, P31.
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ser modificados?. Quais são os símbolos usados para representar gases, líquidos, sólidos e
soluções aquosas em reações químicas?.
9- Faça o balanceamento das seguintes equações e indique quais podem classificar-se como
reações de combinação, decomposição e/ou combustão:
10- Qual é a massa, em gramas, de 2,50 x 10 -3 mol de sulfato de alumínio?. Qual é a quantidade
de matéria de íons cloreto existente em 0,0750g de cloreto de alumínio?.
Exercícios adicionais
1- Que você entende pelo termo reações químicas, a) reações de combinação, b) reações de
decomposição e c) reação de combustão?, Mencione pelo menos um exemplo.
2- Que evidências podem ser observadas quando reagentes são convertidos em produtos?.
Mencione pelo menos três delas.
4- Que você entende pelo termo estequiometria?, Que conceito o lei está relacionada com
esta parte da química.
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Capitulo 3. Ácidos e Bases
Ácido : Esta palavra vem da palavra latina acidus, que significa acedo ou adstringente.
Base: São substâncias que têm sabor amargo e dão a impressão de ser escorregadias. Esta
palavra vem do inglês arcaico ‘rebaixar’.
Os ácidos são substâncias que, quando dissolvidas em água, aumentam a concentração de íons
[H]+.
De forma semelhante, as bases são substâncias que, quando dissolvidas em água, aumentam a
concentração de íons [OH]-.
Focaremos no H+(aq).
Substâncias anfóteras podem se comportar tanto como ácidos quanto como bases.
Considere:
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a) Qual é a base conjuga de cada um dos seguintes ácidos: HClO4; H2S; PH4+; HCO3-?.
b) Qual é o ácido conjugado de cada uma das seguintes bases: CN -; SO42-; H2O; HCO3-?.
Resolução:
a) HClO4 menos um próton (H+) é ClO4-. As outras bases conjugadas são HS-, PH3 e CO32-
b) CN- mas um próton (H+) é HCN. Os outros ácidos conjugados são HSO 41-; H3O+ e H2CO3.
[ H O+ ][OH− ]
K eq = 3 2
[ H2O ]
K eq ×[ H 2 O ]2 =[ H 3 O+ ][OH− ]
K w =[ H 3 O+ ][ OH− ]=1. 0×10−14
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O descrito acima é chamado de auto-ionização da água.
Pede-se determinar as concentrações dos íons hidrônio e hidróxido em uma solução a 25 C.
Em uma solução ácida [H+] é maior que 1,0 x 10 -7 mol L-1; e em uma solução básica [H+] é
menor que 1,0 x 10-7 mol L-1.
A escala de pH
Definimos:
Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a solução.
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Medindo o pH
Entretanto, alguns corantes (compostos) mudam de cor quando o pH varia. Esses são
chamados indicadores.
Muitos indicadores não têm uma mudança acentuada como uma função do pH.
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Ácidos fortes
Os ácidos comuns mais fortes são HCl, HBr, HI, HNO 3, HClO3, HClO4, e H2SO4.
Bases fortes
A maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes (por exemplo, NaOH, KOH, e Ca(OH) 2.
O pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base forte é dado pela concentração em
quantidade de matéria inicial da base. Tenha cuidado com a estequiometria.
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Para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel.
Ácidos fracos
Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução. Existe uma mistura de íons e
ácido não-ionizado em solução. Conseqüentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio:
Ácidos polipróticos
É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido poliprótico do que o segundo.
Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
Bases fracas
As bases fracas removem prótons das substâncias. Existe um equilíbrio entre a base e os íons
resultantes:
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Exemplo:
Focando nos elétrons: um ácido de Brønsted-Lowry pode ser considerado um receptor de par
de elétrons.
Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os pares de elétrons possam ser
doados).
1- Qual é a base conjugada de cada um dos seguintes ácidos: HClO 4; H2S; PH4+; HCO3- ?. Qual é o
ácido conjugado de cada uma das seguintes bases: CN-; SO 42-; H2O; HCO3-?. pág. 568.
a) HClO4 menos um próton (H+) é ClO4-. As outras bases conjugadas são HS-, PH3 e CO32-
b) CN- mas um próton (H+) é HCN. Os outros ácidos conjugados são HSO 41-; H3O+ e H2CO3.
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2- Calcule a concentração de H+(aq) em a) uma solução na qual [OH-] é 0,010 mol L -1; b) uma
solução na qual [OH-] é 1,8x10-9 mol L-1. Suponha que a temperatura é 25 °C. pág. 572.
3- Calcule os valores de pH: a) para uma solução na qual [OH-] é 0,010 mol L -1; b) uma solução
na qual [OH-] é 1,8x10-9 mol L-1. Suponha que a temperatura é de 25 °C. pág. 574.
4- Uma amostra de suco de maça que foi espremido recentemente tem pH de 3,76. Calcule
[H+]. pág. 574.
5- Qual é o pH de a) uma solução de 0,028 mol L-1 de NaOH; b) uma solução de 0,0011 mol L -1
de Ca(OH)2 ?. pág. 577.
6- Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol L -1 de ácido fórmico (HCHO 2) e mediu seu
pH usando um medidor de pH. Constatou que o pH a 25 °C é 2,38. a) Calcule Ka para o ácido
fórmico nessa temperatura. b) Qual a porcentagem de ácido ionizada nessa solução de 0,10
mol L-1. pág. 579.
7- Calcule a concentração de OH- em uma solução de 0,15 mol L -1 de NH3. pág. 587.
8- Determine se o sal Na2HPO4 formará uma solução ácida ou básica ao se dissolver na água.
pág. 594.
10- Qual é o significado do termo auto-ionização?. Explique por que água pura é uma má
condutora de eletricidade. Diz-se que uma solução aquosa é ácida. O que significa essa
declaração?.
11- O que é um ácido forte?. Uma solução é rotulada como 0,500 mol L-1. Qual é [H+] para a
solução?. Quais das seguintes espécies são ácidos fortes HF; HCl; HBr; HI?. 16.31, pág. 605.
– Misturas Heterogêneas são aquelas nas quais a mistura não é uniforme tendo regiões de
diferentes composições, isto é, existem fronteiras observáveis entre os componentes. (ex.
Gelo-água, poeira no ar).
– Misturas Homogêneas são aquelas nas quais a mistura é uniforme e composição constante;
Não existem fronteiras observáveis, pois as substâncias são intermiscíveis no nível molecular.
(ex. Sal-água, açúcar-água, ar).
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Tipos de misturas homogêneas
Misturas homogêneas podem ser classificadas de acordo com o tamanho das partículas dos
seus constituintes:
– Colóides contém partículas com diâmetro na faixa de 2,0–500 nm. São normalmente opacos.
(ex.: leite, nevoeiro, sabão em água)
– Suspensões são misturas tendo partículas grandes; Não são totalmente homogêneas, pois as
partículas podem ser separadas por decantação e são visíveis com microscópios (ex.: sangue,
aerosol).
Tipos de soluções
Soluções são na maioria sólidos ou líquidos dissolvidos em outro líquido, mas outros tipos de
soluções também são possíveis:
Solutos e solventes
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Soluto Solvente Solução
Forças intermoleculares
-Soluções de dois gases ocorrem devido à tendência natural de um sistema de se tornar mais e
mais desordenado com o tempo (entropia).
-Com a mistura de dois líquidos, ou mistura de sólidos e líquidos, deve-se também considerar
as forças atrativas entre as partículas individuais.
-O fator determinante para se formar uma solução é a energia relativa das forças
intermoleculares do soluto e entre o soluto e o solvente.
– Ligações de hidrogênio— substâncias com ligações O−H e N−H são normalmente solúveis em
água devido as ligações de hidrogênio.
– Forças dipolo-dipolo — solutos polares interagem bem como solventes polares através de
atração das cargas parciais.
– Forças dipolo - dipolo induzido —responsáveis pela solvatação de gases (não polares) em
água (polar).
Regra de solubilidade
A regra geral da solubilidade: Água, um solvente polar, dissolve etanol, que também é polar,
mas não dissolve hexano e diclorometano, que são ambos substancias ou moléculas apolares.
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– Hexano e diclorometano são miscíveis um no outro.
O número de grupos -OH dentro de uma molécula aumenta a solubilidade em água. Quanto
menos polar for a molécula, mais dificilmente ela se dissolve em um solvente polar e melhor
ela se dissolve em um solvente apolar.
O número de átomos de carbono em uma cadeia afeta a solubilidade: quanto mais átomos de
C, menos solúvel em água.
Efeitos da pressão
Quanto maior for a pressão, mais próximas as moléculas de gás estarão do solvente e maior a
chance da molécula de gás atingir a superfície e entrar na solução. Conseqüentemente, quanto
maior for à pressão, maior será a solubilidade.
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Considere Sg é a solubilidade de um gás, k é uma constante e Pg é a pressão parcial de um gás,
então, a Lei de Henry nos fornece:
As bebidas carbonadas são engarrafadas com uma pressão parcial de CO 2 > 1 atm. Ao abrirmos
a garrafa, a pressão parcial de CO 2 diminui e a solubilidade do CO 2 também diminui.
Conseqüentemente, bolhas de CO2 escapam da solução.
Efeitos de temperatura
A solubilidade da maioria dos solutos sólidos na água aumenta à medida que a temperatura da
solução aumenta.
Algumas vezes, a solubilidade diminui quando a temperatura aumenta, por exemplo Ce 2(SO4)3.
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A poluição térmica: se o lago se aquece muito, o O 2 torna-se menos solúvel e fica indisponíveis
para os animais.
Molaridade (M)
– Molaridade é dependente da temperatura, uma vez que volume e densidade são afetados
pela temperatura.
Fração Molar, X:
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Partes por milhão, ppm:
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3- Uma solução de ácido clorídrico contém 36 % de HCl em massa. a) Calcule a fração em
quantidade de matéria de HCl na solução. b) Calcule a molalidade de HCl na solução. pág. 460.
5- Uma solução de ácido sulfúrico contendo 571,6 g de H 2SO4 por litro de solução tem
densidade de 1,329 g cm3. Calcule: (a) a porcentagem em massa; (b) a fração em quantidade
de matéria; (c) a molalidade; (d) concentração em quantidade de matéria de H 2SO4 nessa
solução. 13.31, pág. 478.
6- Descreva como você prepararia cada uma das seguintes soluções aquosas, começando com
KBr sólido: a) 0,5 L de KBr 1,5x10 -2 mol L-1 b) 1L de uma solução de KBr de 12 % em massa (a
densidade da solução é 1,10 g mL -1; c) uma solução de 0,150 mol L-1 de KBr que contenha KBr
suficiente para precipitar 16,0 g de AgBr de uma solução contendo 0,480 mol de AgNO 3.13.37,
pág. 478.K
7- Defina os termos solução, colóides e dispersão. Coloque pelo menos um exemplo para cada
termo.
8- Que fatores afetam a solubilidade de uma substância sólida em um líquido. Como esses
fatores afetam a solubilidade de um gás em um líquido. Explique esse comportamento em
ambas às situações a nível molecular. Coloque pelo menos um exemplo para cada situação.
Propriedades eletrolíticas:
Eletrólitos fortes,
Eletrólitos fracos e
Não-eletrólitos.
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O transporte de íons através da solução provoca o fluxo de corrente.
(A) íons rodeados por moléculas de agua (B) composto molecular (não iônico)
Compostos moleculares em água, por exemplo, o CH 3OH, não formam íons. Se não existem
íons (espécies eletricamente carregadas) em solução, não existe nada para transportar carga
elétrica.
Esses íons existem em equilíbrio com uma concentração da substância não-ionizada. Por
exemplo:
Reações de precipitação:
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Reações de dupla troca (metáteses)
AX + BY AY + BX.
As reações de metátese levarão a uma alteração na solução se um dos três eventos abaixo
acontecer:
Equações iônicas:
Equação molecular: é aquela utilizada para listar todas as espécies como moléculas, exemplo:
Equação iônica efetiva ou simplificada: aquela que lista somente os íons que reagiram
efetivamente, exemplo:
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Reações ácido-base:
Ácidos:
Ácido = substâncias que se ionizam para formar H+ em solução (por exemplo, HCl, HNO 3,
CH3CO2H, limão, vitamina C, vitamina A).
Ácidos com um próton ácido são chamados monopróticos (por exemplo, HCl).
Ácidos com dois prótons ácidos são chamados dipróticos (por exemplo, H 2SO4).
Ácidos e bases fortes são eletrólitos fortes. Eles estão completamente ionizados em solução.
Ácidos e bases fracas são eletrólitos fracos. Eles estão parcialmente ionizados em solução.
Solúvel em água e não-iônico, mas é um ácido (ou base) forte = eletrólito forte.
A neutralização ocorre quando uma solução de um ácido e a de uma base são misturadas:
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HCl(aq) + NaOH(aq) H2O(l) + NaCl(aq)
Sal = composto iônico cujo cátion vem de uma base e o ânion de um ácido.
Reações de oxirredução:
Oxidação e redução
Série de atividade:
Série de atividade: é uma lista de metais organizados em ordem decrescente pela facilidade de
oxidação. Quanto mais no topo da tabela estiver o metal, mais ativo ele é. Qualquer metal
pode ser oxidado pelos íons dos elementos abaixo dele.
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Concentração de soluções:
Molaridade
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unidades de laboratório (unidades macroscópicas: medidas em laboratório);
Titulação:
Titulações
Sabemos:
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O que queremos?
O que temos?
Sabemos também que HCl + NaOH NaCl + H2O. Portanto, sabemos a quantidade de matéria
de HCl.
Podemos finalizar?
Sabendo a quantidade de matéria (HCl) e o volume de HCl (acima de 20,0 mL), podemos
calcular a concentração em quantidade de matéria.
1- Determine qual o precipitado que se forma quando as soluções de BaCl 2 e K2SO4 são
misturadas. Escreva a equação química balanceada para a reação. pág. 108.
2- Escreva a equação “iônica simplificada” para a reação de precipitação que ocorre quando
duas soluções de cloreto de cálcio e carbonato de sódio são misturadas. pág. 109.
3- Classifique cada uma das seguintes substâncias dissolvidas como eletrólito forte, eletrólito
fraco, ou não eletrólito: CaCl2, HNO3, C2H5OH (etanol), HCHO2 (ácido fórmico) e KOH. pág. 112.
5- Uma solução de cloreto de ferro (II) oxidará o magnésio metálico?. Se a oxidação ocorrer,
escreva a equação molecular e a equação iônica simplificada (ambas balanceadas) para a
reação. pág. 120.
7- Quantos gramas de Na2SO4 são necessários para preparar 0,350 L de solução 0,500 mol L -1
de Na2SO4. pág. 124.
43
8- Quantos mililitros de solução 3,00 mol L -1 de H2SO4 são necessários para preparar 450 mL de
solução 0,10 mol L-1 de H2SO4?. pág. 126.
Quantas gramas de íon cloreto existem em uma amostra de água se são necessários 20,2 mL
de 0,100 mol L-1 de Ag+ para reagir com todo o cloreto na amostra?. Se a amostra tem uma
massa de 10,0 g, qual a porcentagem de Cl - presente?. pág. 129.
11- Um método comercial usado para descascar batatas é fundá-las em uma solução de NaOH
por curto período, removê-las da solução e retirar a casaca com jatos de água. A concentração
de NaOH fica normalmente na faixa entre 3 e 6 mol L -1. NaOH é analisado periodicamente. Em
uma dessas análises, foram necessários 45,7 mL de uma solução 0,500 mol L -1 de H2SO4 para
neutralizar 20,0 mL de uma amostra de solução de NaOH. Qual a concentração da solução de
NaOH?. pág. 130.
13- A pesar de a água pura ser mal condutor de eletricidade, é aconselhável não se operar
aparelhos elétricos perto dela. Por quê? . 4.1, pág. 132.
14- Descreva como cada um dos seguintes eletrólitos fortes ionizam-se ou dissociam-se em
íons na dissolução em água: (a) ZnCl2; (b) HNO3; (c) K2SO4; (d) Ca(OH)2. 4.5, pág. 132.
15- Usando as regras de solubilidade, diga se cada um dos seguintes compostos é solúvel ou
insolúvel em água: (a) NiCl2; (b) Ag2S; (c) Cs3PO4; (d) SrCO3; (e) (NH4)2SO4. 4.11, pág. 133.
16- Ocorre precipitação quando soluções a seguir são misturados?. Caso ocorra, escreva a
equação química balanceada. (a) Na2CO3 e AgNO3; (b) NaNO3 e NiSO4; (c) FeSO4 e Pb(NO3)2.
4.13, pág. 133.
17- Amostras separadas de uma solução de um sal desconhecido são tratadas com soluções
diluídas de HBr, H2SO4 e NaOH. Forma-se precipitado apenas com H 2SO4. Qual dos seguintes
cátions a solução poderia conter: K+; Pb2+ ou Ba2+?. 4.17, pág. 133.
18- Classifique cada um dos seguintes itens como ácido forte, fraco ou base: (a) HClO 4; (b)
HClO2; (c) NH3; (d) Ba(HO)2. 4.23, pág. 133.
19- Escreva a equação molecular e a equação iônica simplificada (ambas balanceadas) para as
reações de: (a) manganês com ácido sulfúrico; (b) cromo com ácido bromídrico; (c) estanho
com ácido clorídrico; (d) alumínio com ácido fórmico (HCHO 2). 4.43, pág. 134.
44
20- O ácido acético puro, conhecido como ácido acético glacial, é um líquido com densidade de
1,049 g mL-1 a 25 C. Calcule a concentração em quantidade de matéria de uma solução de
ácido acético preparada pela dissolução de 20,0 mL de ácido acético glacial a 25 C em
quantidade suficiente de água para perfazer um volume de 250,0 mL de solução. 4.63, pág.
135.
a presença de um catalisador.
45
a velocidade na qual os reagentes são consumidos (por exemplo, a variação na quantidade de
matéria de A por unidade de tempo). O sinal negativo indica que [A] está diminuindo.
46
Velocidade de reação e a estequiometria
Para a reação:
Sabemos que:
47
Em geral, as velocidades aumentam à medida que as concentrações aumentam.
observamos que:
concluímos que:
Os valores dos expoentes m, n, devem ser determinados experimentalmente. Eles não estão
simplesmente relacionados com a estequiometria.
48
Uma reação é de ordem zero para um reagente se a variação da concentração daquele
reagente não produz nenhum efeito na velocidade de reação.
A representação gráfica dessa equação matemática que descreve uma reação química de
primeira ordem: ln[A]t versus t, será uma linha reta com inclinação -k (constante de velocidade
especifica) e intercepta em ln[A]0 (concentração inicial de A).
k tem unidade de s-1. Observe o gráfico da figura b. A reação obedece a equação matemática
de primeira ordem, portanto, a lei cinética de velocidade da reação é de primeira ordem.
49
Reações de segunda ordem:
Um gráfico de 1/[A]t versus t é uma linha reta com inclinação k e intercepta 1/[A] 0.
Observação: para uma reação de segunda ordem, um gráfico de ln[A] t versus t não é linear.
Portanto, a primeira ordem cinética não é valida.
Meia vida:
Meia-vida é o tempo que a concentração de um reagente leva para diminuir para a metade do
seu valor inicial, [A]t1/2 = 1/2[A]0.
Para um processo de primeira ordem, t½ é o tempo gasto para [A] 0 alcançar ½[A]0.
é possível chegar a;
Efeito da temperatura:
50
A maior parte das reações químicas ficam mais rápidas à medida que a temperatura aumenta.
Uma vez que a lei da velocidade (v = k concentração de reagentes) não contém nenhum termo
de temperatura, por tanto, a constante de velocidade deve depender da temperatura.
Se cada colisão produzisse uma reação química, a velocidade seria de cerca de 106 M s -1.
As velocidades reais são da ordem de 104 M s -1(muito rápidas). Entretanto, apenas uma fração
das colisões origina uma reação química.
Para que uma reação ocorra deve existir uma redistribuição de energia suficiente para quebrar
certas ligações nas moléculas dos reagentes.
Modelo de colisão:
Quanto mais alta a temperatura, maior energia disponível para as moléculas e maior a
velocidade (força durante a colisão). A complicação consiste em que nem todas as colisões são
efetivas, ou seja, levam a produtos. Portanto, este fator não é o único que favorece que ocorra
uma colisão efetiva. Na realidade, somente uma pequena fração das colisões são efetivas.
Portanto, é necessário considerar outros fatores.
Para que uma reação ocorra, as moléculas do reagente devem colidir com a orientação correta
e com energia suficiente para formar os produtos.
N2O + NO NO2 + N2
Para que esta reação aconteça, existem três maneiras possíveis para que as moléculas de N 2O
e NO possam colidir; uma é efetiva.
51
Observe na figura seguinte as possibilidades de colidir para esta reação;
Energia de ativação:
(Svante Arrhenius - 1888): Mencionou que as moléculas devem possuir uma quantidade
mínima de energia para que elas reajam. Por quê?
Para que formem produtos, as ligações dos reagentes devem ser quebradas. A quebra de
ligação requer energia cinética.
Para que reajam as moléculas que colidem devem ter energia cinética total igual ou superior a
um valor “mínimo”.
Esse valor é a chamada energia de ativação, Ea, ela é a energia mínima necessária para iniciar
uma reação química. Este valor de energia varia entre as reações químicas.
Na H3C-NαC, a ligação C-NαC dobra-se até que a ligação C-N se quebre e a parte NαC esteja
perpendicular à parte H3C. Esta estrutura é denominada de complexo ativado ou estado de
transição.
Uma vez que a ligação C-N é quebrada, a parte NαC pode continuar a girar formando uma
ligação C-CαN. (Ver figura a seguir)
52
Energia de ativação
A variação de energia para uma reação química é a diferença na energia entre CH 3NC e CH3CN.
Observe que se uma reação direta é exotérmica (CH 3NC CH3CN), então a reação inversa é
endotérmica (CH3CN CH3NC).
O complexo ativado é uma espécie hipotética que ocorre entre os reagentes e produtos no
ponto máximo do diagrama chamado de estado de transição.
53
Energia de ativação:
Como uma molécula de isonitrila de metila ganha energia suficiente para superar a barreira de
energia de ativação?
A partir da teoria cinética molecular, sabemos que, à medida que a temperatura aumenta, a
energia cinética total aumenta. Podemos mostrar que a fração de moléculas, f, com energia
igual ou maior do que Ea é :
Equação de Arrhenius; Svante Arrhenius descobriu que a maior parte dos dados experimentais
de velocidade de reação obedecem a equação:
54
A partir da reação acima, um gráfico de ln k versus 1/T terá uma inclinação de –Ea/R e
interceptação de ln A.
Catalise:
Um catalisador faz variar a velocidade de uma reação química sem que sofra variação química
permanente.
Homogêneo;
Heterogêneo.
O Br2(aq) é marrom.
O Br- é um catalisador.
Catálise homogênea
55
Isto é, a partir da equação de Arrhenius: os catalisadores aumentam k através do aumento de
A ou da diminuição de Ea.
Catálise heterogênea
Primeiro as moléculas de etileno e de hidrogênio são adsorvidas nos sítios ativos na superfície
metálica.
Quando um átomo de H colide com uma molécula de etileno na superfície, a ligação C-C se
quebra e uma ligação C-H se forma.
Enzimas:
56
As enzimas são catalisadores biológicos específicos.
A maior parte das enzimas são moléculas de proteínas com massas moleculares grandes
(10.000 a 106 u).
Apenas os substratos que cabem dentro da “fechadura” da enzima podem ser envolvidos na
reação (especificidade).
Se uma molécula se liga firmemente a uma enzima para que outro substrato não possa
desalojá-la, então o sítio ativo é bloqueado e o catalisador é inibido (inibidores de enzimas).
O número de eventos catalisados é grande para enzimas (10 3 - 107 por segundo).
Apenas os substratos que cabem dentro da “fechadura” da enzima podem ser envolvidos na
reação (especificidade).
Se uma molécula se liga firmemente a uma enzima para que outro substrato não possa
desalojá-la, então o sítio ativo é bloqueado e o catalisador é inibido (inibidores de enzimas).
O número de eventos catalisados é grande para enzimas (103 - 107 por segundo).
57
2- Como a velocidade de desaparecimento do ozônio relaciona-se com a velocidade de
desaparecimento do oxigênio na seguinte equação:
2O3(g) ® 3O2(g)
3- A velocidade inicial de uma reação A + B ® C foi medida pelo método das velocidades inicias
usando experiências com diferentes concentrações iniciais de A e B, e os resultados são como
seguem:
58
Tempo (s) [NO2] (mol L-1)
0,0 0,01000
50,0 0,00787
100,0 0,00649
200,0 0,00481
300,0 0,00380
A reação é de primeira ou segunda ordem em NO 2?. Ver figuras a seguir:
59
7- O ácido fórmico (HCOOH) decompõe-se na fase gasosa a temperaturas elevadas como a
seguir:
8- Qual o significado do termo velocidade de reação?. Dê três fatores que afetam a velocidade
de uma reação química. Qual a informação necessária para relacionar o desaparecimento dos
reagentes na velocidade de aparecimento dos produtos?. 14.1, pág. 521.
9- A isomerização da isonitrila (CH3NC) à acetonitrila (CH3CN) foi estudada na fase gasosa a 215
°C, e os seguintes dados foram obtidos:
60
Tempo (s) [CH3NC] (mol L-1)
0,00 0,01650
2,00 0,01100
5,00 0,00591
8,00 0,00314
12,00 0,00137
15,00 0,00074
-1 -1
Calcule a velocidade de reação média da reação, em mol L s , para o intervalo de tempo
entre cada medida.
10- Uma reação A + B ® C obedece à seguinte lei de reação: v = k [A] 2 [B]. (a) Se [A] é dobrada,
como variará a velocidade da reação?. (b) Quais são as ordens de reação para A e B?. Qual é a
ordem total?. (c) Qual a unidade da constante de velocidade?. 14.13. pág. 522.
11- Defina os seguintes símbolos encontrados nas equações de velocidade: [A] o, t½, k. Qual a
grandeza que, quando colocada em um gráfico versus tempo produzirá uma reta para uma
reação de primeira ordem?. 14.27. pág. 524.
12- Qual é a ideia central do modelo das colisões?. Quais fatores determinam que uma colisão
entre duas moléculas levem à colisão efetiva?. De acordo com o modelo das colisões, por que
a temperatura afeta o valor da constante de velocidade?. 14.39. pág. 525.
13- Qual parte do perfil de energia de uma reação é afetada por um catalisador?. Qual é a
diferencia entre um catalisador homogêneo e um heterogêneo?. 14.63. pág. 526.
Conceito de equilíbrio:
Considere o gás tetraóxido de dinitrogênio (N 2O4) num tubo selado quando gelado ele é
incolor. Quando aquecido acida de seu ponto de ebulição (21,2 °C) a temperatura ambiente,
ele se decompõe em NO2 de cor marrom, segundo a seguinte equação química:
N2O4(g) → 2NO2(g)
61
Em um determinado momento, a cor para de se alterar e temos a mistura de N2O4 e NO2
No início da reação, não existe nenhum NO 2 então não ocorre a reação inversa 2NO2 (g) →
N2O4 (g).
N2O4(g) → 2NO2(g)
2NO2(g) → N2O4(g).
é o equilíbrio dinâmico.
O equilíbrio é dinâmico porque a reação não para: as velocidades das reações direta e inversa
se tornam iguais.
Considere o N2O4 congelado: apenas o sólido branco está presente. Ao nível microscópico,
estão presentes apenas moléculas de N2O4.
62
N2O4(g) → 2NO2(g)
Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente formado) mostra-se marrom
claro.
Quando moléculas de NO2 estão em concentração suficiente, elas podem reagir para formar
N2O4:
2NO2(g) → N2O4(g).
No equilíbrio, tanto N2O4 reage para formar NO2 quanto NO2 reage para formar outra vez N2O4:
N2O4(g) 2NO2(g)
A seta dupla significa que o processo é dinâmico, e que está em equilíbrio. Considere:
A constante de equilíbrio:
N2O4(g) 2NO2(g)
Se começarmos com uma mistura de nitrogênio e hidrogênio (em quaisquer proporções), a
reação alcançará o equilíbrio com uma concentração constante de nitrogênio, hidrogênio e
amônia.
63
Não importa a composição inicial de reagentes e produtos, a mesma proporção de
concentrações é alcançada no equilíbrio.
aA + bB cC + dD
A expressão da constante de equilíbrio é:
PCc PDd
K eq
PAa PBb
onde Keq é a constante de equilíbrio
64
O sentido da equação química e Keq
Exemplo:
N2O4(g) 2NO2(g)
P2
NO 2
K eq 6.46
P
Tem N 2O 4
No sentido inverso
2NO2(g) N2O4(g)
PN O 1
K eq 2 4 0.155
2
PNO 6.46
2
1) Escreva a expressão da constante de equilíbrio para (a) H 2(g) + I2(g) Û 2HI(g); (b) Cd2+(aq) +
4Br-(aq) Û CdBr42-(aq). pág. 538.
2) A constante de equilíbrio para a reação H 2(g) + I2(g) Û 2HI(g) varia com a temperatura como
segue: Keq = 794 a 298 K; Keq= 54 a 700 K. A formação de HI é mais favorecida a temperatura
mais alta ou mais baixa?. pág. 538.
65
3) Para a formação de NH3 a partir de N2 e H2, N2(g) + 3H2(g) Û 2NH3(g), Keq= 4,34 x10-3 a 300 °C.
Qual é o valor de Keq para a reação inversa?. pág. 539.
5) Escreva a expressão da constante de equilíbrio para cada uma das seguintes reações: pág.
543.
Determine como a reação prosseguirá para atingir o equilíbrio a 448 °C se começarmos com
2,0 x10-2 mol de HI, 1,0 x10-2 mol de H2 e 3,0 x10-2 mol de I2 em um recipiente de 2,00 L. pág
546.
9) Um frasco de 1,00 L é preenchido com 1,00 mol de H 2 e 2,00 mols de I2 a 448 °C. O valor da
constante de equilíbrio, Keq, para a reação:
A 448 °C é 50,5. Quais são as pressões parciais de H 2, I2 e HI no frasco no equilíbrio?. pág. 548.
N2O4(g) Û 2NO2(g)
Em qual sentido o equilíbrio se deslocará quando cada uma das seguintes variações for feita ao
sistema no equilíbrio: (a) adição de N 2O4; (b) remoção de NO2; (c) aumento da pressão total
pela adição de N2; (d) aumento do volume; (e) diminuição da temperatura. Pág. 554.
66
11) Quando as seguintes reações chegam ao equilíbrio, a mistura em equilíbrio contém mais
reagentes ou mais produtos?. 15.9; pág. 559.
12) Uma mistura de 0,10 mol de NO, 0,50 mol de H2 e 0,10 mol de H2O é colocada em um
recipiente de 1,0 L a 300 K. O seguinte equilíbrio é estabelecido:
No equilíbrio, PNO=1,53 atm. (a) calcule as pressões parciais de H 2, N2 e H2O. (b) Calcule a Keq.
15.23, pág. 560.
Um recipiente de 0,200 L contendo uma mistura em equilíbrio dos gases tem 0,245 g de Br 2(g).
Qual é a massa de Br(g) no recipiente?.
Para a reação:
Em um frasco de 0,200 L contendo uma mistura em equilíbrio dos três gases, existem 0,056 g
de H2 e 4,36 g de I2. Qual é a massa de HI no frasco?.
Capitulo 8. Eletroquímica
Reações de oxirredução
67
Balanceamento de reações de oxirredução
Conservação da carga: os elétrons não são perdidos nem criados em uma reação química,
apenas trocados.
Semi-reações
Para a reação:
As semi-reações são:
Células voltaicas
A energia liberada em uma reação de oxi-redução espontânea é usada para executar trabalho
elétrico.
Células voltaicas ou galvânicas ou “pilhas” são aparelhos nos quais a transferência de elétrons
ocorre através de um circuito externo.
68
3. Os elétrons não “sabem” nadar.
Os elétrons não conseguem fluir através da solução, eles tem que ser transportados por um fio
externo: condução eletrônica. (Regra 3)
No nível atômico, um íon de Cu2+(aq) entra em contanto com um átomo de Zn(s) na superfície
do eletrodo. (A reação ocorre na superfície do metal, e a solução)
Dois elétrons são transferidos diretamente do Zn(s) (formando Zn2+(aq)) para o Cu2+(aq)
(formando Cu(s)).
69
Fem de pilhas
Os elétrons fluem do anodo para o catodo porque o catodo tem uma energia potencial elétrica
mais baixa do que o anodo.
Um Volt é a diferença potencial necessária para transferir um Joule de energia para uma carga
de um Coulomb:
1J
1V
1C
A força eletromotriz (fem) é a força necessária para empurrar os elétrons através do circuito
externo.
70
Para soluções 1 mol/L a 25 °C (condições padrão), a fem padrão (potencial padrão da célula) é
denominada E°cel.
O E°red de zero.
A fem de uma célula pode ser calculada a partir de potenciais padrão de redução:
71
Considere Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-. Podemos medir o Ecell em relação ao EPH (catodo):
0,76 V = 0 V - E°red(anodo).
Uma vez que o E°red = -0,76 V, concluímos que a redução do Zn2+ na presença do EPH não é
espontânea. A oxidação do Zn com o EPH é espontânea.
72
Em uma célula (espontânea) voltaica (galvânica) o E°red(catodo) é mais positivo do que
E°red(anodo).
Lembre-se
Uma espécie na parte esquerda superior da tabela de potenciais padrão de redução oxidará
espontaneamente uma espécie que está na parte direita inferior da tabela.
73
Em uma célula (espontânea) voltaica (galvânica) o E°red (catodo) é mais positivo do que o
E°red (anodo) uma vez que:
Equação de Nernst
G G RT ln Q
nFE nFE RT ln Q
RT
E E ln Q
nF
A equação de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma
temperatura de 298 K:
0.0592
E E log Q
n
(Observe a mudança do logaritmo natural para o log na base 10.)
74
Corrosão:
Corrosão do ferro
Uma vez que E°red(Fe2+) < E°red(O2), o ferro pode ser oxidado pelo oxigênio.
A corrosão pode ser impedida através do revestimento do ferro com tinta ou um outro metal.
O ferro galvanizado é revestido com uma fina camada de zinco. O zinco protege o ferro uma
vez que o Zn é o anodo e Fe é o catodo:
Com os potenciais padrão de redução acima, o Zn é mais facilmente oxidado do que o Fe,
protegendo este. Daí o nome “proteção catódica”.
75
Eletrolise:
As reações não espontâneas necessitam de uma corrente externa para fazer com que a reação
ocorra. As reações de eletrólise são não espontâneas.
No entanto, em células eletrolíticas, os elétrons são forçados a fluir do anodo para o catodo.
76
Aspectos quantitativos da eletrólise:
Uma vez que Q = I x t, a quantidade de Cu pode ser calculada pela corrente (I) e tempo (t)
levado para a deposição.
1) A bateria de níquel-cádmio (nicad), uma pilha seca usada em dispositivos que funcionam
com bateria, usa a seguinte reação redox para gerar eletricidade:
2) Complete e faça o balanceamento da seguinte equação pelo método das semi-reações: pág.
725.
a) Indique qual reação ocorre no anodo e qual ocorre no catodo. b) Qual eletrodo é consumido
na reação da célula?. c) Qual é o eletrodo positivo?.
4) Calcule a massa em gramas de alumínio produzida em 1,0 h pela eletrólise de AlCl3 fundido
se a corrente elétrica é 10,0A. pág. 758.
77
6) A 900 °C o vapor de tetracloreto de titânio reage com magnésio fundido para formar titânio
metálico sólido e cloreto de magnésio fundido. (a) Escreva uma equação balanceada para esta
reação. (b) Qual substância é o redutor e qual é o oxidante?. 20.5, pág. 763.
7) a) Para um redutor forte, Eored deve ser positivo ou negativo?. b) Os agentes de redução são
encontrados no lado esquerdo ou direito das semi-reações de redução?. 20.31, pág. 764.
8) Como você define o termo corrosão?, Como pode ser protegido o ferro da corrosão?.
Explique sua resposta.
78