UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUI0064 – Química 1
2022-1

Ligações Químicas

Agosto - 2022
1
 Ligação Química

É a força atrativa que mantém

dois ou mais átomos unidos. É
a junção entre dois átomos.

Quando se forma uma ligação química entre dois

átomos, o arranjo resultante dos dois núcleos e seus
elétrons tem menor energia do que a energia total dos
átomos separados.
2
 Tipos de Ligações Químicas

• Ligação iônica: resulta da transferência de elétrons

de um metal para um não-metal.

• Ligação covalente: resulta do compartilhamento de

elétrons entre dois átomos. Normalmente
encontrada entre elementos não-metálicos.

• Ligação metálica: é a força atrativa que mantém

metais puros unidos.

3
 Símbolos de Lewis
• Para um entendimento através de figuras sobre a
localização dos elétrons em um átomo, representamos os
elétrons como pontos ao redor do símbolo do elemento.

• O número de elétrons disponíveis para a ligação é

indicado por pontos desemparelhados.

• Geralmente colocamos os elétrons

nos quatro lados de um quadrado ao
redor do símbolo do elemento.
4
Símbolos de Lewis

5
 Regra do Octeto

• Todos os gases nobres, com exceção do He,

têm uma configuração s2p6, ou seja, 8 életrons
na camada de valência, assim como muitos
átomos em reações, acabam ficando com 8
elétrons.

• Essa observação levou a uma regra conhecida

como regra do octeto.

• Um octeto de elétrons em um átomo consiste

em subcamadas s e p preenchidas.
6
 Regra do Octeto

Os átomos tendem a GANHAR, PERDER ou

COMPARTILHAR elétrons até que eles estejam rodeados por
8 elétrons de valência (4 pares de elétrons).

Existem várias exceções à regra do octeto!

7
 Ligação Iônica
• Substâncias iônicas geralmente resultam da interação
entre metais com os não metais.

• Em uma ligação iônica, há uma transferência de

elétrons.

• Duas propriedades atômicas indicam o quão facilmente

a transferência eletrônica ocorre: a energia de ionização,
que mostra a facilidade com que um elétron pode ser
removido de um átomo; e a afinidade eletrônica, que
mede a capacidade de um átomo de ganhar um elétron. 8
 Ligação Iônica

• A formação de uma ligação iônica pode ser representada:

Propriedades características de substâncias iônicas:

costumam ser quebradiças, cristalinas e ter altos pontos de
fusão. Além disso, os cristais iônicos podem, muitas vezes,
ser clivados; ou seja, quebram ao longo de superfícies
planas e lisas.
9
Ligação Iônica

* Reação violentamente exotérmica. 10

 Ligação Iônica
Inferimos que o NaCl é mais estável do que os
elementos que o constituem. Por quê?

• O Na perdeu um elétron para se transformar em Na+ e o

cloro ganhou o elétron para se transformar em Cl-.
Observe: Na+ tem a configuração eletrônica do Ne e o Cl-
tem a configuração do Ar.

• Isto é, tanto o Na+ como o Cl- têm um

octeto de elétrons circundando o íon central.
11
 O NaCl forma
Da mesma Não há uma
estrutura
forma cada íon fórmula
regular na qual
Cl- é molecular para
cada íon Na+ é
circundado por descrever a
circundado por
6 íon Na+ rede iônica
6 íon Cl-

Os íons são
Há um arranjo
empacotados o
regular do Na+
mais próximo
e do Cl- em 3D
possível

12
Energias Envolvidas na Formação da Ligação Iônica

DEFINIÇÃO DE ENERGIA DE REDE

• Energia de rede: é a energia necessária para separar

completamente um mol de um composto sólido iônico em
íons gasosos.

• A energia de rede depende das cargas nos íons e dos

tamanhos dos íons:
Q1Q2
Eel  
d
Onde: k é uma constante (8,99 x 109 J m/C2), Q1 e Q2 são as cargas nas
partículas e d é a distância entre seus centros. 13
Energias Envolvidas na Formação da Ligação Iônica

• Formação de NaCl(s) a partir de Na(s) e Cl2(g) é

EXOTÉRMICA:
Na(s) + ½Cl2(g)  NaCl(s) Hºf = - 410,9 kJ

• Formação de NaCl por transferência de 1 elétron do Na para

o Cl é sempre ENDOTÉRMICO (abordagem energia de
ionização):
Na(g) + 496 kJ  Na+(g) + 1e- (endotérmico)
Cl(g) + 1e-  Cl-(g) + 349 kJ (exotérmico)
Na(g) + Cl(g)  Na+(g) + Cl-(g) Hºf = 147 kJ

O processo endotérmico corresponde a formação de Na+ e Cl-. Essa

variação de energia positiva assume que os átomos de cloro e sódio estão
infinitamente distantes um do outro. 14
Energias Envolvidas na Formação da Ligação Iônica

• Estabilidade dos compostos iônicos deve-se a atração entre

os íons de cargas opostas, liberando energia e fazendo com
que eles componham um arranjo ou rede.

• A energia necessária para estabilizar íons de cargas opostas

agrupados em sólidos iônicos é dada pela energia de rede.

NaCl(s) + 788 kJ/mol  Na+(g) + Cl-(g)

Endotérmica (H = + 788 kJ/mol )

• 788 kJ/mol é energia de rede.

15
Energias Envolvidas na Formação da Ligação Iônica

• Processo oposto, de aproximação: formação de uma

rede cristalina a partir dos íons na fase gasosa é
exotérmica:

Na+(g) + Cl-(g)  NaCl(s) + 788 kJ/mol

(H = -788 kJ/mol) Exotérmico

16
Energias Envolvidas na Formação da Ligação Iônica

A energia de rede aumenta à medida que:

• As cargas nos íons aumentam;

• A distância entre os íons diminui.

17
Configurações Eletrônicas de Íons dos Elementos
Representativos

• Esses são derivados da configuração eletrônica dos

elementos com o número necessário de elétrons
adicionados ou removidos do orbital mais acessível.

• As configurações eletrônicas podem prever a formação de

íon estável.

Exemplos:
Mg: [Ne]3s2 Cl: [Ne]3s23p5
Mg+: [Ne]3s1 não estável Cl-: [Ne]3s23p6 = [Ar] estável
Mg2+: [Ne] estável
18
 Íons de Metais de Transição
• A energia de rede compensa a perda de até 3 elétrons do
átomo (cátions 1+, 2+ e 3+);
• No entanto, muitos metais de transição tem mais de 3
elétrons além do núcleo do gás nobre.

Exemplo:
Ag: [Kr] 4d10 5s1
Ag+: [Kr] 4d10

• A regra do octeto é limitada para a maior parte dos

metais de transição.
• Em geral, os elétrons são removidos dos orbitais em ordem
decrescente de n (os elétrons são removidos do 4s antes do
3d).
19
 Íons Poliatômicos

• Os íons poliatômicos são formados quando há uma carga

global em um composto contendo ligações covalentes
entre 2 ou mais átomos.

Exemplos:

•SO42-;

•NO3-;

•NH4+;

•CO32-.
20
 Ligações Covalentes

• Quando dois átomos similares se ligam, nenhum

deles quer perder ou ganhar um elétron para formar
um octeto.

• Quando átomos similares se ligam, eles

compartilham pares de elétrons para que cada um
atinja o octeto.

• Cada par de elétrons compartilhado constitui uma

ligação química.
21
Ligações Covalentes

22
 Estruturas de Lewis

• As ligações covalentes podem ser representadas pelos

símbolos de Lewis dos elementos:

Cl + Cl Cl Cl

• Nas estruturas de Lewis, cada par de elétrons em uma

ligação é representado por uma única linha:
H
H O H N H
Cl Cl H F H C H
H H
H 23
 Ligações Covalente Múltiplas
É possível que mais de um par de elétrons seja
compartilhado entre dois átomos (ligações múltiplas):
a) Um par de elétrons compartilhado: ligação simples (H2);

b) Dois pares de elétrons compartilhados: ligação dupla (O2);

c) Três pares de elétrons compartilhados: ligação tripla (N2).

H H O O N N

Em geral, a distância entre os átomos ligados diminui à medida

que o número de pares de elétrons compartilhados aumenta. 24
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade

• Na ligação covalente, os elétrons estão compartilhados;

• O compartilhamento de elétrons para formar a ligação

covalente não significa compartilhamento igual daqueles
elétrons;

• Existem algumas ligações covalentes nas quais os elétrons

estão localizados mais próximos a um átomo do que a outro;

• O compartilhamento desigual de elétrons resulta em

ligações polares.
25
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade

• Eletronegatividade: é a habilidade de um átomo atrair

elétrons para si em certa molécula .

• Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala

de 0,7 (Cs) a 4,0 (F).

• A eletronegatividade aumenta:

26
Eletronegatividade

27
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade

A diferença na eletronegatividade entre dois átomos é

uma medida da polaridade de ligação:

• Diferenças de eletronegatividade próximas a 0 resultam

em ligações covalentes apolares (compartilhamento de
elétrons igual ou quase igual);

• Diferenças de eletronegatividade próximas a 2 resultam

em ligações covalentes polares (compartilhamento de
elétrons desigual);

• Diferenças de eletronegatividade próximas a 3 resultam

em ligações iônicas (transferência de elétrons).
28
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade
Exemplos:

No HF, o átomo de flúor mais eletronegativo afasta a densidade

eletrônica do átomo de hidrogênio menos eletronegativo,
resultando em uma carga parcial positiva no átomo de hidrogênio
e uma carga parcial negativa no átomo de flúor.

29
*Os deltas representam as cargas parciais.
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade
O deslocamento da densidade eletrônica no sentido do
átomo mais eletronegativo em uma ligação pode ser visto nos
resultados de cálculos de distribuições de densidade eletrônica.

30
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade
Momentos de dipolo
Considerado o HF:
• A diferença de eletronegatividade leva a uma ligação polar;
• Há mais densidade eletrônica no F do que no H;
• Uma vez que há duas ‗extremidades‘ diferentes da molécula,
chamamos o HF de um dipolo.

O momento de dipolo, µ, é a ordem de grandeza do dipolo:

  Qr
Onde: Q é a grandeza das cargas e r a distância entre os átomos.
Unidade de medida: debyes (D). 31
Polaridade das Ligações e Eletronegatividade

Os momentos de dipolo são experimentalmente mensuráveis

e costumam ser registrados em debyes (D), uma unidade que
equivale a 3,34 x 10-30 Coulomb x metros (C m).

32
 Representação das Estruturas de Lewis
Etapas para elaborar estruturas de Lewis:

1. Some os elétrons de valência de todos os átomos, considerando a

carga total.
2. Escreva os símbolos dos átomos, mostrando como estão ligados entre
si e ligue-os por meio de uma ligação simples.
3. Complete os octetos em torno de todos os átomos ligados ao átomo
central.
4. Coloque todos os elétrons restantes no átomo central, mesmo que isso
resulte em mais de oito elétrons em torno do átomo.
5. Se não houver elétrons suficientes para que o átomo central tenha um
octeto, tente fazer ligações múltiplas.

33
 Representação das Estruturas de Lewis
Exemplo:
Desenhe a estrutura de Lewis para o tricloreto de fósforo
(PCl3).

1°. Somar os elétrons de valência: Fósforo (grupo 5A), 5 elétrons e o

cloro (grupo 7A) tem 7 elétrons, logo o número total é [(5+(7x3)]= 26
elétrons).

2°. 3°. 4°.

Átomos unidos por Completar o octeto Colocar o elétrons

ligações simples dos átomos ligados ao restantes no átomo
átomo central = 24 e- central. (26-24= 2e-)
34
 Representação das Estruturas de Lewis
Carga Formal

• É possível desenhar mais de uma estrutura de Lewis

obedecendo-se a regra do octeto para todos os átomos.

• Para determinar qual estrutura é mais razoável, usamos a

carga formal.

• A carga formal é a carga que um átomo teria em uma

molécula se todos os outros átomos tivessem a mesma
eletronegatividade.
35
 Representação das Estruturas de Lewis

Carga Formal
Para calcular a carga formal:

• Todos os elétrons não compartilhados (não-ligantes)

são atribuídos ao átomo no qual estão localizados;

• Para qualquer ligação (simples, dupla ou tripla), metade

dos elétrons ligantes é atribuída a cada átomo na
ligação.

36
 Representação das Estruturas de Lewis
Carga Formal
Considere:
C N

Para o C:

• Apresenta 4 elétrons de valência.

• Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes e 6

da ligação tripla.

• Carga formal: 4 - 6/2 - 2 = -1.

37
 Representação das Estruturas de Lewis
Carga Formal
Considere:
C N

Para o N:
• Apresenta 5 elétrons de valência.
• Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes e 6
da ligação tripla (elétrons ligantes).
• Carga formal = 5 – 6/2 - 2 = 0.

Escrevemos: C N
38
 Representação das Estruturas de Lewis

Estruturas de Ressonância

• Algumas moléculas NÃO são bem representadas pelas

estruturas de Lewis;
• Normalmente, as estruturas com ligações múltiplas
podem ter estruturas similares às ligações múltiplas entre
diferentes pares de átomos.
Exemplo:

39
Representação das Estruturas de Lewis
Estruturas de Ressonância

Exemplo: experimentalmente, o ozônio tem 2 ligações

idênticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma
simples (mais longa) e uma ligação dupla (mais curta).

O
O
O
40
 Representação das Estruturas de Lewis
Estruturas de Ressonância

As estruturas de ressonância são tentativas de

representar uma estrutura real, que é uma mistura entre várias
possibilidades.

41
 Representação das Estruturas de Lewis
Ressonância no Benzeno
O benzeno consiste de 6 átomos de carbono em um anel
hexagonal. Cada átomo de C está ligado a 2 outros átomos
de C e 1 átomo de hidrogênio. Existem 3 ligações simples e
3 ligações duplas alternadas entre os átomos de C.

A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as

ligações C-C têm o mesmo comprimento (1,40 Å). 42
 Exceções à Regra do Octeto
Existem três classes de exceções à regra do octeto:

1. Moléculas com número ímpar de elétrons;

2. Moléculas nas quais um átomo tem menos de um

octeto, ou seja, moléculas deficientes em elétrons;

3. Moléculas nas quais um átomo tem mais do que um

octeto, ou seja, moléculas com expansão de octeto.

1. Número ímpar de elétrons

Poucos exemplos, tais como: ClO2, NO, NO2.
43
 Exceções à Regra do Octeto

2. Deficiência em Elétrons
• Relativamente raro;

• As moléculas com menos de um octeto são típicas para

compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A;

• O exemplo mais típico é o BF3;

• As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligação

dupla B—F são menos importantes que aquela na qual
existe deficiência de elétrons.
44
 Exceções à Regra do Octeto

2. Deficiência em Elétrons
Ex: BF3

45
 Exceções à Regra do Octeto

3. Expansão do Octeto
• Esta é a maior classe de exceções.

• Os átomos do 3º período em diante podem acomodar

mais de um octeto.

• Além do terceiro período, os orbitais d são baixos o

suficiente em energia para participarem de ligações e
receberem a densidade eletrônica extra.

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 Forças das Ligações Covalentes
A energia necessária para quebrar uma ligação covalente é
denominada entalpia de dissociação de ligação, D. Isto é, para a
molécula de Cl2, a D(Cl-Cl) é dada pelo H para a reação:
Cl2(g)  2Cl(g) H = 242 kJ
• Quando mais de uma ligação é quebrada:
CH4(g)  C(g) + 4H(g) H = 1660 kJ
• A entalpia de ligação é uma fração do H para a reação de
atomização:
D(C-H) = ¼ H = ¼(1660 kJ) = 415 kJ
• As entalpias de ligação são sempre grandezas positivas, é
sempre necessário fornecer energia para romper uma ligação. 47
48
 Forças das Ligações Covalentes
Entalpias de Ligação e Entalpias de Reação

Podemos usar as entalpias de ligação para

calcularmos a entalpia para uma reação química;

Admitimos que em qualquer reação química as

ligações precisam ser quebradas para que novas ligações
sejam formadas;

A entalpia da reação é dada pela soma das entalpias

de ligações quebradas menos a soma das entalpias das
49
ligações formadas.
 Forças das Ligações Covalentes

Entalpias de Ligação e Entalpias de Reação

Ilustramos o conceito com a reação entre o metano, CH4,

e o cloro:

CH4(g) + Cl2(g)  CH3Cl(g) + HCl(g) Hrxn = ?

50
51
 Forças das Ligações Covalentes

Entalpias de Ligação e Entalpias de Reação

• Ligação quebradas: C-H (413 kJ) e Cl-Cl (242 kJ)

• Ligações formadas: C-Cl (328 kJ) e H-Cl (431 kJ)

H r  DC - H   DCl - Cl   DC - Cl   DH - Cl 

H r  413  242  328  431  104 kJ

• Logo a reação é exotérmica, o que significa que as ligações

formadas são mais fortes do que as ligações quebradas.
52
 Forças das Ligações Covalentes

Entalpia de Ligação e Comprimento de Ligação

• Sabemos que as ligações múltiplas são mais curtas do que

as ligações simples.

• Podemos mostrar que as ligações múltiplas são mais fortes

do que as ligações simples.

• Quando o número de ligações entre os átomos aumenta, os

átomos são mantidos mais próximos e mais firmemente
unidos.
53
 Ligações Metálicas
Propriedades Físicas dos Metais

• Importantes propriedades físicas dos metais puros:

maleáveis, dúcteis, bons condutores e frios ao tato.

• A maioria dos metais é sólido com átomos em um

empacotamento denso.

Ex.: cada átomo de cobre está rodeado por 12 outros

átomos de cobre.

• Não existem elétrons suficientes para que os átomos

metálicos estejam ligados covalentemente entre si. 54
 Ligações Metálicas
Modelo de Mar de Elétrons

Nesse modelo o metal é visualizado como uma rede de cátions

metálicos em um ―mar‖ de elétrons de valência.

55
 Ligações Metálicas
Modelo de Mar de Elétrons
• Os elétrons estão confinados ao metal por meio de atração
eletrostática aos cátions;
• O elétrons estão uniformemente distribuídos na estrutura,
assim, os elétrons podem fluir livremente através do metal
(condutibilidade);
• Sem quaisquer ligações definidas, os metais são fáceis de
deformar (são maleáveis e dúcteis).

Problemas com o modelo do mar de elétrons:

• À medida que o número de elétrons aumenta, a força da
ligação e o ponto de fusão deveriam aumentar.
56
 Ligações Metálicas

Modelo de Mar de Elétrons

… porém, os metais do grupo 6B têm os pontos de ebulição
mais altos (centro dos metais de transição).

57
 Ligações Metálicas
Modelo do Orbital Molecular

• A ligação deslocalizada requer que os orbitais atômicos de

um átomo metálico se superponha com orbitais atômicos em
átomos vizinhos.

Lembre-se: o número de orbitais moleculares é igual ao

número de orbitais atômicos.

• Nos metais há um número muito grande de orbitais.

58
 Ligações Metálicas

Modelo do Orbital Molecular

• À medida que o número de orbitais aumenta, seu
espaçamento de energia diminui e eles se ligam.

• O número de elétrons não preenche completamente a

banda de orbitais.

• Consequentemente, os elétrons podem ser promovidos

para bandas de energia desocupadas.

• Uma vez que as diferenças de energia entre os orbitais

são pequenas, a promoção de elétrons ocorre com um
pequeno gasto de energia.
59
Modelo do Orbital Molecular

60
 Ligações Metálicas

Modelo do Orbital Molecular

• Ao movermos ao longo da série de metais de transição, a
banda antiligante começa a ficar preenchida.

• Desta forma, a primeira metade da série de metais de

transição tem apenas interações ligante-ligante, a segunda
metade tem interações ligante-antiligante.

• Espera-se que o meio da série de metais de transição

tenha os pontos de fusão mais altos.

• O intervalo de energia entre as bandas é chamado de

intervalo de bandas.
61