Teorias de ligao

1. G. N. Lewis
2 . Repulso dos pares de eltrons do nvel de valncia (RPENV)

3. Teoria de ligao de valncia (TLV)

4. Teoria do orbital molecular (TOM)

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Lewis props que uma ligao covalente consiste em

um par de eltrons compartilhado por dois tomos.

Quando tomos similares se ligam eles compartilham

pares de eltrons para que cada um atinja o octeto.

Cada par de eltrons compartilhado constitui uma
ligao qumica.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estruturas de Lewis
Representa um ligao um par de
eltrons compartilhado ligao simples

Pares de eltrons isolados

Ligao Covalente
Estruturas de Lewis

Os tomos de no metais compartilham

eltrons at que cada uma deles complete o
octeto (ou o dubleto).
A estrutura de Lewis mostra o arranjo dos
eltrons como linhas (pares ligados) ou pontos
(pares isolados).

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estruturas de Lewis Ligaes mltiplas
Em muitas molculas, os tomos atingem os octetos pelo
compartilhamento de mais de um par de eltrons entre eles.

Ligao tripla

Ligao dupla

Em geral, distncia entre os tomos ligados diminui

medida que o nmero de pares de eltrons compartilhados
aumenta.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente

Estruturas de Lewis
Como fazer a estrutura de Lewis para PCl3?
1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos.
2. Escreva os smbolos para os tomos afim de mostrar quais
tomos esto ligados entre si e una-os com uma ligao simples.
3. Complete o octeto (ou dubleto) dos tomos ligados ao tomo
central.

4. Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.

5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central o
octeto, tente ligaes mltiplas.

Para exercitar!
Como fazer a estrutura de Lewis para:

a) PO43b) CH2Cl2
c) CO2

Introduo Ligaes qumicas_

Ambas estruturas satisfazem a regra

do octeto.
Mas......
Qual estrutura mais razovel?

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente

Carga Formal
- a carga que um tomo teria se as ligaes fossem
perfeitamente covalentes e o tomo tivesse exatamente
metade dos eltrons compartilhados das ligaes.

- Como calcular:
No de e- de valncia no tomo isolado
No de e- atribudos ao tomo na estrutura de Lewis
(metade dos eltrons ligantes atribuda a cada ligao no tomo)

Ligao Covalente
Determine a carga formal para o CO2.

Qual o arranjo mais correto?

Ligao Covalente

Carga Formal
- A soma das Cargas formais em uma estrutura de Lewis
igual carga total da espcie.

- A estrutura de Lewis com menor energia :

(1) Os tomos ostentam carga formal muito prxima de
zero;
(2) Qualquer carga negativa esteja localizada no mais
eletronegativo.

Para exercitar!
Faa a estrutura de Lewis para CNS-

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Faa a estrutura de Lewis para O3
148 pm

121 pm

Segundo a estrutura de Lewis uma ligao dupla

diferente de outra.......

- Evidncia experimental nos diz que as ligaes do on

nitrato so todas iguais (128 pm).

Estruturas de ressonncia

Ligao Covalente
Estruturas de ressonncia
A estrutura verdadeira da molcula considerada
como sendo uma superposio, ou mdia de todas as
outras estruturas de Lewis possveis para um dado

arranjo atmico
Uma mistura de estruturas e no uma alternncia
entre elas.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estruturas de ressonncia

Melhor modelo: Fuso das trs estruturas de Lewis

(Ressonncia).

Ressonncia indicada por setas de ressonncia.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente

Estruturas de ressonncia
Ressonncia no Benzeno
1,54

1,34

Experimentalmente
6 ligaes - comprimentos iguais

O arranjo de ligaes no benzeno lhe confere estabilidade

especial

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Excees da Regra do Octeto
Existem

trs classes de excees regra do octeto:

1. Nmero mpar de eltrons:

molculas como ClO2, NO e NO2.

Geralmente

2. Deficincia de eltrons: As molculas com menos de

um octeto so tpicas para compostos dos Grupos IA,
IIA e IIIA, principalmente, B, Be e Al.

F mais eletronegativo

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Excees da Regra do Octeto
3. Expanso do octeto (hipervalncia):
- tomos do 3 perodo em diante podem acomodar
mais de um octeto;
- Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o

suficiente em energia para participarem de ligaes e

receberem a densidade eletrnica extra.
PCl5

SF6

Ateno!
Expanso do octeto mesmo com estruturas possveis
de ser escrita com um octeto

Menor carga formal

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao

1. Polaridade das Ligaes

Existem algumas ligaes covalentes
nas
quais
os
eltrons
esto
localizados mais prximo a um tomo
do que a outro.

O compartilhamento desigual de eltrons resulta

em ligaes polares.

Ligao covalente polar: um dos tomos exerce

maior atrao pelos eltrons ligantes que o outro.

Ligao covalente apolar: eltrons esto igualmente

compartilhado entre dois tomos.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao

2. Eletronegatividade
a habilidade de um tomo atrair eltrons para si em
certa molcula.

Afinidade muito negativa e alta energia de ionizao altamente eletronegativo.

Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala
de 0,7-4,0.

Qual o elemento mais eletronegativo (4,0)?

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao

Eletronegatividade

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao

Eletronegatividade e polaridade de ligao

A diferena na eletronegatividade entre dois tomos
uma medida da polaridade da ligao.

As diferenas de eletronegatividade prximas a 3

resultam em ligaes inicas.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao
Eletronegatividade e polaridade de ligao

No HF o flor, mais eletronegativo, atrai a densidade eletrnica

afastando-a do tomo de hidrognio, menos eletronegativo.
Quanto maior a eletronegatividade entre os tomos, mais polares
sero suas ligaes.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao
Covalente
Fora das
ligaes
covalentes

Estrutura e propriedade da ligao

3. Fora da ligao
A fora de uma ligao medida atravs de sua entalpia
de dissociao, a energia para separar tomos ligados.
A energia de ligao a variao de entalpia, H, para a
quebra de uma ligao em particular em um mol de
substncia gasosa.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao

3. Fora da ligao
Como definir a entalpia de ligao para C-H

Para molculas poliatmicas: Devemos usar as energias

mdias de ligao.
A variao de entalpia para o seguinte processo
(atomizao) pode ser usada para definir a entalpia da
ligao para a ligao CH.

Introduo Ligaes qumicas_

Ligao Covalente
Estrutura e propriedade da ligao

3. Fora da ligao
Como existem 4 ligaes C-H equivalentes no metano, o
calor de atomizao igual soma das energias das quatro
ligaes.
Portanto a entalpia mdia da ligao C-H E(C-H) =
1660/4 = 415 KJ/mol.

Entalpia de ligao sempre positiva: necessrio fornecer

energia para romper as ligaes qumicas.
Quando uma ligao formada a energia negativa.
Quanto maior a entalpia de ligao, mais forte a
ligao.

Introduo Ligaes qumicas_

Entalpias mdias de ligao (KJ/mol)

Introduo Ligaes qumicas_

Entalpias de ligao e comprimento de

ligao
O comprimento de ligao definido como a distncia
entre os ncleos dos tomos envolvidos em uma ligao.

Exemplo

C-C

1,54
348 KJ/mol

C=C

1,34
614KJ/mol

1,20
839KJ/mol