Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Q U Í M I C A
Geral
IC-674

Teorias Ácido-Base

Prof. Antonio Gerson Bernardo da Cruz, D.Sc

Instituto de Química
Departamento de Química Fundamental

Conceito de Arrhenius
• O conceito de Arrhenius, é possivelmente o mais
antigo;
• Arrhenius, define os ácidos como qualquer substância
que aumenta a concentração do íon hidrônio, H3O+,
em solução aquosa.
– Restringue-se apenas ao meio aquoso;
• O HCl é um ácido

• O CO2 é um ácido
 Conceito de Arrhenius
• Arrhenius, define bases como qualquer substância
que aumenta a concentração do íon hidroxila (OH-)
em água.
• O NaOH, um composto iônico, em água sofre
dissociação:

• Outros exemplos de bases incluem substâncias como:

Conceito de Arrhenius
• O grau de ionização de um ácido, α, é uma maneira de
determinar sua força;
[HA]dissoc
α= x 100%
[HA]inicial
• Quanto maior o grau de ionização em água, mais forte o
ácido.
• Ácidos fortes α > 50%
Ex: HClO4, HNO3, H2SO4, HBr, HCl;
• Ácidos moderados 5% < α < 50%
Ex: H3PO4, H2SO3, HF;
• Ácidos fracos α < 5%
Ex: H2CO3, HCN, CH3COOH.
 Conceito de Brønsted-Lowry
• A definição de ácidos e bases de Arrhenius, em termos
de íons H3O+ e OH-, limita a discussão do fenômeno
ácido-base apenas à solução aquosa.
• Em 1923 J.N. Brønsted e T.M. Lowry propuseram que a
característica de uma reação ácido-base é a
transferência de um próton de uma espécie a outra.
• Sendo o próton um íon hidrogênio, H+.
• Um ácido é toda a espécie química (molécula ou íon)
capaz de doar prótons;
• O ácido deve ter um H na sua formula.
• Uma Base é toda a espécie química (molécula ou íon)
capaz de receber prótons.
• A base deve ter pares isolados para se ligar ao H+.

Conceito de Brønsted-Lowry
• A definição de Brønsted-Lowry é capaz de lidar com
qualquer solvente;

• A água é uma substância que pode atuar tanto como

ácido quanto como base - substância anfiprótica
(anfótera).

• O comportamento ácido-base é melhor representado

em termos de um equilíbrio químico.
 Conceito de Brønsted-Lowry
• A força de um ácido é melhor representado em
termos de sua constante de equilíbrio.

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H3O+][A-] [H3O+][A-]
Kc = Kc[H2O] = Ka =
[HA][H2O] [HA]

• O valor de Ka é uma indicação da força do ácido.

Ácido forte Alta [H3O+] Maior Ka

Ácido fraco menor % ionização de HA Menor Ka

Conceito de Brønsted-Lowry
• A simetria de cada uma das reações direta e inversa
é expressa em termos de um equilíbrio genérico:

• As espécies químicas que diferem uma da outra

apenas por um H+ transferido são chamadas pares
conjugadas:
Ácido 1 Base 1 Ácido 2 Base 2

• As reações ácido-base de Brønsted-Lowry são reações

de transferência de um próton;
 Conceito de Brønsted-Lowry
• Na reação direta:
NH3 recebe um H+ para formar NH4+.

H2S + NH3 HS- + NH4+

H2S doa um H+ para formar HS–.

ácido1 + base2 base1 + ácido2
• Na reação inversa:
NH4+ doa um H+ para formar NH3.

H2S + NH3 HS- + NH4+

HS- recebe um H+ para formar H2S.

ácido1 + base2 base1 + ácido2

Conceito de Brønsted-Lowry
Par isolado se
liga ao H+

(ácido, doador de H+) (base, receptor de H+)

Par isolado
se liga ao H+

(base, receptor de H+) (ácido, doador de H+)

 Conceito de Brønsted-Lowry
• O sentido global de uma reação ácido-base depende da
força relativa das espécies envolvidas.
• Uma reação sempre irá favorecer a formação de um
ácido e de uma base mais fracas.

H2S + NH3 HS- + NH4+

Ácido forte Base fraca

Base forte Ácido fraco

• Essa reação favorece a formação dos produtos.

Conceito de Brønsted-Lowry
Par conjugado

Ácido + Base Base + Ácido

Par conjugado

Reação 1 HF + H2O F- + H3O+

Reação 2 HCOOH + CN- HCOO- + HCN

Reação 3 NH4+ + CO32- NH3 + HCO3-

Reação 4 H2PO4- + OH- HPO42- + H2 O

Reações 5 H2SO4 + N 2 H5 + HSO4- + N2H62+

Reações 6 HPO42- + SO32- PO43- + HSO3-

 Conceito de Brønsted-Lowry
• A água se dissocia muito pouco formando íons em
solução em um processo de equilíbrio conhecido como
auto ionização ou auto protólise.
Par isolado
se liga ao H+

2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Conceito de Brønsted-Lowry
• O próton não existe como H+ isolado por ser
altamente polarizante;
• Alta relação carga/raio, carga = +1, raio = 10-3 pm;
• O H+ polariza moléculas de água vizinhas ligando-se
à elas.
• Em água, o H+ existe na forma do íon hidrônio, H3O+;
• Em meio aquoso, o H+ pode ser descrito como
agregados de moléculas de H2O;
• Foram detectadas experimentalmente as espécies
H9O4+ e H5O2+;
 Conceito de Brønsted-Lowry
• Nenhuma estrutura mostra como realmente H+ existe
em água;
• O próton transfere-se rapidamente de uma molécula
de água para outra.
• Estudos em fase gasosa indicam que um cluster de
20 moléculas de H2O podem se coordenar ao redor de
um único íon H3O+;

Ignatov et al, "Structural Mathematical Models Describing Water Clusters”. Mathematical Theory and Modeling, 3, 11(2013)

Formação do cluster iônico (H2O)20H3O+ ou (H2O)21H+.

Conceito de Brønsted-Lowry
• Se uma substância doa o próton
facilmente, sua base conjugada
mostrará dificuldade em aceitar o
próton.
• Quanto mais forte é o ácido,
mais fraca é sua base
conjugada.
• Do mesmo modo, se uma substância
aceita o próton facilmente, seu ácido
conjugado terá maior dificuldade em
doar o próton.
• Quanto mais forte é o ácido,
mais fraca é sua base
conjugada.
 Conceito de Brønsted-Lowry
• Assim como para ácidos, a força de bases de Brønsted-
Lowry é dada em termos de sua constante de equilíbrio

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

• A constante de dissociação da base é dada por:

[BH+][OH-]
Kb =
[B]

• O valor de Kb é uma indicação da força do base.

Base forte Alta [OH–] Maior Kb

Base fraca menor protonação de B Menor Kb

Conceito de Brønsted-Lowry

Dietilamina

Dimetilamina

Metilamina

Amônia

Piridina

Anilina
 Conceito de Brønsted-Lowry
• Todos os ácidos e bases fortes são igualmente fortes
em água.
• O íon H3O+ é o ácido mais forte que pode existir em
um equilíbrio aquoso - ácidos fortes reagirão com
água para produzir H3O+.
•HX(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + X-(aq) X = Br, I.
• O íon OH- é a base mais forte que pode existir em
um equilíbrio aquoso - bases fortes reagirão com
água produzindo OH-.
• KNH2(s) + H2O(l) → K+(aq) + OH-(aq) + NH3(aq)
• H2O exece um efeito nivelador sobre qualquer
ácido ou base forte.

Conceito de Lewis
• Em 1923, G. N. Lewis propôs a definição do
comportamento ácido-base em termos de doação e
aceitação do par de elétrons.
• Lewis definiu uma base como um doador de par de
elétrons e ácido como um receptor de par de
elétrons.

ácido aduto

• A definição de Lewis vê uma reação ácido-base como

a doação e aceitação de um par de elétrons para
formar uma ligação covalente.
• Inclui reações nas quais não há formação de íons H3O+
e nem íons OH–.
 Conceito de Lewis
• Uma base de Lewis deve ter um par de elétrons
isolados para ser doado.
• Qualquer substância que seja uma base de Brønsted-Lowry
base também é uma base de Lewis.
• Um ácido de Lewis deve ter um orbital vazio (ou ser
capaz de rearranjar suas ligações para formar um)
para aceitar o par de elétrons isolado da base e formar
uma nova ligação.
• Muitas substâncias que não são ácidos de Brønsted-Lowry são
ácidos de Lewis.
• A definição de Lewis expande a classe de ácidos.

ácido aduto

Conceito de Lewis
• Uma reação ácido-base de Lewis resulta em uma ligação
covalente coordenada formando um aduto.
• B e Al formam frequentemente moléculas deficientes em
elétrons, e esses átomos dispõem de orbitais vazios para
capaz de acomodar um par de elétrons e formar uma nova
ligação.

O BF3 aceita um par de elétrons da amônia para formar uma

ligação covalente.
 Conceito de Lewis
• Os compostos com ligações π polares podem rearranjar
suas ligações de modo a agir como um ácido de Lewis.

• O átomo de O de uma molécula de H2O doa um par

isolado para o S do SO2, formando uma nova ligação σ
S‒O e quebrando uma das ligações π S‒O.

Conceito de Lewis
• Um cátion metálico atua como um ácido de Lewis
quando dissolvido em água para formar o íon hidratado.
 Conceito de Lewis
• Uma molécula ou íon com octeto completo pode
rearranjar seus elétrons de valência aceitando um par
de elétrons:

• Uma molécula ou íon pode expandir sua camada de

valência ou ser grande o suficiente para aceitar um
outro par de elétrons: