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Prof. Dr. Maicon Pierre Lourenço
Conceitos em ciência
• Contextualização
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O primeiro conceito de ácidos e bases
• Contextualização
O conceito ácido-base de Léméry
Nicolas
Léméry:
Um ácido é formado por esferas com pontas
1645-1715.
agudas, que picam.
Uma base é constituída por esferas muito lisas,
que deslizam umas sobre as outras sem atrito.
Assim, quando colocamos uma base na mão
(carbonato ou bicarbonato de sódio), temos a
sensação de estarmos pegando sabão.
Se misturarmos um ácido e uma base em
proporções adequadas, as eferas da base vão se
fincar nas pontas dos ácidos, e o produto não é
nenhum dos dois, e sim uma coisa inteiramente
nova, um sal.
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Outros conceito de ácidos e bases
• Contextualização
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Conceito de ácidos e bases de Arrhenius
• Contextualização
O conceito de ácido-base de Arrhenius
Um ácido é uma substância contendo
hidrogênio que produz íons hidrogênio (H+) em
solução.
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Conceito de ácidos e bases de Arrhenius
• Contextualização
O conceito de ácido-base de Arrhenius
Um ácido é uma substância contendo hidrogênio que produz íons
hidrogênio (H+) em solução.
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Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• O conceito
Um ácido é um doador de próton (H+).
Exemplos:
HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq)
Johannes Brønsted:
Ácido Base 1878 -1947.
Thomas Lowry:
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Prof. Dr. Maicon Pierre Lourenço 1874 -1936.
Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• Ácidos e bases conjugados
Quando um ácido doa um próton, forma-se uma base conjugada.
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Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• A força dos ácidos e bases de Brønsted-Lowry
A força do ácido HX é expressa pela constante de acides, Ka:
pH = -log[H3O+] pK = -log K
A escala de pH:
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Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• A força dos ácidos e bases de Brønsted-Lowry
Efeito indutivo retirador de elétrons: é capacidade do ligante mais
eletronegativo em atrair a densidade eletrônica e, então, disponibilizar, o
próton.
• EXERCÍCIO:
Coloque em ordem crescente de acidez: H4C, H3N, OH2, HF.
Resposta:
pKa
Eletronegatividade
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Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• A força dos ácidos e bases de Brønsted-Lowry
Efeito indutivo retirador de elétrons: é capacidade do ligante mais
eletronegativo em atrair a densidade eletrônica e, então, disponibilizar, o
próton.
• EXERCÍCIO:
Coloque em ordem crescente de acidez: HF, HCl, HBr, HI.
Resposta:
pKa
Eletronegatividade
Raio iônico (pm) 14
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Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• Ácidos polipróticos
É uma substância que pode doar mais do que um próton.
Exemplo:
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Conceito de ácidos e bases de Brønsted-Lowry
• Medidas de acidez/basicidade: o efeito nivelador do
solvente
O solvente influencia na medida da acidez.
Qualquer base que tiver pKb < 0 será nivelado à basicidade do solvente
Hsol.
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Características dos Conceitos de
Ácidos e Bases de Brønsted-Lowry
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Áquaácido
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Hidroxoácido
Exemplo Te(OH)6:
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Oxoácido
O próton ácido está em um grupo hidroxila com um grupo oxo (=O) ligado
ao átomo/íon central.
Exemplo H2SO4:
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Áquaácido, hidroxoácido, oxoácido
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Tendências periódicas nas forças dos aquaácidos
A força dos aquaácidos geralmente aumentam com o aumento da carga
positiva do íon metálico central e com a diminuição do raio iônico.
x ≈ |z1z2|/r+
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Prof. Dr. Maicon Pierre Lourenço Parâmetro eletrostático, x
Características do conceito Brønsted-Lowry
• Tendências periódicas nas forças dos aquaácidos
• EXERCÍCIO: x ≈ |z1z2|/r+
• Justifique a tendência na acidez:
[Fe(OH2)6]2+ < [Fe(OH2)6]3+ < [Al(OH2)6]3+ ≈ [Hg(OH2)]2+.
Parâmetro eletrostático,
24 x
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Oxoácidos simples
São os ácidos mononucleares que contêm um átomo do elemento
formador. Eles incluem: H2CO3, HNO3, H3PO4 e H2SO4.
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• As regras de Pauling
Para uma série de oxoácidos mononucleares de um elemento E, a força
dos ácidos aumenta com o aumento do número de átomos de oxigênio.
O oxigênio, ao retirar elétrons, torna a ligação O-H mais fraca, com isso, os
prótons (H+) estão mais propensos a serem liberados.
O H2SO4 é mais ácido que o H2SO3 e o HNO3 é mais ácido que o HNO2.
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• As regras de Pauling
As tendências podem ser sistematizadas aplicando-se duas regras
empíricas elaboradas por Linus Pauling:
Exemplo:
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Óxidos ácidos e básicos
Óxido ácido: é aquele que, ao se dissolver em água, liga-se à uma
molécula de água e libera um próton para o solvente ao seu redor:
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Anfoterismo
Um óxido anfótero é um óxido que reage com ácidos e bases.
Exemplos:
Al2O3(s) + 6H3O+ + 3H2O(l) 2[Al(OH2)6]3+(aq)
Básico Ácido
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Características do conceito Brønsted-Lowry
• Considerações
O modelo explica as reações ácido-base e suas forças, porém, apenas em
situações onde há transferência de próton.
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Conceitos de Ácidos e Bases de
Lewis
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Conceitos de ácido-base de Lewis
• Os conceitos (1923):
Exemplos:
Gilbert N. Lewis:
1875-1946.
HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq)
Ácido Base
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Conceitos de ácido-base de Lewis
• Conceito de Lewis & Orbitais de Fronteira
Os elétrons no orbital HOMO (a base) atacam o orbital LUMO (o ácido):
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Conceitos de ácido-base de Lewis
• Conceito de Lewis & Orbitais de Fronteira
(B) Solvatação de um ánion:
Ácido Base
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Conceitos de ácido-base de Lewis
• Conceito de Lewis & Orbitais de Fronteira
(C) Solvatação de um cátion:
Base Ácido
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Conceitos de ácido-base de Lewis
• Conceito de Lewis & Orbitais de Fronteira
(D) A água como um agente redutor:
O LUMO do F2 é o orbital
antiligante su*.
Base Ácido
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Características dos Conceitos de
Ácidos e Bases de Lewis
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Características dos ácidos-bases de Lewis
• Os grupos da tabela periódica
(A) O bloco s
CsF + SF4 Cs+[SF5]-
Base Ácido Aduto
(B) Grupo 13
2-
-
Super ácido
Ácido Base Aduto
(E) Grupo 16
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Características dos ácidos-bases de Lewis
• Os grupos da tabela periódica
(F) Grupo 17 (halogênios)
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Características dos ácidos-bases de Lewis
• Os grupos da tabela periódica
(F) Grupo 17 (halogênios)
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Consideremos as observações experimentais
Diminuição da
solubilidade.
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Consideremos as observações experimentais
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Os conceitos de Pearson
Para racionalizar as observações apresentadas, Pearson apresentou o
conceito de ácidos e bases duros e macios.
Bases
Bases duras intermediárias Bases macias
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Os conceitos de Pearson
Ácidos duros e macios
EXERCÍCIO:
Alguns produtos das seguintes reação são insolúveis, e alguns adutos
solúveis. Considere apenas o conceito de ácido base duros e macios nas
suas respostas.
(A) O Fe3+ reage mais favoravelmente com o OH- ou NH3?
R: Com o OH-.
Pois o Fe3+ é um ácido duro e irá reagir (se ligar) com uma base dura.
O íon OH- é um ligante mais duro que o NH3.
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Medidas quantitativas dos ácidos-bases duros e macios
Pearson define a dureza absoluta (h):
EHOMO I ELUMO A
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Medidas quantitativas dos ácidos-bases duros e macios
Relação de orbitais de fronteira e dureza/maciez:
Base
Ácido macia B
macio A
Base
dura B Aduto
A:B
Ácido Aduto
duro A A:B
Quanto maior a diferença entre I e A,
maior a dureza (h). 51
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Medidas quantitativas dos ácidos-bases duros e macios
Relação de orbitais de fronteira e dureza/maciez:
h, c
Energia orbital (e)
F Cl Br I
s
h, c 52
Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Medidas quantitativas dos ácidos-bases duros e macios
Parâmetros de dureza (eV):
Íon I A c h
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Consideremos as observações experimentais
Diminuição da
solubilidade.
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Conceitos de ácidos e bases duros e macios
• Consideremos as observações experimentais
Por outro lado, o Zn2+ é um ácido duro, logo, se coordena ao átomo mais
duro (N) do isotiocianato (NCS-) – base dura.
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Considerações Finais
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Considerações Finais
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Referências
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