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Dados Internacionais de Catalogao-na-Publicao (CIP) Ncleo de Educao Distncia - Universidade de Pernambuco - Recife

xxxx Silva, Lda Cristina da e Fonseca, Rosana Anita da Silva Biologia: Qumica/ Lda Cristina da Silva/ Rosana Anita da Silva Fonseca. Recife: UPE/NEAD, 2009. 92 p.: il. (Biologia). ISBN - xxxxxxxxxxxxxxxxx

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UNIVERSIDADE DE PERNAMBUCO - UPE


Reitor Prof. Carlos Fernando de Arajo Calado Vice-Reitor Prof. Rivaldo Mendes de Albuquerque Pr-Reitor Administrativo Prof. Jos Thomaz Medeiros Correia Pr-Reitor de Planejamento Prof. Bda Barkokbas Jr. Pr-Reitor de Graduao Profa. Izabel Christina de Avelar Silva Pr-Reitora de Ps-Graduao e Pesquisa Profa. Viviane Colares Soares de Andrade Amorim Pr-Reitor de Desenvolvimento Institucional e Extenso Prof. Rivaldo Mendes de Albuquerque

NEAD - NCLEO DE ESTUDO EM EDUCAO A DISTNCIA


Coordenador Geral Prof. Renato Medeiros de Moraes Coordenador Adjunto Prof. Walmir Soares da Silva Jnior Assessora da Coordenao Geral Profa. Waldete Arantes Coordenao de Curso Prof. Jos Souza Barros Coordenao Pedaggica Profa. Maria Vitria Ribas de Oliveira Lima Coordenao de Reviso Gramatical Profa. Angela Maria Borges Cavalcanti Profa. Eveline Mendes Costa Lopes Profa. Geruza Viana da Silva Gerente de Projetos Prof. Valdemar Vieira de Melo Administrao do Ambiente Jos Alexandro Viana Fonseca Prof. Jos Lopes Ferreira Jnior Coordenao de Design e Produo Prof. Marcos Leite Equipe de Design Anita Sousa/ Gabriela Castro/ Rafael Efrem/ Renata Moraes/ Rodrigo Sotero Coordenao de Suporte Afonso Bione/ Prof. Juvaro Carneiro Leo Edio 2011 Impresso no Brasil - Tiragem 360 exemplares Av. Agamenon Magalhes, s/n - Santo Amaro Recife / PE - CEP. 50103-010 Fone: (81) 3183.3691 - Fax: (81) 3183.3664

Gostaramos de parabeniz-los pela escolha do curso Licenciatura em Cincias Biolgicas e pelo privilgio de faz-lo em um modelo diferente atravs do Ensino a Distncia. Aproveitamos a oportunidade para dar-lhe as nossas boas-vindas. Qumica Geral uma disciplina muito importante para o entendimento de vrios fenmenos biolgicos. Apesar de ser considerada uma disciplina de relativo grau de dificuldade para a maioria dos alunos de Biologia, ela ser apresentada de forma clara e objetiva. Assim, esperamos que voc tenha um bom proveito na Disciplina. Bons estudos! Profas. Lda Cristina e Rosana Fonseca

Funes Inorgnicas

Profa. Lda Cristina da Silva Profa. Rosana Anita da Silva Fonseca

Carga Horria: 12 horas

Objetivo Geral
O aluno ir conhecer as principais funes inorgnicas da Qumica e algumas de suas propriedades mais importantes.

Objetivos Especficos
1. Definir funes inorgnicas. 2. Conceituar cidos e bases, segundo Arrhenius, Brnsted-Lowry e Lewis. 3. Classificar e apresentar a nomenclatura dos cidos de acordo com o nmero de hidrognios ionizveis e o grau de ionizao 4. Classificar e apresentar a nomenclatura das bases de acordo com o nmero de hidroxilas e o grau de dissociao. 5. Citar os produtos de reao entre um cido forte e uma base forte. 6. Definir e calcular o pH de solues a partir da concentrao de ons H1+. 7. Definir e classificar sais, e diferenci-los quanto ao carter cido-bsico. 8. Apresentar a nomenclatura dos xidos. 9. Diferenciar xidos bsicos dos xidos cidos.

captulo 1

captulo 1

10. Conceituar xidos de carter anftero, neutro e salino. 11. Distinguir perxidos e superxidos.

1.1 CONCEITOS DE ARRHENIUS PARA CIDOS E BASES


Quem primeiro tentou definir o comportamento de cidos e bases foi o qumico sueco Arrhenius. Segundo o seu conceito, cido toda substncia que, quando dissolvida em gua, eleArrhenius va a concentrao de 1+ on hidrognio -H (aq). Base toda substncia que, dissolvida em gua eleva a concentrao de on hidroxila -OH1-(aq). HCl(aq) NaOH(aq) H3O1+(aq) + Cl1(aq) Na1+(aq) + OH1-(aq)

Introduo
O estudo das funes inorgnicas um dos tpicos importantes do estudo da Qumica. Para o aluno de Biologia, imprescindvel entender como substncias qumicas esto presentes nos meios biolgicos de forma, muitas vezes, dissociada. importante compreender que cidos no pH fisiolgico esto ionizados enquanto que as bases nem sempre. Os sais encontram-se dissociados no meio aquoso, logo se refere sempre a ons e no, aos sais propriamente ditos no nosso meio interno. Os xidos desempenham um papel importante nos organismos vivos, dos quais o dixido de carbono formado nas clulas como resultado do metabolismo oxidativo liga-se hemoglobina, sendo transportado at o pulmo para ser exalado. Enfim, ao final do captulo, o aluno dever ser capaz de entender por que substncias qumicas nos organismos vivos esto na forma molecular ou ionizada, associando ao pH do meio, onde essas substncias so encontradas. Palavras-chaves: cidos / bases / sais / pH / xidos / superxidos / neutralizao / ionizao / dissociao.

O on hidrognio o tomo de hidrognio desprovido de seu nico eltron; geralmente, refere-se ao on hidrognio como prton. Este prton liga-se quimicamente molcula de gua, formando H3O1+(aq). A teoria de Arrhenius foi substituda posteriormente, porque algumas substncias reagiam, tambm, em solues que no eram aquosas. HCl(aq)+ NH3 (aq) HCl(benzeno)+ NH3(benzeno) HCl(g)+ NH3 (g) NH4Cl(S) NH4Cl(aq) NH4Cl(S)

1. CIDOS E BASES
Os cidos e as bases so duas classes de compostos qumicos muito importantes que foram reconhecidos inicialmente pelo sabor: cidos tm sabor azedo, e as bases so amargas. cidos e bases provocam alterao na cor de certos corantes denominados indicadores, como o tornassol e a fenolftalena. Com o passar dos tempos, foram apresentadas outras propriedades desses compostos, como veremos a seguir.

1.2 CONCEITO DE BRNSTED-LOWRY

Brnsted

Lowry

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De acordo com esta definio, reaes cidobase podem ser vistas como reaes de transferncia de prtons. Assim, cido a espcie qumica que, numa reao de transferncia de prton, cede ou doa o prton. A base a espcie que recebe ou aceita prton numa reao de transferncia de prton. H3O1+( l ) + NH3 (aq) H2O( l ) + NH1+4(aq) Raciocnio da Resoluo Na reao a seguir, identifique o cido e a base. Mostre o par cido-base conjugados: Resoluo Um cido de Brnsted-Lowry um doador de prton, e uma base uma aceptora de prton. Para resolver o exemplo acima, tem-se de seguir duas etapas: 1 etapa: examinar a equao para descobrir, em cada membro, o doador de prton. 2 etapa: identificar o cido e a base em cada equao. No primeiro membro, o HF o doador de prton, no segundo, o H2CO3 o doador de prton. Os aceptores de prton so HCO1-3 e, uma vez identificados os doadores e os aceptores de prtons, identificam-se os cidos e as bases. HCO1-3(aq) + HF(aq) base cido H2CO3(aq) + F1-(aq) cido base

Nessa reao em soluo aquosa, um prton H1+ foi transferido do on H3O1+para a molcula de NH3, formando H2O e NH1+4. Assim, o H3O1+ o doador de prton, o cido; o NH3 o aceptor de prton, a base. De acordo com o conceito de Brnsted-Lowry, cidos e bases podem ser ons ou molculas. HCl(benzeno) + NH3(benzeno) cido base NH4Cl(S)

Note que no benzeno, C6H6, o HCL e o NH3 no esto ionizados. A molcula HCl de a doadora de prton, isto o cido, e a molcula da NH3 a aceptora de prton, ou seja, a base. Observe a reao abaixo: NH3(aq) + H2O( l ) base cido NH14(aq) + OH1-(aq) cido base

Nessa reao, o H2CO3 e o HCO1-3 Constituem um par cido-base conjugados, assim como o HF e o F1-.

NH3 e NH14 (amnia e on amnio, respectivamente) diferem por um prton: um se transforma no outro pelo ganho ou pela perda de um prton. As duas espcies NH14 e NH3 so um par cido-base conjugados. Um par cido-base conjugado constitudo de duas espcies numa mesma reao cido-base O cido do par o cido conjugado da base, enquanto a base a base conjugada do cido. No exemplo acima, o NH14 o cido conjugado da NH3 e a NH3 a base conjugada do NH14. Exemplo 1 Identificao de cidos e Bases em Reaes Qumicas. Em cada reao, identifique o cido e a base. Mostre o par cido-base conjugado. HCO1-3(aq) + HF(aq) H2CO3(aq) + F1-(aq)

EXERCCIO 1
Identifique 1. o cido e a base na reao abaixo e mostre o par cido-base: CO2+3(aq) + H2O( l )

HCO1-3(aq)+ OH1-(aq)

O carter anfiprtico da gua importante nas propriedades cido-base de solues aquosas, pois ela reage com base, como a NH3, e com cido, como cido actico (CH3COOH). NH3(aq) + H2O(l) Base cido H3CCOOH(l)+H2O(l) Na1+4(aq) + H3O1+(aq) Base cido H3CCOOH1-(aq) +H3O1+(l)

captulo 1

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1.3 CONCEITO DE LEWIS DE CIDOS E BASES


Lewis percebeu que o conceito de cidos e de bases poderia ser generalizado para incluir reaes entre xidos cidos e xidos bsicos e muitas outras reaes, alm das reaes de transferncia de prton.

tor do par de eltrons e, por isso, um cido de Lewis. A amnia, NH3, que tem um par isolado de eltrons (eltrons livres), um doador de par de eltrons e, portanto, uma base de Lewis. Outros exemplos de reaes de Lewis so aquelas entre: xidos cidos e xidos bsicos; ons de metais que se ligam a pares de molculas de H2O de NH3 e as de nions como :C N:1- para formarem ons hidratados. Al 3+ + Base de Lewis 6H2O cido de Lewis : H) Al : O-H

Observe a formao de on hidratado

De acordo com o modelo de Lewis: cido uma espcie qumica que pode formar ligao covalente, aceitando um par de eltrons de outra espcie qumica. Base uma espcie qumica que pode formar ligao covalente, doando um par de eltrons a outra espcie. Os conceitos de Lewis e de Brnsted-Lowry so maneiras diferentes de visualizar certas reaes qumicas e prever novas reaes. Observe a reao abaixo entre o HCl e a NH3 em soluo aquosa; uma reao entre um prton e a NH3. H1+ + NH3 Aceptor Doador de par de de par de elentrons eltrons H H + : N: H H Receptor de par de elentrons : :
+

Al 3+

6(:O

Al (:O

H)3+6

cido de Lewis Exemplo 2

H Base de Lewis

Identificao de cidos e Bases de Lewis. Na seguinte reao, identifique o cido de Lewis e a base de Lewis: Ag1+ + 2NH3 Raciocnio da Resoluo 1 Passo: escrever a equao com as frmulas de Lewis. 2 Passo: identificar o aceptor do par de eltrons (o cido de lewis) e o doador do par de eltrons (a base de lewis). Resoluo Escrevendo a equao, segundo as frmulas de Lewis: H H 1+ Ag + 2[:N - H] Ag [:N - H]2 H Aceptor de Doador de eltrons eltrons (cido de Lewis) (base de Lewis) H Ag(NH3)1+2

NH1+4

+ H H :N : H H Doador de par de eltrons

A seta curva representa o prton, recebendo o par de eltrons da NH3 com a formao de uma ligao covalente H-N. O prton o acep-

: :

11 EXERCCIO 2 1. Identificao de cidos e bases de Lewis.


B(OH)3 + H2O B(OH)1-4 + H1+ Identifique o cido e a base de Lewis na reao abaixo:
Frmula molecular do cido Frmula e nome do nion Nome do cido cido cloroso cido (orto) Clordico cido perclrico cido hipofosforoso cido fosforoso cido (orto) fosfrico cido metafosfrico cido pirofosfrico NOX do elemento principal

HClO2(aq) HClO3(aq) HClO4(aq) H3PO2(aq) H3PO3(aq) H3PO4(aq) HPO3 H4P2O7

Cl2(aq) clorito Cl3(aq) (orto) clorato Cl4(aq) perclrico H2PO2(aq) hipofosfito HPO3(aq) fosfito PO3(aq) (orto)fosfato PO3(aq) metafosfato P2O7(aq) pirofosfato

+3 +5 +7 +1 +3 +5 +5 +7

1.4 NOMENCLATURA E CLASSIFICAO DOS CIDOS


O nome dos cidos inorgnicos dado pelo seguinte esquema: cido + nome do nion com terminao trocada
Terminao de um nion (ou radical) Terminao do nome do cido Eto drico Ito oso ato ico

Exemplo 3 HNO3 H2SO H3PO4 cido ntrico (nion: nitrato) cido sulfrico (nion: sulfato) cido fosfrico (nion: fosfato)

Na tabela 1, observa-se que o mesmo elemento qumico pode combinar-se de vrias formas com os elementos hidrognio e oxignio, formando nions diferentes. Para distinguir esses nions, foram criados prefixos (orto, meta, per e piro) que sero discutidos a seguir. Elementos que pertencem mesma famlia da tabela peridica, possuem propriedades qumicas semelhantes e, portanto, geralmente formam compostos com frmulas e nomes anlogos. Por exemplo, o bromo e o iodo da famlia dos halognios formam cidos anlogos aos formados pelo cloro. HBr cido bromdrico HBrO cido hipobromoso HIO2 cido iodoso HIO3 cido idico

EXERCCIO 3 1. Nomenclatura de cidos.


Apresente a nomenclatura dos seguintes cidos: a) HCl b) HNO2 c) H2SO3 d) H3PO3 e) H2CO3 f) CH3COOH

A tabela a seguir mostra exemplos de nomenclatura dos cidos formados pelos elementos cloro (Cl) e o fsforo (P). Relao de cidos Formados pelo Elemento Cloro e Fsforo.
Frmula molecular do cido Frmula e nome do nion Nome do cido NOX do elemento principal

1.5 CLASSIFICAO DOS CIDOS


Os cidos so classificados segundo vrios aspectos. Aqui, consideraremos apenas dois aspectos que so: o nmero de hidrognios ionizveis e o grau de ionizao. 1.5.1 NMEROS DE HIDROGNIOS IONIZVEIS O nmero de hidrognios ionizveis o nmero mximo de hidrognios do cido que reage com a gua e d origem ao on hidrnio, H3O1+(l). Assim, os cidos classificam-se em:

Tabela 1

HCl(aq) HClO(aq)

Cl(aq) cloreto ClO(aq) hipoclorito

cido clordico cido hipocloroso

-1 +1

captulo 1

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Hidrcidos (cidos que no apresentam oxignio na frmula): o nmero de hidrognios ionizveis igual ao nmero de hidrognios da frmula do cido. Exemplos: 1HCN(g)+1H2O(l) cido ciandrico 1H2S(g)+1H2O(l) cido sulfdrico 1H3O1+(aq)+1CN1-(aq) 1 hidrognio ionizvel (monocido) 2H3O1+(aq)+1S2-(aq) 2 hidrognios ionizveis (dicido)

1. Na verdade, a sempre um nmero que se encontra entre esses dois extremos, entre zero e 1. a tambm pode ser expresso em percentagem, entre 0% e 100%. 0< a <1 ou em porcentagem 0%< a<100% A partir dessa definio, os cidos se classificam de acordo com o valor de a que eles apresentam em: cido forte aquele que possui grau de ionizao a maior do que 50%. Exemplos de alguns cidos fortes
Nome do cido cido perclrico cido ioddrico cido bromdrico cido clordrico cido ntrico cido sulfrico Frmula HClO4(aq) HI(aq) HBr(aq) HCl(aq) HNO3(aq) H2SO4(aq) Valor de a% 97% 95% 93,5% 92,5% 92% 61%

Oxicidos so cidos que possuem oxignio na frmula. So hidrognios ionizveis apenas aqueles que apresentam hidrognio ligado ao oxignio. Exemplos: 1H3PO4+3H2O(l) cido fosfrico 1H3PO3+2H2O(l) cido fosforoso 1H3PO2+1H2O(l) cido hipofosfrico 3H3O1+(aq)+1PO3-4 (aq) 3 hidrognios ionizveis (tricido) 2H3O1+(aq)+1PO2-3(aq) 2 hidrognios ionizveis (dicido) 1H3O1+(aq) +1PO1-2(aq) 1 hidrognio ionizvel (monocido)

Tabela 2

cido semiforte possui grau de ionizao a entre 5% e 50%. Exemplos de alguns cidos semifortes
Nome do cido cido sulfuroso cido fosfrico cido fluordrico Frmula H2SO3(aq) H3PO4(aq) HF(aq) Valor de a% 30% 27% 8,5%

Tabela 3

GRAU DE IONIZAO (A) A fora de um cido medida pela porcentagem de hidrognios que se ionizam. A ionizao fornecida pelo grau de ionizao a, calculado pela relao: a=
nmero de molculas que se ionizam nmero de molculas inicialmente dissolvidas

cido fraco possui grau de ionizao a menor do que 5%. Exempos de alguns cidos fracos
Nome do cido cido sulfdrico cido brico cido ciandrico Frmula H2S(aq) H3BO3(aq) HCN(aq) Valor de a% 0,076% 0,075% 0,008%

Tabela 4

Vamos considerar a situao na qual uma molcula no se ionize. O valor de a para essa molcula seria igual a zero. Se isso acontecesse, a molcula no formaria um cido. Por outro lado, se todas as molculas sofressem ionizao, o valor de a seria igual a 1. Na prtica, no acontece nenhum dos extremos, ou seja, a nunca igual a zero, e nem igual a

Os valores de a so tabelados e dependem da temperatura. Por exemplo, todos os valores apresentados nas tabelas 2, 3 e 4 foram determinados a 18C. Sempre que for necessrio, esses valores devem ser consultados.

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A QUMICA NA SADE As paredes do estmago humano so incrivelmente cidas. As clulas secretam cido clordrico, e este tem por finalidade suprimir o crescimento das bactrias e facilitar a digesto de alguns alimentos. Exemplo 5:
Fe(OH)2 Fe(OH)3 hidrxido de ferro II hidrxido de ferro III

Ou a nomenclatura proposta em 1900:


hidrxido+nome de ction+ sufixo oso: menor valncia sufixo ico: maior valncia

EXERCCIO 4 1. Nomenclatura de bases


a) NaOH b) Ca(OH)2 c) Mn(OH)2 d) Cu(OH)2 e) CuOH f) Fe(OH)2 Apresente a nomenclatura das seguintes bases:

O pH dos fluidos estomacais prximo de 1. O estmago produz pequenas quantidades de cido clordrico todo o tempo, mas a produo aumenta, se aumentar a ingesto de alimentos. O simples cheiro da comida capaz de aumentar a produo de cido clordrico. Para neutralizar o efeito de cido gstrico nas paredes do estmago, usam-se frmacos bsicos. O leite de magnsia (hidrxido de magnsio) e outras substncias bsicas, como o bicarbonato de sdio e o carbonato de clcio, so usados com freqncia.

1.7 CLASSIFICAO DAS BASES


A exemplo do que ocorre com os cidos, as bases tambm so classificadas de acordo com vrios critrios. Aqui, consideraremos dois, que so o nmero de grupos hidroxilas e o grau de ionizao a. 1.7.1 NMERO DE GRUPOS HIDROXILAS Este critrio o nmero de grupos hidrxidos OH1- liberados na dissociao de uma frmula da base em meio aquoso. Exemplo 6
1KOH H2O 1K1+(aq) + ction potssio 1OH1-(aq) 1 nion hidrxido (monobase)

1.6 NOMENCLATURA E FORMULAO DAS BASES


O nome de uma base fornecido a partir de um dos trs esquemas a seguir:

Bases cujo ction possui, apenas, uma


valncia. hidrxido + de + nome do ction

Exemplo 4
NH4OH AgOH Zn(OH)2 Al(OH)3 hidrxido de amnio hidrxido de prata hidrxido de zinco hidrxido de alumnio

hidrxido de potssio 1Mg(OH)2 hidrxido de magnsio 1Al(OH)3 hidrxido de alumnio H2O H2O

1Mg2+(aq) + 2OH1-(aq) ction magnsio 2 nions hidrxidos (dibase)

Bases cujo ction possui mais de uma valncia: nomenclatura de Stokes, proposta em 1940:

1Al3+(aq) + 3OH1-(aq) ction alumnio 3 nions hidrxidos (tribase)

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O grau de dissociao a de uma base uma medida de sua fora. O conceito semelhante ao da ionizao dos cidos, sendo calculado pela relao: 1.7.2 GRAU DE DISSOCIAO A FORA BSICA a=
nmeros de ons da frmula que se dissociam nmeros de ons da frmula inicialmente dissolvidos

Foras Relativas de cidos e de Bases


cido cidos mais fortes HClO4 H2SO4 HI HBr HC? HNO3 H3O
1+

Tabela 5

Base ClO1-4 HSO1-4 I1Br1Cl1NO1-3 H2O F-1H3CCOO1HC1-3 HS1BrO1NH3 CN1CO2-3 OH1Bases mais fortes Bases mais fracos

Bases fortes: so as bases de metais alcalinos e as de metais alcalino-terrosos, cujo grau de dissociao maior do que 50% e prximo de 100%. Exemplo: hidrxido de sdio - NaOH - a = 95% a 18C Bases fracas: so as bases de metais de transio, dos metais das famlias 13, 14 e 15 da tabela peridica, alm do hidrxido de amnio NH4OH. O grau de dissociao dessas bases igual ou inferior a 5%. Exemplo: hidrxido de amnio - NH4OH - a =1,5% a 18C
cidos mais fracos

HF H3CCOOH H2CO3 H2S HBrO NH1+4 HCN HCO1-3 H2O

1.8 FORA DE CIDOS E BASES


A definio de Brnsted-Lewis para cido e base considera a tendncia dessas espcies em ligar e dissociar o prton. Os cidos podem ser ordenados pelas foras relativas com que doam os prtons com maior facilidade do que outros. Analogamente, as bases mais fortes so as que se unem mais fortemente aos prtons do que s outras. A tabela a seguir mostra a fora relativa dos cidos e das bases. cidos e bases fortes se ionizam completamente na gua.

Na tabela 5, observa se que a fora do cido diminui verticalmente, medida que desce nesta tabela. Assim, o HClO4 o cido mais forte, e a H2O, o mais fraco. De maneira anloga, porm no sentido inverso, a fora das bases na tabela 5 diminui, medida que se dirige verticalmente para cima. Logo, o on OH1- a base mais forte, enquanto que o on ClO1-4, a base mais fraca.

1.9 REAES DE CIDO FORTE OU DE BASE FORTE


De um modo geral, os cidos reagem com bases fortes em soluo aquosa, produzindo sal e gua. Observe o exemplo abaixo: HCl(aq)+NaOH(aq) NaCl(aq)+H2O(l)
gua

cido clordrico

hidrxido de sdio

cloreto de sdio

A palavra sal em qumica refere-se a qualquer composto inico, cujo ction se originou de uma base (Na1+ do NaOH), e o nion proveniente de um cido (Cl1- da HCl). A reao entre cidos fortes e bases fortes produz sal e gua. A reao entre cidos fortes

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com bases fracas, como a amnia, no entanto, produz apenas sais. O cido clordrico e o hidrxido de sdio so eletrlitos fortes e m gua, portanto produzem gua, e a reao descrita anteriormente apresenta a equao completa da seguinte forma:
H1+(aq)+Cl1-(aq)+Na1+(aq)+OH1-(aq) a partir do HCl(aq) a partir do NaOH(aq) Na1+(aq)+Cl1-(aq)+H2O(l) Sal

Kc = [H1+] [OH1-] [H2O]2 Como a concentrao de gua no-ionizada (molecular) 56 M a 25 C e praticamente constante, logo o produto[H2O]2 Kc tambm constante. Assim: [H2O]2 Kc = [H1+] [OH1-] Constante O produto [H1+] [OH1-] o produto inico da gua, representado por Kw. A 25 C, o valor de Kw 1,0 x 10-14. Kw = [H1+] [OH1-] = 1,0 X 10-14 a 25 C Conhecendo o valor de Kw, possvel calcular as concentraes dos ons H1+ e OH1- na gua pura. Esses ons se formam em gua, em iguais quantidades na gua pura, portanto, tm as mesmas concentraes. Imagine X = [H1+] = [OH1-] Substituindo as concentraes de H1+ e de OH1- por X na equao do produto inico da gua, temos: Kw = [H1+] [OH1-] Na temperatura de 25 C, 1,0 x 10-14 = X2 Assim: X=1,0 x 10-7 Portanto, a gua pura 1,0 x 10-7 M no OH1-. Se for adicionada alguma substncia que contenha H1+ ou OH1- essa concentrao no mais ser 1,0 x 10-7 M. Exemplo 7 Clculo das concentraes de H1+ e de OH1em soluo de cido forte. Calcular as concentraes dos ons de hidrognio e dos ons hidroxilas, a 25 C, nos compostos abaixo.

Como os ons Na1+ e Cl1- aparecem am ambos os lados da equao, a equao inica lquida simplesmente a combinao dos ons H1+ e OH1-, produzindo gua. H1+(aq)+OH1-(aq) H2O(l)

Na realidade, esta a equao inica lquida para a reao entre qualquer cido forte e qualquer base forte. Reaes entre cidos fortes e bases fortes so chamadas de reaes de neutralizao, porque o seu produto uma soluo neutra, nem cida nem bsica. Os outros ons (ction da base e nion do cido) permanecem inalterados. Porm, se a gua for evaporada, o ction e o nion formam um sal slido. Na reao acima, o sal o cloreto de sdio.

1.10 AUTO-IONIZAO DA GUA E PH


A gua pura, muitas vezes, considerada um no eletrlito (no-condutor de eletricidade), reagindo consigo mesma, produzindo ons hidrognio (H1+) e hidrxido (OH1-). Estes ons esto presentes em qualquer soluo aquosa, em virtude da auto-ionizao da gua. Duas molculas de gua reagem entre si, produzindo ons: H2O(l) + H2O(l) H1+(aq) + OH1-(aq)

Nessa reao, o on de hidrognio H1+ capturado pela molcula de gua, formando H3O1+, como discutido anteriormente. Essa reao apresenta como constante de equilbrio (Kc), que vale:

captulo 1

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a. HNO3 0,15M b. Ca(OH)2 0,01M Raciocnio da Resoluo O cido (ou a base) forte estar completamente ionizado em soluo, por isso, com a respectiva frmula e a molaridade, pode-se determinar a concentrao dos ons H1+ (ou OH1-). O produto inico KW relaciona as concentraes de H1+ e de OH1-, uma a outra; num problema de qumica, dada a concentrao de H1+, possvel calcular a de OH1- e vice-versa. Resoluo a. Cada mol de HNO3 contribui com um mol de H1+, ento a concentrao de H1+ 0,15M. A concentrao de OH1- se obtm atravs da equao de Kw. KW = [H1+] [OH1-] 1,0 x 10-14 = 0,15 x [OH1-] [OH1-]= 1,0 x 10-14 = 6,7 x 10-14 M 0,15 A concentrao de OH1- no HNO3 6,7 x 10-14 M. b. Cada mol de Ca(OH)2 que se dissolve produz dois mols de OH1-. Portanto, o Ca(OH)2 0,010 M produzir 2 x 0,010 M = 0,020 M de OH1- depois de dissolvido. A concentraode H1+ se obtem da seguinte forma: KW = [H ] [OH ]
1+ 1-

Em soluo neutra, [H1+] = 1,0 x 10-7 M Em soluo bsica, [H1+]< 1,0 x 10-7 M Exemplo 8 Uma soluo tem concentrao do on hidrognio igual a 1,0 x 10-5 M, 25 C. A soluo cida, neutra ou bsica? Resoluo Comparando-se com o quadro da pgina anterior, tem-se:
[H1+]=1,0 x 10-5 M >1,0 x 10-7M a soluo cida

1.11 O PH DE UMA SOLUO


O carter cido, neutro ou bsico de uma soluo depende da concentrao do on hidrognio. Porm, como os valores da concentrao podem ser muito pequenos, mais conveniente indicar a acidez de uma soluo em termos de pH, que se define como o logaritmo (decimal) negativo da molaridade do on hidrognio: HCl(aq) + NaOH(aq) cido hidrxido clordrico de sdio NaCl(aq) + H20(l) cloreto de sdio gua

Para uma soluo que tiver concentrao igual a 1,0 x 10-3 M de on hidrognio, o pH ser: pH = - log [H1+] pH = - log (1,0 x 10-3) = 0+3 = 3,0 Observe que o nmero de casas decimais no pH igual ao nmero de algarismos negativos na concentrao do on hidrognio.
7

1,0 x 10-14 = [H1+] x 0,020 [H1+] = 1,0 x 10-14 = 5,0 x 10-13 M 0,020 A concentrao do on hidrognio (H1+) no Ca(OH)2 5,0 x 10-13 M. Quando substncias so dissolvidas em gua, possvel alterar as concentraes dos ons H1+ e OH1-. Numa soluo neutra, as concentraes de H1+ e de OH1- so iguais, como acontece com a gua pura. Numa soluo cida, a concentrao do H1+ maior do que a de OH1-. Numa soluo bsica, a concentrao do OH1- maior do que a concentrao do H1+. A 25 C, tem-se a seguinte condio: Em soluo cida, [H1+] > 1,0 x 10-7 M

Em soluo neutra, a 25C, a [H1+]=1,0x10M, tem pH=7,0

Em soluo cida, a 25C, a [H1+]>1,0x10-7M, tem pH<7,0 Em soluo alcalina, a 25C, a [H1+]<1,0 x107 M, tem pH>7,0 Exemplo 9 Uma amostra de suco de laranja tem concentrao do on hidrognio igual a 2,9 x 10-4 M Qual o seu pH? A soluo cida?

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Raciocnio da Resoluo O pH o negativo do log decimal da molaridade do on hidrognio. Determina-se o log com uma calculadora eletrnica ou com uma tbua de logaritmos. Na calculadora, entra-se com a concentrao de H1+, tecla-se log e troca-se o sinal do resultado. O pH ter tantas casas decimais quantas forem os algarismos significativos na concentrao de [H1+]. Resoluo pH= -log [H1+] = -log (2,9 x 10-4) = 3,54 o pH menor do que 7,0 cida logo a soluo pH = 14 - pOH pH = 14 - 2,72 = 11,28 Exemplo 10 Clculo da concentrao do on hidrognio a partir do pH. pH do O sangue arterial humano 7,40. Qual a concentrao do on hidrognio? O sangue arterial humano 7,40. Qual a concentrao do on hidrognio? Raciocnio da Resoluo A concentrao do on hidrognio : pH = - log [H1+] [H1+] = antilog (-pH) = 10-pH Resoluo O resultado : [H+] = Antilog (-7,4) = 10-7,4 = 4,0 x 10-8 M

EXERCCIO 5 1. Clculo do pH a partir da concentrao do


on hidrognio Qual o pH de uma amostra de suco gstrico (ver Qumica na sade), sabendo - se que sua concentrao em ons hidrognio 0,55 M?

Exerccio 6 1. Clculo do pH a partir da concentrao do


on hidrognio O pH de um cafezinho (a 25C) 5,12. Qual a concentrao do on hidrognio?

Pode-se achar o pH de uma soluo, partindose do valor da molaridade (um tipo de concentrao) no on hidrxido, calculando, inicialmente, a concentrao do on hidrognio, como visto anteriormente. Pode-se tambm calcular o pH simplesmente pelo valor do pOH, quando dada a concentrao do on hidrxido. Observe a expresso abaixo: pOH = - log [OH1-] Ento, como o Kw = [H1+] [OH1-]=1,0 x 10-14, a 25 C, pode-se afirmar que: pH + pOH = 14 Esta equao permite calcular o pH atravs do valor do pOH. Por exemplo, uma soluo de amnia apresenta molaridade igual a1,9 x 10-3 M. Qual o pOH dessa soluo? pOH = - log [OH1-] pOH = - log (1,9 x 10-3) = 2,72

O pH de uma soluo pode ser medido com exatido em um aparelho chamado de medidor de pH ou pHmetro (fig.1). O instrumento tem eletrodos especiais que, ao serem mergulhados numa soluo, emitem voltagem entre eles, de acordo com o pH da soluo, traduzida em leitura no visor do aparelho. O pH tambm pode ser acompanhado atravs do uso de indicadores cido-base, pois estes usualmente mudam de cor em pequena faixa de pH. Embora menos exatos do que os medidores de pH, o indicador muda de cor graas sua capacidade cida e bsica, que tem cores diferentes e, em solues, apresenta-se em equilbrio: HIn(aq)+ H2O H3O1+(aq) + In1-(aq)

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NaHSO3(S) monohidrogeno

H2O(l)

Na1+(aq) + H3O1+(aq) + SO1-3(aq) ction sdio ction hidrnio nion sulfito

Ca(OH)NO3(s) monohidroxinitrato de clcio


Figura 1 - Medidor digital de pH. O eletrodo imerso na soluo, e o pH lido diretamente no visor.

H2O(l)

Ca1+(aq)+ OH1-(aq)+ NO1-3(aq) ctio clcio nion nion hidrxido nitrato

2.1 NOMENCLATURA, FORMAO E CLASSIFICAO


Os sais podem ser classificados em 6 grupos diferentes: Sal simples: apresenta um nico tipo de ction (no libera o ction hidrnio - H3O1+ - em soluo aquosa) e um nico tipo de nion (no forma o nion hidrxido OH1- em soluo aquosa). nome do nion + de + nome do ction Exemplos NaCl - Cloreto de sdio Mg3(PO4)2 - Fosfato de magnsio No caso de o ction apresentar mais de uma valncia, o nome pode seguir a nomenclatura de Stokes, proposta em 1940: nome do nion + de + nome do ction + valncia (em numeral romano) Exemplos NiSO4 - sulfato de nquel II Ni2(SO4)3 - sulfato nquel III CuClO2 - clorito de cobre I Cu(ClO2)2 - clorito de cobre II Ou a nomenclatura proposta em 1900:
nome do nion + nome do ction + Sufixo oso: menor valncia Sufixo ico: maior valncia

[H1+] 1 x 10 1 x 10 cidos 1 x 10 1 x 10 1 x 10 Neutro


0

pH Exemplo 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HCl Suco gstrico (pH: 1-3) Suco de limo (pH: 2,2 - 2,4) Vinagre (pH: 2,4 - 3,2) gua gasosa (pH: 3,9) Cerveja (pH: 4,0 - 4,5) Leite (pH: 6,4) gua pura Sangue Humano (pH: 7,4) Levedura (pH: 8,4)

1 x 10-1
-2

1 x 10-3
-4 -5 -6

1 x 10-7 1 x 10
-8

1 x 10-9 1 x 10-10 Bases 1 x 10-11 1 x 10 1 x 10


-12 -13

10 Leite de Magnsia (pH: 10,5) 11 Amnia (pH: 11,9) 12 Cal hidratada - Ca(OH)2 13 Lixvia 14 NaOH

1 x 10-14

Figura 2 - A escala de pH e a mudana de cor no papel de tornassol. Solues com pH menor do que 7 so cidas; as de pH maior do que 7 so bsicas (tambm chamadas alcalinas). No papel de tornassol, um indicador cido-base, solues cidas apresentam colorao vermelha e solues bsicas, colorao azul.

2. SAIS
So compostos capazes de se dissociarem na gua liberando ons, mesmo que em pequena quantidade, dos quais, pelo menos, um ction diferente do on H3O1+, e pelo menos um nion diferente de OH1-. H2O(l)

K NO3(S) nitrato de potssio

K1+(aq) + NO1-3(aq) ction potssio nion nitrato

Exemplos NiSO - sulfato niqueloso Ni2(SO4)3 - sulfato niqulico CuClO2 - clorito cuproso Cu(ClO2)2 - clorito cuprico

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Sal hidrogenado: apresenta hidrognio hionizvel, alm de outro ction e no apresenta o nion hidrxido - OH1-. O nome do sal hidrogenado segue o esquema: prefixo (mono), di ou tri + hidrogeno + nome do nion + de + nome do ction Os prefixos mono, di e tri indicam o nmero de hidrognios ionizveis na frmula do sal. O prefixo mono est colocado entre parnteses, por ser opcional. Exemplos KHCO3 - (mono) - hidrogenocarbonato de potssio ou bicarbonato de potssio. FeHPO4 - (mono) - hidrogenofosfato de ferro II ou (mono) - hidrogenofosfato ferroso. Sal hidroxilado: que apresenta o nion hidrxido - OH1- na frmula (alm de outro tipo de nion) e no apresenta hidrognio ionizvel. O nome do sal hidroxilado segue o esquema: prefixo (mono), di ou tri + hidroxi + nome do nion + de + nome do ction Os prefixos mono, di e tri indicam o nmero de grupos hidroxi, OH1- na frmula do sal. Exemplos: Mg(OH)Cl - mono-hidroxicloreto de magnsio Cr2(OH)2SO4 - di-hidroxissulfato de crmio Al2(OH)3PO4 - tri-hidroxifosfato de alumnio Sal duplo ou misto: possui dois ctions diferentes ou dois nions diferentes. Quando se trata de um sal duplo, quanto ao ction (sal que possui dois ctions diferentes), o nome segue o esquema: nome do + (duplo) + de + nome do ction do elemento mais eletropositivo + nome do ction do elemento menos eletropositivo Exemplos: NaNH4SO4 - sulfato (duplo) de sdio e amnio KMgPO4- fosfato (duplo) de potssio e magnsio Quando se trata de um sal duplo, quanto ao nion (sal que possui dois nions diferentes), o nome segue o esquema: nome do nion do elemento mais eletronegativo + nome do nion do elemento menos eletronegativo + de + nome do ction Exemplos: BaCl - cloreto-iodeto de brio CaNO3Cl - nitrato-cloreto de clcio Observe que os nomes dos nions so separados por hfen. Sal hidratado: possui molculas de gua que fazem parte da composio do cristal inico. Como as molculas de gua encontram-se em uma proporo determinada em relao frmula do sal, essa proporo denominada grau de hidratao, sendo indicada aps a frmula do sal por sinal de multiplicao. O nome de um sal hidratado fornecido pelo esquema: nome do sal + prefixo para indicar o grau dehidratao + hidratado Os prefixos utilizados para indicar o grau de hidratao so: mono (1); di (2); tri (3); tetra (4); penta (5); hexa (6); hepta (7); octa (8); nona (9) e deca (10). Exemplos: CaCl22H2O - cloreto de clcio di-hidratado CuSO45H2O - sulfato de cobre II penta - hidratado Na2B4O710H20 - tetraborato de sdio decahidratado Sal almen: so sulfatos duplos que possuem um ction monovalente e um trivalente, cristalizados com 24 molculas de gua. Apresentam, portanto, a frmula geral esquematizada a seguir: C1+2SO4 C3+2(SO4)3 24H20 na qual C1+ e C3+ representam, respectivamente, um ction monovalente e um ction triva-

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lente, genricos. A forma do almen, tambm, pode ser simplificada (:2). O nome de um sal almen fornecido pelo esquema: almen + de + nome de ction C3+ + e + nome de ction C1+ Exemplos: Na2SO4Bi2(SO4)324H2O - almen de bismuto e sdio Sempre que o ction C3+ for o alumnio, a nomenclatura pode ser simplificada para o esquema: almen + de + nome do ction C1+ Exemplos: Na2SO4Al2(SO4)324H2O - almen de sdio K2SO4Al2(SO4)324H2O - almen de potssio C1+C3+(SO4)2 12H2O

Exemplos: KBr - brometo de potssio: forma soluo de carter neutro K1+- ction potssio vem de KOH (hidrxido de potssio): base forte Br1-- nion brometo vem de HBr (cido bromdrico): cido forte BaSO4- sulfato de brio: forma soluo de carter neutro Ba2+- ction brio vem de Ba (OH)2, hidrxido de brio: base forte SO2-4- nion sulfato vem de H2SO4, cido sulfrico: cido forte Sal neutro possui ction proveniente de base fraca e nion proveniente de cido fraco. Exemplos: NH4CN - cianeto de amnio: forma soluo de carter neutro, pois NH1+4- ction amnio vem de NH4OH, hidrxido de amnio: base fraca CN1-- nion cianeto vem de HCN, cido ciandrico: cido fraco. AlBO3- borato de alumnio: forma soluo de carter neutro, pois Al 3+- ction alumnio vem de Al(OH)3, hidrxido de alumnio: base fraca BO3-3- nion borato vem do H3BO3, cido brico: cido fraco Sal bsico possui ction proveniente de base forte e nion proveniente de cido fraco. Exemplos: CaS - sulfito de clcio: forma soluo de carter bsico, pois: Ca2+- ction clcio vem de Ca(OH)2, hidrxido de clcio: base forte S2 - nion sulfeto vem de H2S, cido sulfdrico: cido fraco.

2.2 CARTER CIDO-B DE UMA SOLUO SALINA


Considerando que os sais so formados a partir da reao qumica entre um cido e uma base, podemos escrever a seguinte reao genrica: Isso significa que: xC(OH)y(aq)+yHxA(aq) base com cido com ctin Cy+ nion Axgenrico genrico 1CXAY(aq ou ppt)+xyHOH(l) sal com ction Cy+ e nion Axgenricos gua

O ction do sal vem de uma base, e o nion do sal, de um cido. O carter bsico, cido ou neutro de uma soluo aquosa de um sal depende diretamente da fora da base e da fora do cido que deram origem a esse sal. Teremos, assim, trs classes de sais: Sal neutro possui ction proveniente de base forte e nion proveniente de cido forte.

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LiHCO3- bicarbonato de ltio: forma soluo de carter bsico, pois: Li1+- ction ltio vem de LiOH, hidrxido de ltio: base forte HCO1-3- nion bicarbonato vem de H2CO3 cido carbnico: cido fraco Sal cido possui ction proveniente de base fraca e nion proveniente de cido forte. Exemplos: AgNO3- nitrato de prata: forma soluo de carter cido, pois Ag1+- ction prata vem de AgOH, hidrxido de prata: base fraca e NO1-3- nion nitrato vem de HNO3, cido ntrico: cido forte Al2(SO4)5- sulfato de alumnio: forma soluo de carter cido, pois Al 3+- ction alumnio vem de Al(OH)3, hidrxido de alumnio: base fraca e SO2-4- nion sulfato vem de H2SO4, cido sulfrico: cido forte Assim, conclumos: Sais que possuem ction e nion provenientes de base e cido fortes, ou ambos fracos, apresentam carter neutro. Nos demais casos, prevalece o carter do mais forte: bsico ou cido.

3. xidos
So compostos formados por dois elementos qumicos (binrios) dos quais o oxignio o elemento mais eletronegativo, apresentando carga eltrica ou carter parcial (d) igual a -2. Quase todos os elementos ligam-se ao oxignio formando os xidos, que podem ser tnicos ou covalentes. Os compostos binrios de flor e oxignio, como o OF2 (difluoreto de oxignio) e o O2F2 (monofluoreto de oxignio), no so xidos e, sim, sais, porque o flor o nico elemento mais eletronegativo que o oxignio.

3.1 NOMENCLATURA
Existem 3 diferentes sistemas de nomenclatura em uso para xidos: Nomenclatura oficial do IUPAC de 1957. Empregam-se os prefixos gregos: mono, di, tri, tetra, pent, hex, hept, oct, non, dec, para indicar tanto o nmero de tomos de oxignio como o nmero de tomos de outro elemento, presentes em uma frmula do xido. [prefixo adequado + xido + de + prefixo adequado + nome do elemento] Exemplos: NO - monxido de mononitrognio ou monxido de nitrognio CO2 - dixido de monocarbono ou dixido de carbono Nomenclatura de Stokes, proposta em 1940. O NOX do elemento ligado ao oxignio indicado por numerais romanos, logo aps o nome. Essa nomenclatura usada para xidos metlicos. Exemplos: Cu2O - xido de cobre I CuO - xido de cobre II FeO - xido de ferro II Fe2O3 - xido de ferro III

Exerccio 7 1. Classificao de sais. A partir do nome do


sal, d sua formulao e classificao: a) Fluoreto de ltio b) Hidrogeno fosfato de cobre II c) Carbonato (duplo) de potssio e amnio d) Almen de nquel II e potssio

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Nomenclatura de 1900. Baseia-se no uso dos sufixos oso e ico. Para xidos diferentes de um mesmo elemento o sufixo oso indica o menor NOX ou a menor valncia, enquanto o sufixo ico indica o maior NOX ou a maior valncia. Essa nomenclatura usada para xidos metlicos. Exemplos: Cu2O - xido cuproso CuO - xido cprico FeO - xido ferroso Fe2O3 - xido frrico As propriedades de um xido esto relacionadas eletronegatividade do elemento ligado ao oxignio e, portanto, ao carter da ligao predominantemente inica ou predominantemente covalente existente no composto, como veremos a seguir.

No caso de xidos bsicos formados por metais alcalinos e alcalino-terrosos, a reao com a gua fortemente exotrmica. Todos os xidos bsicos so formados por metais, porm o grau de basicidade diminui consideravelmente para os xidos de metais de transio, como, por exemplo, o xido de crmio II, CrO. Nesse caso, o xido praticamente no se dissolve na gua, e a reao com essa substncia imperceptvel. Em geral, os xidos bsicos so slidos, de ponto de fuso elevado.

2.3 XIDOS CIDOS: CARTER COVALENTE


So formados por meio de ligao de carter acentuadamente covalente entre o oxignio e um elemento de alta eletronegatividade, como os ametais. Alguns metais de baixa eletropositividade e NOX alto tambm podem formar xidos covalentes. Exemplos: CO2 - dixido de carbono SO3 - trixido de enxofre P2O5 - pentxido de difsforo Esses compostos so classificados como xidos cidos, porque, na presena de gua, sofrem reao de sntese, produzindo um cido. xidos de carter acentuadamente covalente so classificados como xidos cidos, porque sofrem reao de sntese com a gua, produzindo cidos. Acompanhe os exemplos das reaes a seguir: 1SO3(s) + 1H2O(l) trixido gua de enxofre 1CrO3(s) + 1H2O(l) trixido de crmio gua 1H2SO4(aq) cido sulfrico 1H2CrO4(aq) cido crmico

3.2 XIDOS BSICOS: CARTER INICO


So formados por meio de ligao de carter acentuadamente inico entre o oxignio e um elemento de baixa eletronegatividade (muito eletropositivo), como os metais alcalinos, alcalino-terrosos ou alguns metais de transio. Exemplos: Na2O - xido de sdio MgO - xido de magnsio CrO - xido de crmio II Observe que o NOX do elemento ligado ao oxignio baixo, normalmente igual a +1 ou +2. Esses compostos so classificados como xidos bsicos, porque na presena de gua sofrem reao de sntese, produzindo uma base. xidos de carter acentuadamente inico so classificados como xidos bsicos, porque sofrem reao de sntese com a gua, produzindo bases. 1Na2O(s) + 1H2O(l) xido de sdio gua 2NaOH(aq) + energia hidrxido de sdio (base) 1Mg(OH)2(aq)+ energia hidrxido de magnsio (base)

1MgO(s) + 1H2O(l) xido de magnsio gua

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Por essa caracterstica, os xidos cidos muitas vezes so chamados de anidridos de cidos e considerados compostos obtidos pela eliminao total da gua do respectivo cido oxigenado do elemento. Em geral, os xidos cidos so gases em condies ambientes ou slidos de baixo ponto de fuso. Observaes Importantes Alguns xidos cidos, ao reagirem com a gua, produzem dois cidos diferentes do elemento e, por isso, so chamados de anidridos duplos de cido. Por exemplo, hidratao crescente do anidrido fosfrico, P2O5? 1P2O5(S)+1H2O(l) frico 1P2O5(S)+2H2O(l) frico 1P2O5(S)+3H2O(l) frico 2HPO3(aq) - cido metafos1H4P2O7(aq)- cido pirofos2H3PO4(aq)- cido ortofos-

2.4 XIDOS DE CARTER ANFTERO


So xidos de carter indeterminado entre o inico e o covalente, tendendo para o covalente. So formados por elementos de eletronegatividade mdia, que podem ser metais ou semimetais. Exemplos: Al2O3 - xido de alumnio ZnO - xido de zinco PbO - xido de chumbo II Cr2O5 - xido de crmio III Desse modo, os xidos anfteros possuem um comportamento ambguo, pois agem ora como xidos bsicos, ora como xidos cidos, conforme o meio em que se encontram ou a substncia com a qual estiverem em contato.

2.5 XIDOS NEUTROS


So xidos covalentes que no possuem nem carter bsico nem cido. Tambm no reagem com a gua nem com base ou cidos. Exemplos: CO - monxido de carbono NO - monxido de nitrognio (xido ntrico) N2O - monxido de dinitrognio (xido nitroso)

Alguns xidos cidos, ao reagirem com a gua, produzem dois cidos diferentes do elemento e por isso so chamados de anidridos duplos de cidos. Veja os seguintes exemplos: 1N2O4(g)+ 1H20(l) anidrido nitrosontrico anidrido nitrosontrico gua 1HNO2(aq)+ 1HNO3(aq) cido nitroso cido ntrico

2.6 XIDOS SALINOS OU MISTOS


So xidos de frmula geral E3O4 (sendo E um metal genrico), formados teoricamente pela associao de 2 xidos diferentes do elemento E. Observe os exemplos a seguir: Fe3O4 - tetrxido de triferro ou magnetita. Considerado uma associao dos xidos: FeO Fe2O3 por apresentar o ferro com NOX respectivamente igual +2 e a +3. Pb3O4 - tetrxidos de trichumbo ou zarco ou mnio. Considerado uma associao dos xidos: 2 PbO PbO2 por apresentar o chumbo com NOX respectivamente igual a +2 e a +4.

2NO2(g) + 1H2O(l) gua

1HNO2(aq)+ 1HNO3(aq) cido nitroso cido ntrico

1Cl2O6(g)+ 1H2O(l) anidrido gua clricoperclrico 2ClO2(g)+ 1H2O(l) anidrido gua clorosoclrico

1HClO3(aq)+ 1HClO4(aq) cido clrico cido perclrico

1HClO2(aq)+ 1HClO3(aq) cido cloroso cido clrico

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Mn3O4 - tetrxido de trimangans. Considerado uma associao dos xidos: MnO Mn2O3, por apresentar o mangans com NOX respectivamente igual a +2 e a +3. Os xidos salinos ou mistos reagem com cido, com base e com gua.

(- O-1 - O0 - O0 - O-1 - )2- ou apenas O2-4 Nessa estrutura, cada tomo de oxignio possui um NOX mdio, que resulta da diviso: -2 : 4 = -1/2 Na verdade, os superxidos so uma associao da estrutura perxido, O2-2, com a molcula do gs oxignio, O2(g). O nome dos superxidos fornecido pelo esquema: Superxido + de + nome do elemento Exemplos: Na2O4 - superxido de sdio K2O4 - superxido de potssio CaO4 - superxido de clcio BaO4 - superxido de brio Todos os superxidos so inicos e, da mesma forma que os perxidos, so instveis e se decompem na presena de gua ou cidos, liberando gs oxignio, O2(g). A decomposio do superxido de sdio na gua, por exemplo, ocorre segundo a equao:
2Na2O4(s) + 4H20(l) 4NaOH(aq)+ 2H2O2(l)+ 2O2(g)

2.7 PERXIDOS E SUPERXIDOS


Os perxidos e os superxidos so compostos binrios nos quais o oxignio aparece como o elemento mais eletronegativo, porm, com NOX diferente de -2. 2.7.1 PERXIDO Nos perxidos, o oxignio apresenta NOX igual a -1, devido formao da estrutura abaixo: (- O-1 - O-1 -)2- ou apenas O2-2 Os elementos que formam perxidos so os seguintes: hidrognio, metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, prata e zinco. O nome dos perxidos fornecido pelo esquema: Perxido + de + nome do elemento Exemplos: H2O2 - perxido de hidrognio Na2O2 - perxido de sdio Ag2O2 - perxido de prata De todos os perxidos, apenas o de hidrognio, H2O2, molecular; os demais so inicos. So compostos relativamente instveis, que possuem tendncia a se decompor, liberando gs oxignio, O2(g). A decomposio do perxido de hidrognio, H2O2, por exemplo, fornece gua, H2Ol, alm do oxignio, conforme mostra a equao: 2H2O2(aq) 2.7.2 SUPERXIDOS Nos superxidos, o oxignio apresenta NOX igual a -1/2 , o que pode ser explicado, se considerarmos teoricamente a formao da estrutura abaixo: 1O2(g) + 2H2O(l)

Exerccio 8 1. Classificao de xidos. A partir do nome


do xido, d sua classificao: a) xido de potssio b) Dixido de enxofre c) xido de mangans VII d) xido de ferro II

Concluso
cidos e bases so substncias qumicas que apresentam algumas propriedade opostas: sabor, odor, etc. Elas reagem entre si, neutralizam-se e formam substncias (sais) com propriedades qumicas completamente diferentes dos cidos e das bases dos que se originaram.

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Os sais so compostos capazes de se dissociar na gua, liberando ons, sendo o ction (ou pelo menos um) diferente do on H3O1+ e, pelo menos, um nion diferente de OH1-. Classificam-se em simples, hidrogenado, hidroxilado, duplo (ou misto), hidrcido e almen. Os sais, tambm, se classificam, de acordo com a fora da base e do cido que deram origem ao sal, em neutro, cido e bsico. Os xidos so substncias formadas por dois elementos qumicos, sendo o oxignio o mais eletronegativo. Os xidos anfteros so formados por elementos de eletronegatividade mdia, podendo ser metais ou semimetais e, por isso, apresentam carter indeterminado, entre inico e covalente. Dentre essa classe, destacam-se os xidos anfteros que so aqueles que tm comportamento ambguo, agindo como cido ou como base, de acordo com o meio em que se encontram. Os perxidos e os superxidos so compostos binrios que apresentam o oxignio como elemento central, mais eletronegativo e com NOX igual a -1 e -1/2, respectivamente. Vale lembrar que os perxidos ocorrem tambm durante o processo respiratrio animal. Os xidos bsicos apresentam carter inico e o oxignio liga-se a um elemneto de baixa eletronegatividade, como os metais alcalinos, alcalinos-terrosos e alguns metais de transio. Os xidos cidos so aqueles formados entre o oxignio e um elemento de alta eletronegatividade. www.uninet.edu www.farmacia.med.br www.sbq.org.br Www.icb.ufmg.br

BIBLIOGRAFIA
EBBING, D. D. Qumica Geral. Rio de Janeiro: LTC, 1998, v. 2. KOTZ & TREICHEL. Qumica. 3ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002,v. 2.

Bibliografia Complementar
REIS, M. Completamente Qumica, So Paulo: FTD, 2001, vol.1.

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Solues

Profa. Lda Cristina da Silva Profa. Rosana Anita da Silva Fonseca

Carga Horria: 12 horas

Objetivo Geral
Conhecer diferentes formas de expressar concentrao de solues e compreender as propriedades coligativas das solues, aplicando-as aos fenmenos biolgicos.

Objetivos Especficos
1. Definir solues. 2. Classificar as solues qumicas de acordo com o estado fsico de seus componentes. 3. Diferenciar a solubilidade de solues moleculares da solubilidade de inicas. 4. Distinguir solues e colides. 5. Explicar o efeito da temperatura e da presso sobre a solubilidade de solutos. 6. Definir cada uma das formas de expressar a concentrao das solues: Concentrao comum Molaridade Molalidade Percentagem em massa do soluto Frao molar Concentrao em ppm (massa e volume) 7. Apresentar e conceituar as propriedades coligativas das solues. 8. Definir colides. 9. Explicar a formao de micelas em lquidos imiscveis.

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10. Justificar a importncia das micelas para o processo digestivo de gorduras alimentares.

1. FORMAO DAS SOLUES


A maioria das reaes qumicas ocorre em solues. As solues apresentam diversas propriedades teis e importantes para o nosso dia-a-dia. Por exemplo, alguns elementos qumicos apresentam propriedades prprias, porm, quando misturados com outros elementos, alteram essas propriedades, tornando-se mais interessantes para ns. Um exemplo o ouro usado em joalherias. O ouro ligado a uma pequena quantidade de prata, formando uma liga. As ligas de ouro e prata so mais duras e se fundem temperatura mais baixa do que a liga de ouro puro. Por isso, so mais fceis de serem fundidas em peas. Outra propriedade til das solues a diminuio do ponto de fuso em relao ao ponto de fuso dos componentes principais. O uso de etilenoglicol, CH2OHCH2OH, como fluido anticongelante para radiadores de veculos. A soluo gua com etilenoglicol congela-se em temperatura inferior de congelamento da gua pura. Quando o cloreto de sdio se dissolve em gua, os ons se distribuem pela gua e formam uma soluo. Em geral, soluo o nome dado a uma mistura homognea de duas ou mais substncias, constitudas por ons ou molculas. J o termo colide usado para solues constitudas por partculas maiores.

INTRODUO

importante conhecer alguns aspectos da solubilidade de substncias qumicas e saber exprimir as concentraes de formas diferentes. Alm disso, as chamadas propriedades coligativas explicam alguns fenmenos de ocorrncia biolgica, o que torna imprescindvel seu estudo. As solues so constitudas por substncias (solutos) que se dissolvem em outra (solvente) em vrias propores, de acordo com sua massa, molcula-grama e volume, quando se trata de soluto lquido. A mistura resultante recebe o nome de soluo, e a proporo de soluto em relao ao solvente chamada de concentrao. delas: concentrao comum, molaridade, molalidade, frao molar e percentagem em massa, entre outras. Alm disso, conhecendo alguns dados, como a massa, a molcula-grama, a densidade e o volume, possvel transformar uma forma de expressar a concentrao em outra. As propriedades coligativas das solues esto mais presentes no nosso dia-a-dia do que imaginamos. Por exemplo, a presso osmtica e o abaixamento da presso crioscpica so duas dessas propriedades, elas explicam o movimento de gua atravs das membranas biolgicas e o transporte de gases ao longo de nosso sangue. Palavras-chaves: Soluto / solvente / soluo / concentrao comum / molaridade / molalidade / frao molar / ppm / produto de solubilidade / osmose / presso osmtica / elevao ebulioscpica / abaixamento crioscpico.

2. TIPOS DE SOLUES
As solues podem existir em qualquer dos trs estados da matria, ou seja, elas podem ser gasosas, lquidas ou slidas. Os componentes das solues so: 1. Soluto a substncia que se dissolve no lquido, podendo ser slido ou gs. Quando o soluto um lquido, aquele componente presente em menor quantidade.

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2. Solvente, em soluo gasosa ou de slido em lquido, o prprio lquido; em solues lquidas, o solvente o componente em maior quantidade.

3. SOLUBILIDADE E PROCESSO DE SOLUBILIZAO


A quantidade de substncia que se dissolve num solvente depende da prpria substncia e, tambm, do solvente. Caracteriza-se a quantidade que se dissolve em termos de solubilidade. Vamos entender o processo de dissoluo do cloreto de sdio em gua. O cloreto de sdio uma substncia inica que se dissolve na gua na forma de ons, o Na1+ e o Cl 1-. Se fossem colocados 40,0 gramas de cloreto de sdio em um bcker, contendo 100ml de gua, a 20C. Os ons sdio e os ons cloreto escapam da superfcie dos cristais e passam para a soluo. Por outro lado, os ons movimentam-se aleatoriamente na soluo e podem colidir, por acaso, com um cristal e nele serem incorporados, retornando ao estado cristalino. medida que o cloreto de sdio continua a se dissolver, mais ons entram na soluo. No final, atinge-se o equilbrio dinmico, no qual a taxa em que os ons abandonam os cristais igual taxa em que os ons retornam ao cristal. NaCl(s) H2O Na1+(aq)+ Cl 1-(aq)

2.1 Solues Gasosas


De um modo geral, gases e vapores que no reagem entre si misturam-se em todas as propores, formando misturas (solues) gasosas. Os fluidos, que se misturam ou se dissolvem mutuamente, em todas as propores, so fluidos miscveis. Os gases so tambm miscveis. Quando dois lquidos no se misturam, formando duas camadas distintas, so imiscveis. Exemplos de Solues
Soluo Ar Soda limonada Etanol em gua Liga odontolgica Liga de ouro e prata Estado da Matria Gs Lquido Lquido Descrio Mistura homognea de gases (O2, N2 e outros) Gs (CO2) dissolvido em lquido (H2O e aromatizante) Soluo lquida de dois lquidos completamente miscveis Soluo de lquido (Hg) em slido (Ag e outros metais) Soluo de dois slidos (Au Ag)

Tabela 1

Slido Slido

2.2 Solues Lquidas


A maioria das solues se obtm pela dissoluo de um gs, de um lquido ou de um slido num lquido. A gua gasosa, por exemplo, constituda por soluo de dixido de carbono em gua. O etanol, (CH3COOH) exemplo de soluo lquido-lquido. A gua do mar contm gases dissolvidos (do ar) e tambm, slidos dissolvidos (a maior parte cloreto de sdio).

No equilbrio, a solubilizao de NaCl aparentemente cessa; a soluo fica com 36,0g do sal, e 4,0g de cristais permanecem no fundo do bcker, pois a solubilidade desse sal 36,0g/100ml. Define-se como solubilidade a quantidade de um sal que se dissolve numa certa quantidade de gua, a uma certa temperatura, para formar um sal. De acordo com a quantidade de um sal presente em soluo, ela pode ser classificada como: Insaturada - quando a quantidade de sal menor do que a que uma certa quantidade de lquido pode dissolver, a uma certa temperatura. Ex.: 30,0g de NaCl em 100ml de gua, a 20C. Saturada - quando a quantidade de sal presente na soluo a quantidade mxima que uma determinada quantidade de lquido pode dissolver. Ex.: 36,0g de NaCl em 100ml de gua.

2.3 Solues Slidas


As ligas odontolgicas so soluo de mercrio (um lquido) em prata (slido), com pequenas quantidades de outros metais.

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Supersaturada - quando a quantidade de sal presente maior do que a quantidade dissolvida de sal, em uma determinada quantidade de lquido. Ex.: 73,0g de NaCl em 100ml de gua, a 20C. A solubilidade de uma substncia em outra pode ser explicada em termos de dois fatores: A tendncia natural das substncias para se misturarem (tendncia desordem). Ex.: os gases presentes no ar atmosfrico (oxignio e nitrognio, entre outros); As foras relativas de atrao entre as espcies (molculas ou ons), ou seja, quando as foras de atrao entre as molculas da substncia a ser dissolvida forem muito fortes e que sejam fortes as atraes entre as molculas do lquido. Ex.: gua e leo.

Essa diferena de solubilidade provm, em parte, da energia de atrao entre os ons no cristal e a gua, chamada fora on-dipolo. A molcula de gua polar, porque apresenta dois plos: um positivo (representado pelos tomos de hidrognio) e um plo negativo (representado pelo tomo de oxignio). Quando em contato com ons, a gua se orienta com os tomos de oxignio para os ons positivos e, os tomos de hidrognio, para os ons negativos (ver fig. 01).
+ H Li+ 2 H + + H 2 + H F-

Figura 01 Fonte: Ebbing, Qumica Geral, v. 1, p. 472.

3.1 Solues Moleculares


Os gases se dissolvem completamente um no outro, porque as foras intermoleculares nos gases so fracas. dito que essas duas substncias so miscveis. Quando substncias apresentam foras intermoleculares com valores prximos, elas podem ser miscveis uma na outra. Como por exemplo, tm-se os hidrocarbonetos lquidos heptano C7H16 e o octano C8H18, componentes da gasolina. As atraes intermoleculares das molculas diferentes tm quase a mesma intensidade que entre as molculas iguais, favorecendo a miscibilidade das duas molculas. Substncias com atraes intermoleculares semelhantes so, usualmente, solveis entre si. Os dois hidrocarbonetos heptano e octano so completamente miscveis, enquanto o octano e a gua (que tm atraes intermoleculares diferentes), imiscveis. A partir dessas observaes, vem o seguinte enunciado: Os iguais se dissolvem

Figura 01 - Atrao entre as molculas de gua e ons graas s foras on-dipolo. A extremidade do O na H2O se orienta para o ction, e o tomo de H, tambm na H2O, se orienta para o nion.

4. EFEITOS DA TEMPERATURA E DA PRESSO SOBRE A SOLUBILIDADE


Variao da Temperatura A solubilidade de uma substncia depende, em geral, da temperatura. Por exemplo, a solubilidade do nitrato de amnio em gua : 118g - em 100ml, a 0C 811g - em 100ml, a 100C Variao da Presso De um modo geral, a variao da presso tem pouca influncia sobre a solubilidade de um lquido ou de um slido em gua, mas a solubilidade de um gs pode ser prevista pelo princpio de Le Chatelier, que afirma o seguinte:
Quando um sistema em equilbrio perturbado por uma modificao da temperatura ou da presso ou da concentrao, o sistema desloca a sua composio no equilbrio de maneira a opor-se s modificaes das condies.

3.2 Solues Inicas


As substncias inicas apresentam diferentes valores de solubilidade em gua. Por exemplo: NaCl - 36g em 100ml de gua Ca3(PO4)2 - 0,002g em 100ml de gua

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Solubilidade (g do soluto/100g de H2O) 250 200 150 100 50 o 10 20 30 40 50 60
o

KNO3

CuSO4 NaCl Ce2(SeO4)3 70 80 90 100 Temperatura ( C)


Figura 02 Fonte: Ebbing, Qumica Geral, v. 1, p. 475

Figura 02 - Solubilidade de sais inicos em diferentes temperaturas. A solubilidade dos sais NaCl, HNO3 e CuSO4 aumenta com a temperatura, como comum entre os slidos inicos. A solubilidade do Ce2(SeO4)3, ao contrrio, diminui com a elevao da temperatura.

Pisto

CO2 gasoso

Soluo aquosa de CO2


Figura 03 Fonte: Ebbing, Qumica Geral, v. 1, p. 476

Figura 03 - Efeito da presso sobre a solubilidade do gs. Quando o pisto desce, aumentando a presso parcial do CO2, mais gs se dissolve (o que tende a reduzir a presso parcial do dixido de carbono). Ao abrir uma garrafa, contendo uma bebida gaseificada, provoca-se diminuio brusca da presso sobre ela. A bebida gaseificada tem dixido de carbono dissolvido sob presso no refrigerante. Na presso elevada, o dixido de carbono se dissolve muito mais do que na presso baixa. Quando o refrigerante aberto, a presso bruscamente diminuda, a solubilidade do dixido de carbono cai, e o gs em excesso borbulha energicamente, no refrigerante.

A Lei de Henry postula o seguinte:


A solubilidade de um gs no estado lquido diretamente proporcional presso parcial do gs em equilbrio com a soluo.

Interpretando essa lei, ela traduz que todos os gases so mais solveis num lquido, temperatura constante, quando a presso parcial do gs sobre a soluo aumenta.

5. FORMAS DE EXPRIMIR A CONCENTRAO


A concentrao de uma soluo a quantidade de soluto dissolvida numa certa quantidade de solvente ou de uma soluo. Esta quantidade de solvente ou de soluo pode ser expressa

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em termos de volume, de massa ou de mols. Assim, so diversas as maneiras de se expressar a concentrao de uma soluo. Concentrao Comum (C): a relao entre a massa do soluto e o volume da soluo. As unidades de massa podem ser grama, Kg, mg, g, etc., e o volume pode ser ml ou L. C= massa do soluto (g /ml, g/L) volume de soluo

Resoluo M = moles de soluto (moles/L ou molar) litros da soluo M= moles de etileno glicol (moles/L ou molar) 5,0L de soluo M = 0,10M de etileno glicol (soluo 0,10 molar de etileno glicol)

Exemplo 1 Clculo da concentrao comum de uma soluo Calcular a concentrao comum de 200 ml de soluo de NaCl, contendo 50g de soluto. Resoluo C= C= massa do soluto volume de soluo 50g 200 ml

Exerccio 2 1. Clculo da molaridade


de uma soluo. Calcule a molaridade (M) de uma soluo que contm 0,2mol de sacarose dissolvido em gua suficiente para completar 2L de soluo.

Percentagem em Massa do Soluto (% em massa): a frao percentual que a massa do soluto representa na soluo, ou seja, a massa do soluto dividida pela massa da soluo multiplicada por 100. Percentagem em massa de soluto = massa de soluto x 100% massa de soluo Exemplo 3 Clculo envolvendo percentagem em massa de soluto Como pode ser preparada uma soluo, contendo 5% em massa de KNO3? Resoluo A soluo tem 5 g de KNO3 em 95ml de gua (100 - 5 = 95g)

C = 0,25 g/ml

Exerccio 1 1. Clculo da concentrao comum de uma


soluo. Calcule a concentrao comum de 500ml de soluo de NaOH, contendo 5g de soluto.

Molaridade ou Concentrao Molar(M): a relao entre o nmero de moles do soluto em um litro de soluo. M = mols de soluto (mols/L ou molar) litros da soluo Exemplo 2 Clculo da molaridade de uma soluo Calcular a molaridade de uma soluo contendo 0,50mol de etileno glicol dissolvido em gua suficiente para completar 5,0L de soluo.

Exerccio 3 Clculo da percentagem 1.


em massa do

soluto. Calcular a massa de glicose em 300g de soluo a 10% desse soluto.

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Exemplo 4 Clculo da massa de gua a partir da massa de soluto Como se prepara 425g de soluo aquosa com 2,4 % em massa de cloreto de potssio, KCl? Resoluo A massa de KCl em 425g de soluo : m de KCl = 425g x 0,0240 = 10,2g A quantidade de gua da soluo : m de gua = msoluo - mKCl = 425 - 10,2 = 415g A soluo seria preparada pela dissoluo de 10,2g de KCl em 415ml de gua. = 0,20mol de etileno glicol 2,0Kg de gua Molalidade = 0,10 molar no etileno glicol

Exerccio 5 1. Clculo da molalidade de uma soluo.


Qual a molalidade (m) do nitrato de sdio (NaNO3) quando se toma 0,5 mol desse soluto e o dissolve em 2,0 Kg de gua?

Frao Molar (XA): o quociente entre o nmero de moles do soluto (XA) e o nmero total de mols na soluo, ou seja, n de moles do soluto mais o n de mols do solvente. XA = Exemplo 6 Clculo das fraes molares dos componentes de uma soluo A glicose, C6H12O6, um acar que se encontra nas frutas. tambm conhecido como o acar do sangue, pois se encontra no sangue e a principal fonte de energia do organismo. Qual a frao molar da glicose na soluo contendo 5,67g de glicose dissolvidos em 25,2g de gua? Raciocnio preciso calcular o n de mols dos componentes da soluo. Por definio, o n de mols de uma substncia a relao entre a massa daquela substncia e o seu peso molecular. Depois, calcula-se a frao molar dos componentes. Resoluo O n de mols da glicose : Mols de glicose = massa de glicose molcula grama de glicose mols da substncia A mols de A + mols do solvente

Exerccio 4 1. Clculo da massa de gua a partir da mas sa de soluto. Deseja-se preparar 500g de uma soluo de uria a 4% em massa de soluto. Quanto de gua deve ser adicionado?

Molalidade: a molalidade de uma soluo o nmero de mols do soluto por quilograma do solvente. Molalidade = mols de soluto (m; molal) Quilogramas de solvente Exemplo 5 Clculo da molalidade de soluto Qual a molalidade de etileno glicol, quando se toma 0,20mol desse soluto e o dissolve em 2,0Kg de gua? Resoluo Molalidade = mols de soluto kilogramas de solvente

= 5,67 = 0,0315 mols de C6H12O6 180

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Mols de gua na soluo dado por: mols de gua = 25,2g de H2O = 1,4 mols 18,0g de H2O O total de mols da soluo : 1,40 mol + 0,0315 mol = 1,432 mol Ento: Frao molar da glicose = 0,0315 mol 1,432 mol = 0,0220 Frao molar da gua = 1,4 mol = 0,978 1,432 Observe que a soma das fraes molares 1,0.

Conclumos que cada Kg de gua pode conter at 0,5 mg de ons Hg2+(aq).

Exerccio 7 1. Clculo da concentrao em ppm expressa


em massa. Calcular a concentrao em ppm de uma soluo, contendo 0,1 mg de ons fluoreto (F1-) em 500 mg de gua potvel.

Exerccio 6 1. Clculo das fraes molares dos compo nentes de uma soluo. Qual a frao molar de cloreto de sdio (NaC) numa soluo, contendo 5,88g de soluto dissolvidos em 50g de gua? Dados: molcula-grama de NaC = 58,8 g; molcula-grama da gua = 18,0g.

b. Concentrao em ppm Expressa em Volume: O monxido de carbono (CO) um gs produzido pela combusto de automveis e tambm usado como indicativo de poluio do ar atmosfrico. Quando apresenta concentrao igual a 50ppm, torna-se crtica. Para estabelecer a relao em volume de ar, temos: 50ppm de CO(g) = 50ml de CO(g) 1.000.000ml de ar 50ml de CO(g) 1.000.000ml de ar 50ml de CO(g) 1.000L de ar 50ml de CO(g) 1m3 de ar 50ml de CO(g) = 50ppm de CO(g) 1m3 de ar

Concentrao em Partes por Milho (ppm): a concentrao em ppm indica quantas partes de soluto existem em um milho de partes da soluo (ou volume ou em massa). a. Concentrao em ppm Expressa em Massa: Observe o exemplo a seguir: A gua mineral pode conter, no mximo 0,5 ppm de ons mercrio (II), Hg2+(aq). Isto significa que : 0,5 ppm de Hg2+(aq)= 0,5 parte de Hg2+(aq) em 1.000.000 partes de gua. Tomando como unidade de massa o miligrama, temos: 0,5mg de Hg2+(aq) 0,5mg de Hg2+(aq) 1.000.000mg de gua 1Kg de gua

Exerccio 8 1. Clculo da concentrao em ppm expressa


em volume. Quantos ppm tem uma soluo de iodo, sabendo que ela apresenta 5mg desse elemento para cada litro de gua?

CONVERSO DE UNIDADES DE CONCENTRAO relativamente fcil converter as unidades de concentrao expressas em termos de massa ou de moles do soluto e do solvente, como mostram os exemplos a seguir. Exemplo 7 Converso de molaridade em molalidade

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Uma soluo aquosa de KCl 0,80M. Qual a molalidade do cloreto de potssio, KCl, nesta soluo? A densidade da soluo 1,05g/mL. Raciocnio da Resoluo Em cada litro de soluo, h 0,80 mols de KCl. Tomando-se 1L (103ml) da soluo e calculase a respectiva massa, atravs da densidade. Depois, calcula-se a massa de cloreto de potssio e, por diferena, a massa de gua. Finalmente, calcula-se a molalidade. Resoluo Massa de soluo = densidade x volume = 1,05g/ml x 1,0 x 103ml = 1,05 x 103g Massa de cloreto de potssio: M= mols do soluto = massa do soluto volume da soluo molcula-grama x volume da soluo Raciocnio da Resoluo A molalidade informa que a soluo tem 0,43 mol de KNO3 em 1Kg de gua. Toma-se a massa da soluo que tem 1 kg de gua (ou seja, a soma de 0,43mol de KNO3 e 1,0 x 103g de H2O) e, em seguida, usamos a densidade para massa de soluo em volume de soluo. A molaridade, ento, calculada pela sua definio. Resoluo A massa de KNO3 na soluo com 1 kg de gua calculada pela definio de no de mols: Mol = massa de KNO3 mol de KNO3 massa de KNO3 = mol x mol massa de KNO3 = 0,43 x 101 = 43,43g de KNO3 massa da soluo=43,43g de KNO3+1.000g de H2O = 1043,43g = 1,04343 x 103g Pela definio de densidade: d=m V V=m d

massa de soluto = M x Molcula-grama x volume = 0,80 x 74,5 x 1L = 59,6g de KCl massa de H2O = massa de soluo massa de soluto = 1,05 x 103 - 59,6 = 9,9 x 102g = 0,99kg Ento, a molalidade do nitrato de potssio nesta soluo : Molalidade = 59,6(g) de KNO3 = 60,20 molal 0,99Kg

V = 1,04343 x 103g = 1,04L de soluo 1,03 x 103g/L Usando a definio de molaridade: M = mols de KNO3 = 0,43mols = 0,41 molar Vsoluo (L) 1,04L

Exerccio 9 1. Converso de molaridade em molalidade.


Um soluo de NaOH 0,3M. Qual sua molalidade (m)? Dado: densidade da soluo igual a 1,08g/ml.

Exerccio 10 1. Converso da molalidade em molaridade.


Qual a soluo molar de hidrxido de clcio Ca(OH)2 de uma soluo aquosa 0,25m? Dado: densidade da soluo igual a 1,03 x 10 g/L.

Exemplo 8 Converso de molalidade em molaridade Qual a concentrao molar de nitrato de potssio de uma soluo aquosa de KNO3 0,43m? A densidade da soluo 1,03 x 103g/L.

Para converter molaridade em molalidade e vice-versa, preciso conhecer a densidade da soluo. Os exemplos 7 e 8 mostram os clcu-

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los, lembrando que a molalidade e a molaridade so aproximadamente iguais em solues aquosas diludas.

6. PROPRIEDADES COLIGATIVAS
As propriedades coligativas das solues so propriedades que dependem da concentrao de molculas ou dos ons em soluo, embora no dependam da identidade qumica do soluto. Por exemplo, a adio de etileno glicol com outro soluto, como a uria, (NH2)2CO, provocam a diminuio na temperatura de congelamento da gua. O abaixamento do ponto de congelamento (abaixamento crioscpico) diretamente proporcional ao nmero de molculas da substncia adicional (etileno glicol), a frao molar.

Figura 4 - Efeito da diminuio da presso de vapor. Dois bckeres, contendo solues aquosas em diferentes concentraes (Cdireita > Cesquerda) colocadas em um recipiente fechado. A presso de vapor da gua no recipiente fechado menor que o da presso de vapor da soluo esquerda, porm maior do que a do bcker direita. Por isso, o vapor escapa do bcker da esquerda e vai para o bcker da direita. Depois de um curto intervalo de tempo, as duas solues ficam com as mesmas concentraes e com a mesma presso de vapor. LEI DE RAOULT A presso parcial de vapor do solvente, PA, sobre uma soluo igual presso do solvente puro, P0A , multiplicada pela frao molar do solvente na soluo, XA. PA = P0A XA A = solvente voltil

6.1 Presso de Vapor de Uma Soluo


O abaixamento da presso de vapor a propriedade coligativa medida pela diferena entre a presso de vapor de solvente puro e a presso de vapor da soluo de soluto no voltil. Exemplo 9 Presso de vapor da gua a 20C 17,54mmHg Presso de vapor de etileno glicol a 20C relativamente baixa Soluo de etileno glicol + gua, com XA = 0,0100, tem presso de vapor de 17,36mmHg A presso de vapor da gua diminui em: P = 17,54mmHg 0,18mmHg x 17,36mmHg =

Se o solvente no for voltil nem eletrlito, PA a presso de vapor da soluo. O abaixamento da presso de vapor do solvente P : P = P0A - PA P = P0A - PA . XA = P0A (1 - XA) P = P0A . XB XB = frao molar do soluto Esta equao mostra que o abaixamento da presso de vapor propriedade coligativa, pois s depende da concentrao do soluto. Assim, se a frao molar do etileno glicol, XB, for duplicada de 0,01 para 0,02 numa soluo aquosa, o abaixamento de presso de vapor passa de 0,18mmHg para 0,36mmHg. Alm disso, como a equao anterior no depende das caractersticas do soluto (desde que ele no seja voltil e no eletrlito), outro soluto provocaria o mesmo abaixamento na presso de vapor. Exemplo 10 Clculo do abaixamento da presso de vapor Calcular o abaixamento da presso de vapor da gua, quando se dissolvem 5,67g de glicose, C6H12O6, em 25,2g de gua a 25C. A

Figura 04

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presso de vapor da gua pura 23,8mmHg. Qual a presso de vapor da soluo? Resoluo A soluo de glicose apresenta frao molar igual a 0,0220 (ver exemplo 6). Ento, o abaixamento da presso de vapor : P = P A Xg = 23,8mmHg x 0,0220 = 0,524mmHg
0

no puro 75 mmHg, e a do tolueno puro 22 mmHg. Qual a presso de vapor da soluo? Resoluo P = 75 mmHg x 0,70 + 22 mmHg x 0,30 = 59 mmHg na soluo Lembrando que a soluo formada por duas substncias volteis, com o tempo, parte desses componentes evapora. possvel calcular a presso desses componentes no vapor. Assim, para o benzeno: PA = 75 mmHg x 0,70 = 53 mmHg na soluo Como a presso de vapor total 59 mmHg, a frao molar do benzeno no vapor : 53mmHg = 0,90 59mmHg A frao molar do benzeno no vapor 0,90, enquanto que na soluo (fase lquida) 0,70. Este resultado geral: o vapor no equilbrio com a soluo ideal mais rico que a soluo no componente mais voltil. Na prtica, utiliza-se o fato de que a substncia mais voltil deixa mais rapidamente uma soluo, para proceder separao de substncias presentes em uma soluo, atravs do processo chamado destilao. A destilao o processo utilizado em destilarias da nossa Regio para obtenso de lcool etlico (etanol) presente em uma mistura recm-fermentada por leveduras (ferm. Alcolicas).

A presso de vapor da soluo :

P = P0A - PA PA = P0A - P PA = (23,8 - 0,524) mmHg = 23,3mmHg A soluo ter uma diminuio de presso de vapor para 23,3mmHg.

Exerccio 11 1. Clculo do abaixamento da presso de va por. Calcular o abaixamento da presso de vapor da gua quando so adicionados 3,5g de uma soluo de hidrxido de amnio NH4OH(aq) a 50g de gua. Dado: Presso de vapor da gua pura = 23,8mgHg.

Quando uma soluo composta por duas substncias A e B quimicamente semelhantes, a soluo chamada ideal. As foras intermoleculares entre as molculas de A e de B so semelhantes s foras intermoleculares das molculas de A ou das molculas de B. A presso parcial de vapor da soluo dada por: P = P0A XA + P0B XB Exemplo 11 Clculo do abaixamento da presso de vapor Uma soluo tem frao molar de benzeno igual a 0,70 e frao molar do tolueno 0,30 (soluo ideal). A presso de vapor do benze-

6.2 Elevao Ebulioscpica E Abaixamento crioscpico


A elevao ebulioscpica Teb, a propriedade coligativa de uma soluo, igual diferena entre o ponto de ebulio da soluo e o ponto de ebulio do solvente puro. Na prtica, calcula-se a elevao ebulioscpica atravs da relao: Teb = Keb Cm

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Teb = elevao ebulioscpica (s depende do solvente) Cm = concentrao molal (molaridade, quando se trata de soluo muito diluda) O ponto de ebulio normal de um lquido a temperatura em que a presso de vapor igual a 1atm e proporcional concentrao molar. A adio de soluto no-voltil a um lquido reduz a presso de vapor do lquido, sendo necessrio que a temperatura atinja valor mais elevado que a do ponto de ebulio normal, para que a presso de vapor seja igual a 1atm (compensa a diminuio da presso, aumentando a temperatura). Exemplo 12 Clculo do abaixamento ebulioscpico O ponto de ebulio do benzeno puro 80,2C. A constante ebulioscpica de uma soluo 0,10molar de benzeno 2,61C. Qual a temperatura de ebulio da soluo de benzeno? Teb = 80,2C 0,261C = 80,5C A soluo ferver a 80,5C. Note que a constante ebulioscpica 0,261C para soluo 0,1molar de benzeno.

Kf = constante crioscpico (depende apenas do solvente). Exemplo 13 Clculo do aumento crioscpico A constante crioscpica do benzeno 5,07C/m (tab.2). Ento, uma soluo 0,10 m congela-se 0,507C abaixo do ponto de congelamento do benzeno puro (5,46C). O ponto de congelamento da soluo ser: 5,46 0,507 = 4,95C

Exerccio 13 1. Clculo do aumento crioscpico.


O ponto de congelamento do cido actico puro 16,60C. Determine a temperatura de congelamento de uma soluo 0,2M desse cido. Dado: constante crioscpica do cido actico = 3,59C/m.

Constante Ebulioscpica (Keb) e Constante crioscpica (Kf)


Solvente Frmula Pto Pto Keb Kf ebulio congelamento (C/m) (C/m) (C) (C) 118,5 80,2 78,3 100,0 16,60 5,46 179,5 0,00 3,08 2,61 1,07 0,512 3,59 5,06 40,0 1,86

Tabela 2

Exerccio 12 1. Clculo do abaixamento ebulioscpico.


Qual a temperatura de ebulio de uma soluo formada por etanol e gua, sabendo que a constante ebulioscpica da soluo 0,1M de etanol 1,07C? Dado: ponto de ebulio do etanol puro 78,3C.

cido actico Benzeno Cnfora Etanol gua

H3CCOOH C6H6 C10H16O C2H5OH H 2O

O abaixamento crioscpico Tf, a propriedade coligativa da soluo igual diferena entre o ponto de congelamento do solvente puro e o ponto de congelamento da soluo. O abaixamento crioscpico Tf, proporcional concentrao molar, Cm (para solues muito diludas). Tf = Kf Cm

A elevao ebulioscpica e o abaixamento crioscpico tm vrias aplicaes prticas. O etileno glicol usado como fluido anticongelante nos radiadores de automveis, pois baixa o ponto de congelamento do radiador (refrigera mais rapidamente o radiador). Em sorveterias domsticas, adiciona-se cloreto de sdio, NaC, ao gelo. O sal diminui o ponto de fuso do gelo, fazendo com ele demore mais para se descongelar. A mistura de sal com o gelo resfria a mistura lquida do sorvete, congelando-o.

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Por outro lado, o etileno glicol que usado em mistura de resfriamento tambm contribui para elevar a temperatura de ebulio da gua e, assim, impede que o fluido de resfriamento entre em ebulio rapidamente.

6.3 Presso Osmtica e Osmose


A osmose o fenmeno da passagem de solvente atravs da membrana semipermevel que separa duas solues, para se igualarem s concentraes nas duas faces da membrana. Quando duas solues do mesmo solvente esto separadas por uma membrana semipermevel, as molculas do solvente migram atravs da membrana da soluo de concentrao baixa para a de concentrao elevada. Quando uma soluo de sacarose concentrada colocada em um recipiente dividido por uma membrana semipermevel (figura 05), atravessa-a atravs da membrana (do lado esquerdo para o direito), at que a presso no lado esquerdo do recipiente impea o fluxo do solvente (gua), ou seja, at que a presso do lado esquerdo se iguale presso osmtica da soluo.

menbrana permevel gua mas no a sacarose

3% de sacarose 97% de gua

5% de sacarose 95% de gua

Molcula de sacarose Molcula de gua A B

direo do movimento da gua A gua se move do: a) lado mais concentrado para o lado menos concentrado em gua ou b) lado mais concentrado para o lado menos concentrado em soluto.
Figura 05

Figura 05 - Demonstrao da presso osmtica. A gua passa atravs da membrana mergulhada na soluo de sacarose. A passagem da gua termina, quando a presso do lado esquerdo suficiente para se igualar presso osmtica . A presso osmtica () a propriedade coligativa de uma soluo a presso que, aplicada soluo, impede a osmose.

A presso osmtica, , de uma soluo est relacionada concentrao molar do soluto, M pela equao: = MRT R = Constante dos gases ideais L.atm / K. mol T = Temperatura absoluta (K)

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Presso para baixo Menbrana semi-permevel Volume diminui Volume aumenta

(a)

Etapa 1

(b)

(a)

Etapa 2a
Figura 06

(b)

(a)

Etapa 2b

(b)

Figura 06 - Demonstrao da presso osmtica. A gua passa atravs da membrana mergulhada na soluo de sacarose. A passagem da gua termina, quando a presso do lado esquerdo suficiente para se igualar presso osmtica . Exemplo 14 Clculo da presso osmtica A presso osmtica de uma soluo 0,02M, a 25C (298K) : =MRT = 0,02mol/L x 0,082L. atm/ (K . mol) x 298 = 0,5atm

imersa tem presso osmtica igual da soluo no interior da clula. Se as presses osmticas forem diferentes, ou a gua abandonar a clula, desidratando-a, ou a gua entrar na clula, com o perigo de provocar rompimento. Na alimentao intravenosa (injeo de soluo nutriente na corrente sangnea venosa de um paciente), indispensvel que a soluo injetada tenha a mesma presso osmtica que o plasma sangneo. Se a presso osmtica da alimentao intravenosa for diferente, as clulas do sangue podem ser desidratadas ou sofrerem lise (hemlise) em virtude da osmose (ver figura 07). O organismo tem partes e rgo com presses osmticas diferentes (invertidas), sendo necessrio mecanismo de bombeamento ativo para contrabalanar a osmose. Um exemplo tpico observado no olho, que apresenta o seguinte mecanismo. A crnea, que o tecido transparente externo do globo ocular, tem fluido tico mais concentrado do que o humor aquoso, soluo que fica no interior do globo ocular, logo depois da crnea (Figura 07).

Exerccio 14 1. Clculo da presso osmtica.


Calcular a presso osmtica de uma soluo 0,01M a 25C.

A osmose importante em vrios processos biolgicos. Imagine que a clula uma soluo aquosa encerrada numa membrana semipermevel. A soluo na qual a clula est

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Humor aquoso Crnea Cristalino

Retina

Figura 08 - Importncia da presso osmtica para as clulas. (A) A presso osmtica da soluo maior que a da clula: a clula murcha. (B) A presso osmtica da soluo igual da clula: a clula permanece com forma normal. (C) A presso osmtica da soluo menor que a da clula: a clula fica intumescida (inchada).

7. COLIDES
Figura 07 Fonte: Ebbing, Qumica Geral, v. 1, p. 496

Figura 07 - O olho humano. Algumas clulas da crnea atuam como bombas que impedem a osmose da gua proveniente do humor aquoso. Para impedir que a crnea receba gua do humor aquoso, por osmose, clulas especiais, localizadas na crnea junto ao humor aquoso, bombeiam gua continuamente. As crneas usadas para transplantes tm de ser removidas da vista do doador logo depois da morte, para evitar o enevoamento que ocorre, quando ces sa a ao do mecanismo de bombeamento.

Um colide a disperso homognea de uma substncia (a fase dispersa) no seio de outra substncia ou de uma soluo (a fase contnua). Um colide difere de uma soluo verdadeira por apresentar partculas dispersas maiores que as molculas normais, embora sejam muito pequenas para serem observadas num microscpio. As partculas coloidais tm tamanho que ficam entre 1 x 103pm at 2 x 105pm.
Fase contnua Gasosa Gasosa Lquida Lquida Lquida Slida Slida Fase dispersa Lquida Gasosa Gasosa Lquida Slida Gasosa Lquida

Nome Aero sol Aero sol Emulso Sol Espuma Gel Sol slido

Exemplo Nevoeiro, nvoa Creme batido Maionese (azeite disperso em gua) AgC l(s) disperso em gua Pedra - pomes, espuma de plstico Gelatina Vidro rubi (vidros com metais dispersos)

7.1 Coagulao
o processo de agregao da fase dispersa de um colide e de separao entre ela e a fase contnua. Uma soluo de hidrxido de ferro (III) apresenta carga positiva e pode agregar-se pela adio de soluo inica, contendo carga mltipla (como os ons fosfato, PO). As cargas positivas do hidrxido de ferro (III) agregam uma camada de nions na sua vizinhana, cuja espessura depende da carga do nion. Quanto maior o valor da carga negativa, mais compacta a camada agregada. Por

Figura 08

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exemplo, os ons-fosfato agregam-se muito mais estreitamente em torno das partculas coloidais carregadas do que os ons-cloreto. Outro exemplo de coagulao observado na obteno de coalhada. O leite uma suspenso coloidal, na qual as partculas no se agregam por terem cargas eltricas de mesmo sinal. Porm, quando a lactose (acar do leite) fermentada e produz cido lctico, as cargas negativas do cido agregam-se sobre as cargas positivas da protena mais abundante do leite, a casena, formando o cogulo caracterstico.

(hidrofbica no interior) da partcula e as extremidades inicas, no exterior da micela, ficam na superfcie em contato com a gua. O laurilsulfato de sdio componente sinttico usado na fabricao de detergente sinttico, em substituio ao estearato de sdio, nos cremes dentais e nos xampus. O nosso organismo produz sais biliares (o principal o desoxicolato), que formam micelas juntamente com as gorduras alimentares e facilitam o transporte, a digesto e a absoro dessas gorduras. A QUMICA NA SADE A anemia falciforme foi a primeira doena hereditria na qual se demonstrou existir base molecular bem determinada. As pessoas que tm essa doena apresentam hemcias (glbulos vermelhos do sangue) tendem a se tornar alongadas (forma de foice), quando a concentrao de oxignio (O2) baixa no sangue venoso. As hemoglobinas so protenas grandes (peso molecular na ordem de 64.000 uma), constitudas por quatro cadeias peptdicas, iguais duas a duas, chamadas e . As molculas de hemoglobinas das clulas normais e das clulas falciformes so idnticas, exceto pela diferena existente nas duas cadeias , em um stio. Neste stio, a hemoglobina normal apresenta o grupo: CH2 CH2

7.2 Micelas
Micela uma partcula de dimenses coloidais formada na gua pela associao de molculas ou de ons que tm uma extremidade hidrofbica (apolar) e outra hidroflica (polar). Quando em contato com a gua, as extremidades hidrofbicas renem-se no interior da micela, enquanto que as hidroflicas se dispem na superfcie. O colide que tem a fase dispersa constituda por micelas chamado de colide de associao. Um exemplo tpico de colide de associao o sabo comum. O sabo constitudo por compostos como o estearato de sdio, sal derivado do cido esterico, C17H35COOH, e do hidrxido de sdio, NaOH. O estearato tem sua extremidade hidrocarbnica hidrofbica (apolar), e outra extremidade, com o grupo carboxila (COO-) que hidroflica (polar).

Hidroflico

HO
Hidrofbico

C=O

Hidrofbico

Que ajuda a solubilidade da molcula na gua, no s pela polaridade do grupo como tambm pela possibilidade da formao de pontes de hidrognio. A hemoglobina anormal tem, no mesmo stio, o grupo hidrocarbnico: H C CH3 Os grupos hidrocarbnicos so apolares. Essa pequena diferena faz com que a molcula seja menos solvel em gua. CH3

Figura 09

Corte transversal de uma micela

Figura 09 - Micela formada de estearato em soluo aquosa. Os ons estearato se associam em grupos chamados micelas. As micelas apresentam cadeia hidrocarbnica

43 CONCLUSO
As solues so misturas homogneas que podem ser gasosas, lquidas ou slidas. Dois gases misturam-se em todas as propores, formando solues gasosas, uma vez que eles so miscveis uns nos outros. A solubilidade de uma substncia em um solvente a quantidade mxima daquela substncia consegue se dissolver em uma certa quantidade de solvente, geralmente em 100ml. A dissoluo de uma substncia molecular em outra est limitada s foras intermoleculares: tendem a se solubilizarem substncias com foras moleculares muito prximas. J as substncias inicas apresentam solubilidades muito diferentes em gua. Sua solubilizao depende da energia de rede e da energia de hidratao. A solubilidade varia com a temperatura e com a presso. Elevao na temperatura aumenta a solubilizao de substncias lquidas e slidas. J o aumento na presso aumenta a solubilizao de gases. De acordo com a lei de Henry, a solubilidade de um gs num lquido proporcional presso parcial do gs em equilbrio com o lquido. As propriedades coligativas das solues s dependem da concentrao das partculas do soluto. So as seguintes as propriedades coligativas: abaixamento da presso de vapor de um solvente, elevao ebulioscpica, abaixamento crioscpico (pela adio de soluto no voltil) e presso osmtica. Colide disperso de partcula relativamente grande (103 a 105pm) no seio de uma substncia. Os colides se caracterizam pelo estado da fase dispersa e pelo estado da fase contnua. Colides em gua so hidroflicos ou hidrofbicos. Colides de associao so aqueles cujas molculas tm uma extremidade hidrofbica e uma extremidade hidroflica dispersas na gua. s molculas desses ltimos colides se agrupam em partculas de dimenses coloidais chamadas de micelas.

Bibliografia
EBBING, D. D. Qumica Geral. Rio de Janeiro: LTC, 1998, v. 2.

Bibliografia Complementar
REIS, M. Completamente Qumica, So Paulo: FTD, 2001, vol.1.

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Termodinmica
Profa. Lda Cristina da Silva Profa. Rosana Anita da Silva Fonseca

Carga Horria: 12 horas

Objetivo Geral
Descrever as mudanas de energia que ocorrem em transformaes fsico-qumicas.

Objetivos Especficos
1. Relacionar o fluxo de calor com os processos Endotrmico e Exotrmico. 2. Relacionar o valor do trabalho com os processos de expanso e compresso. 3. Equacionar a primeira Lei da Termodinmica. 4. Definir Entalpia. 5. Enunciar a Lei de Hess e aplic-la no clculo do calor de uma reao. 6. Definir Entropia. 7. Enunciar a segunda Lei da Termodinmica. 8. Definir Energia Livre de Gibbs. 9. Interpretar a espontaneidade de uma transformao atravs do sinal da variao da Energia Livre de Gibbs. 10. Enunciar a terceira Lei da Termodinmica.

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Introduo
Neste captulo, o aluno estudar inicialmente o conceito de calor, trabalho e energia, que representam a base para a compreenso dos diferentes tipos de energia explorados nesta rea da Qumica. A quantidade de calor absorvida ou liberada por um sistema, a presso constante, denominada de entalpia, ser explorada no clculo da energia desse sistema. A lei de Hess, que desempenha um papel muito importante na determinao dos calores de reaes qumicas, ser apresentada neste mdulo. Uma quantidade termodinmica, denominada entropia, relacionada com a probabilidade termodinmica atravs de uma equao matemtica, permite exprimir a segunda lei da Termodinmica. A energia livre de Gibbs ser relacionada matematicamente com a entalpia, a temperatura e a entropia do sistema, e sua variao permitir prever a espontaneidade de uma transformao. A entropia absoluta ser definida para a compreenso da terceira lei da Termodinmica. Palavras-Chaves: Calor/ Trabalho / Energia / Sistema / Entalpia / Endotrmica / Exotrmica / Lei de Hess / Estado-padro / Entropia / Espontaneidade / Energia livre.

1.1 A Primeira Lei da Termodinmica


Em qumica, muitas vezes, falamos sobre sistemas. Um sistema uma parte do universo que desejamos estudar, discutir, ou talvez, apenas visualizar. Freqentemente, as dimenses de sistema so escolhidas de maneira que possamos trabalhar com ele (ou imaginar que trabalhamos) convenientemente no laboratrio; pode estar contido num tubo de ensaio, num bcker ou num balo, por exemplo. Um sistema pode ser uma substncia pura ou uma mistura, podendo ser um gs, um lquido, um slido ou alguma combinao destes. A relao entre o calor, o trabalho e a variao de energia de um sistema importante; de fato, a pedra fundamental da cincia. 1.1.1 O CALOR Representamos a quantidade de calor pelo smbolo q, definido como se segue: q = quantidade de calor absorvida por um sistema Esta definio significa que q um nmero positivo, quando o sistema absorve calor das vizinhanas. Quando o fluxo de calor est na direo oposta, isto , quando o sistema perde calor para as vizinhanas, q um nmero negativo. O processo pelo qual um sistema absorve calor chamado de endotrmico, e aquele, no qual o sistema perde calor, chamado exotrmico. Em resumo:
Processo O sistema ganha calor O sistema perde calor Sinal de q Positivo (q > 0) Negativo (q < 0) Nome do processo Endotrmico Exotrmico

1. Termodinmica
A termodinmica descreve o comportamento de sistemas macroscpicos para grandes colees de molculas. Trata-se de um sistema lgico baseado em poucas generalizaes, conhecidas como as leis da termodinmica, que descrevem, de modo universal, o comportamento macroscpico observado.

Como o calor uma forma de energia, pode ser expresso em joules (J), e, quando esto envolvidas grandes quantidades de calor (ou alguma outra forma de energia), usado, freqentemente, o quilojoule (kJ). Talvez a caracterstica mais importante do calor seja a de fluir natural ou espontaneamente

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Processo As vizinhanas relizam trabalho sobre o sistema O sistema realiza trabalho sobre as vizinhanas Sinal de w Positivo (w > 0) Negativo (w < 0)

1.1.2 O TRABALHO O trabalho mecnico realizado quando um objeto se movimenta contra uma fora oposta. Depois disso, o objeto tem mais energia do que anteriormente. Em outras palavras, realizar trabalho sobre um sistema uma maneira de aumentar a energia do sistema. O trabalho geralmente representado pelo smbolo w e definido como segue:
w = quantidada de trabalho realizado sobre o sistema

Fora O pisto move-se para fora (a)

A maneira mais importante pela qual o sistema pode realizar trabalho por expanso, assim ele empurra suas vizinhanas. A Figura 1a mostra um sistema que realiza trabalho, enquanto se expande e empurra um pisto. Para que ocorra a expanso, a fora exercida pelo sistema sobre o pisto deve ser maior que a fora externa exercida pelo pisto (vizinhanas). O trabalho realizado sobre o sistema por suas vizinhanas, quando ele comprimido. A Figura 1b mostra tal processo, neste caso, a fora exercida sobre o pisto pelo sistema menor que a fora externa e, assim, produz-se a compresso, ao invs de expanso. Em resumo:
Processo Expanso Compresso Trabalho realizado O sistema realiza trabalho Trabalho feito sobre sistema Sinal de w Negativo (W < 0) Positivo (w > 0)

Fora O pisto move-se para dentro (b)


Figura 01 Fonte: John B. Russell, Qumica Geral, v. 1, p. 113

Figura 01 - O trabalho realizado durante a expanso e a compresso. a. O sistema exerce sobre o pisto uma fora maior que a fora oposta: w sistema<0 (O sistema se expande e realiza trabalho sobre as vizinhanas). b. O sistema exerce sobre o pisto uma fora menor que a fora oposta: w sistema>0 (O sistema comprimido; as vizinhanas realizam trabalho sobre o sistema). O trabalho pode ser feito sobre o sistema, ou as vizinhanas de um sistema podem realizar trabalho sobre este. Para qualquer sistema, w um nmero positivo quando as vizinhanas realizam trabalho sobre o sistema, e negativo quando o sistema realiza trabalho sobre as vizinhanas. Resumindo:

Enquanto no h calor transferido entre o sistema e suas vizinhanas, a quantidade de trabalho feita sobre o sistema igual ao aumento da energia do sistema. Do mesmo modo, a quantidade de trabalho feita pelo sistema sobre suas vizinhanas igual diminuio de energia do sistema. conveniente expressar o trabalho em joules ou quilojoules. Geralmente representada pelo smbolo U. Ainda que a energia absoluta de um sistema no possa ser medida, variaes na energia de um sistema so mensurveis. 1.1.3 A ENERGIA A variao na energia de um sistema se escreve como U, onde: U = Ufinal - Uinicial Vimos que a energia de um sistema pode ser aumentada adicionando calor ao sistema (q > 0) ou realizando trabalho sobre ele (w > 0). A

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de um sistema mais quente (temperatura mais alta) para um sistema mais frio (temperatura mais baixa).

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energia de um sistema pode diminuir, retirando-se calor dele (q < 0) ou permitindo que o sistema realize trabalho sobre a vizinhana (w < 0). Se nenhum trabalho realizado sobre ou pelo sistema, o aumento da energia do sistema simplesmente iguala-se a qualquer calor absorvido ou U = q (no h trabalho realizado) Por outro lado, se trabalho realizado pelo ou sobre o sistema, embora no haja calor absorvido ou liberado, U = w (no h calor transferido) Quando calor e trabalho esto envolvidos, a variao da energia de um sistema est relacionada com estas quantidades por: U = q + w Esta relao conhecida como a primeira lei da termodinmica. Exemplo 1 4,0 kJ de calor so fornecidos a uma quantidade de ar. Calcule U para o ar, se (a) nenhum trabalho for realizado pelo ar, (b) o ar se expande e realiza 0,5kJ de trabalho; (c) 1,0kJ de trabalho realizado na compresso do ar, ao mesmo tempo que ele aquecido. Resoluo: (a) Nenhum trabalho realizado, e assim o w igual a zero U = q + w = 4,0kJ + 0 = 4,0kJ (b) Como alguma energia do sistema utilizada para realizar trabalho de expanso (w = - 0,5kJ), o aumento de energia do sistema ser menor que na Parte a. U = q + w = 4,0kJ + (-0,5kJ) = 3,5kJ (c) Desta vez, o trabalho de comprimir o ar (w = 1kJ) origina um aumento na energia do ar ainda maior do que aquele realizado na Parte a. U = q + w = 4,0kJ + 1kJ = 5,0kJ

Exerccio 1 1. Uma quantidade de ar expandida e rea lizando 5,0kJ de trabalho. Quanto calor fornecido ao ar, se a energia do ar aumenta em a) 5,0kJ, b) 2,0 kJ, c) 0kJ?

1.1.4 O CALOR E A ENTALPIA A primeira lei da termodinmica mostra que a quantidade de calor que absorvida ou liberada pelo sistema durante uma variao depende de como a variao ocorre. Especificamente, depende de quanto trabalho realizado durante o processo. No momento, limitaremos nossas consideraes sobre trabalho - ao trabalho de expanso. Sobre esta restrio, se o sistema impedido de se expandir (ou de se contrair), isto , se mantido em volume constante, no pode fazer trabalho nem pode ser feito trabalho sobre ele durante qualquer transformao. Para processos nos quais nenhum trabalho de expanso pode ser realizado a primeira lei mostra que: q = U - w = U - 0 = U (a volume constante) o que quer dizer que o calor absorvido durante um processo a volume constante igual variao da energia do sistema. A ENTALPIA Em geral, os processos a volume constante no so to importantes, porque, no laboratrio, a maioria dos processos conduzida presso constante, ou quase constante, e no a volume constante. Nesses processos, o trabalho de expanso ou de compresso pode ser realizado. A quantidade de calor, q, absorvida durante o processo, tem um valor fixo. Da primeira lei, vemos que: q = U - w O que quer dizer que o calor absorvido durante o processo igual ao aumento na energia do sistema menos qualquer trabalho realizado

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q = H (a presso constante) e por isso H = U - w A ENTALPIA E A ENERGIA Em muitos processos que ocorrem sob presso atmosfrica simples, o trabalho realizado sobre ou pelo sistema comparativamente pequeno, algumas vezes, insignificante. Nas transformaes fsicas e qumicas que envolvem somente lquidos e slidos, comum H e U diferirem somente numa pequena quantidade. Mesmo nos casos em que o trabalho de expanso maior, como ocorre freqentemente quando gases esto envolvidos, ainda comum que o w seja uma quantidade consideravelmente menor que U. Por exemplo, quando 1,00mol de gua fervido a 100C e a 1 atmosfera de presso, H, o calor absorvido pela gua 40,7kJ, e w -3,1kJ (o sinal de menos em w significa que o sistema realiza trabalho sobre as vizinhanas, assim como a expanso, que ocorre durante a variao de lquido a gs). Por isso, como: H = U - w U = H + w = 40,7kJ mol-1 + (-3,1kJ mol-1) = 37,6kJ mol-1 O processo de ebulio pode ser mostrado como: H2O(l) H2O(g)

Resoluo: Do enunciado do problema, q = 125kJ w = -12kJ Como o processo se realiza presso constante, H = q = 125kJ Da primeira lei, temos que: U = q + w = 125kJ + (-12kJ) = 113kJ

Exerccio 2 1. Uma certa reao qumica se processa


presso constante e libera 225KJ de calor. Enquanto o processo se realiza, o sistema se contrai, quando as vizinhanas realizam trabalho de 15kJ. Calcule os valores de q, w, U e H do sistema.

1.1.5 LEI DE HESS combinao de uma equao qumica balanceada e o correspondente valor de H para a reao chama-se equao termoqumica. Quando 1,00 mol de carvo queimado com um excesso de oxignio presso constante, 1,0 mol de oxignio consumido, 1,00 mol de dixido de carbono formado e 393,5kJ de calor liberado. A equao termoqumica para esta reao : C(s) + O2(g) CO2(g)H = -393,5kJ

U = H - w = 37,6kJ mol-1 - (-3,1kJ mol-1) = 40,7kJ mol-1 Isto significa que, dos 40,47kJ de calor para ferver um mol de gua, 37,6kJ so empregados para realizar a converso do lquido a gs, e um adicional de 3,1kJ utilizado para realizar o trabalho de empurrar a atmosfera. Exemplo 2 Certa reao realiza-se presso constante. Durante o processo, o sistema absorve das vi-

possvel realizar este processo em duas etapas. Primeiro, o carvo queimado em uma quantidade limitada de oxignio, para formar monxido de carbono: C(s) + 1 O2(g) 2 CO(g) H= -110,5KJ

captulo 3

sobre o sistema. O calor, absorvido sob condies de presso constante, representado de um modo especial. chamado variao de entalpia, H, do sistema. Isto :

zinhanas 125kJ de calor, e como o sistema se expande no decorrer da reao, ele realiza um trabalho de 12kJ sobre as vizinhanas. Calcule o valor de q, w, U, H do sistema.

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Logo depois, o monxido de carbono queimado em oxignio adicional, para formar dixido de carbono: CO(s) + 1 O2(g) 2 CO2(g) H= -283,0KJ

2W(S)+3O2(g) C(grafite)+O2(g) 2WC(s)+5O2(g)

2WO3(s) H= -1680,6KJ CO2(g) H= -393,5KJ 2WO3(s)+2CO2(g) H=-2391,6KJ

Observe que o efeito lquido ou geral das reaes (2) e (3) o mesmo da reao (1). Observe, tambm, que a soma algbrica dos valores de H das reaes (2) e (3) iguala-se ao valor de H da reao (1). Isto ilustra o fato de que, quando as equaes qumicas so adicionadas como se fossem equaes algbricas, os valores de H correspondentes podem, tambm, ser adicionados. C(S) + 1 O2(g) 2 CO(g) + 1 O2(g) 2 C(s) + O2(g) CO(g) H = - 110,5kJ CO(g) H = - 283,0KJ CO2(g) H = - 393,5KJ

1.2 A Segunda Lei da Termodinmica


De acordo com a primeira lei da termodinmica, durante qualquer transformao a energia se conserva, e transformaes em que a energia no se conserva no podem ocorrer. No se observou nenhuma exceo a este enunciado. As transformaes de uma forma de energia em outra so, naturalmente, possveis. Um livro sobre uma mesa (estado de maior energia) pode cair ao solo (estado de menor energia) e; quando isso ocorre, a energia perdida pelo livro convertida em outras formas de energia no momento de impacto com o solo, desse modo a energia total se conserva. (Uma parte do solo vibra, aquece um pouco, e um estado de energia sonora se afasta do ponto de impacto pelo ar e pelo solo). De acordo com a primeira lei, se uma transformao ocorre, a energia se conserva. Infelizmente, contudo, a primeira lei bastante inadequada para predizer quando uma transformao pode ou no ocorrer. Considere as limitaes da primeira lei imaginando o seguinte processo: um livro se encontra sobre o solo e est prximo a uma mesa. Ento, parte da energia cintica das molculas do solo convertida na energia necessria para impulsionar o livro para cima da mesa. (Suponha que todas as molculas comecem a vibrar na direo vertical). Com a elevao do livro para a mesa, seu estado de energia ser maior. Nada nesta suposio proibido pela primeira lei, que estabelece que se este evento surpreendente ocorresse, o aumento de energia do livro deveria ser compensado pela diminuio da energia do solo. (Provavelmente, o solo deveria estar um pouco mais frio). A primeira lei no contrariada durante a ocorrncia desta transformao imaginria: a energia conservada. Entretanto, a experincia nos revela que esta transformao no ocorre. O senso comum nos mostra que certos processos, tais como:

Este um exemplo da Lei de Hess da soma de calor constante, geralmente conhecida simplesmente como Lei de Hess. Lei de Hess: a variao de entalpia para qualquer processo depende somente da natureza dos reagentes e produtos e independe do nmero de etapas do processo ou da maneira como realizada a reao.

Exerccio 3 1. Qual a entalpia da reao, H, da formao do carbeto de tungstnio, WC, a partir dos respectivos elementos? (O carbeto de tungstnio muito duro e usado para a fabricao de corte e de brocas). (Siga o mesmo raciocnio do exemplo ilustrado acima para a reao de queima do carvo, C(s)). W(s) + C(grafite) WC(s)

A variao de entalpia desta reao muito difcil de medir diretamente, pois a reao ocorre a 1400C, porm pode-se medir, e com facilidade, os calores de combusto dos elementos e do carbeto de tungstnio:

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livrona mesa livrono solo s ocorrem neste sentido e que os processos inversos, imaginrios, tais como: livrono solo livrona mesa Os processos espontneos, em que o sistema no adquire um estado de menor energia, possuem alguma caracterstica comum? Sim, e isto importante: em cada um destes processos, o sistema vai de um estado mais ordenado para um menos ordenado. Considere a fuso do gelo. Observamos que acima de 0C, o gelo funde espontaneamente, apesar do fato de que, quando isso ocorre, ele absorve calor e adquire um estado de energia. Durante o processo de fuso, contudo, o gelo transforma-se de um estado cristalino altamente ordenado para um estado lquido relativamente desordenado: gelo (maior ordem, menor energia) gua lquida (menor ordem, maior energia)

so impossveis, a no ser que haja uma interveno externa. evidente que, para predizer o sentido de uma transformao espontnea, ou natural, necessrio alguma coisa a mais alm da primeira lei. 1.2.1 TRANSFORMAO ESPONTNEA A procura de caractersticas comuns para todas as transformaes espontneas, no mundo real, revela duas tendncias gerais, embora no universais. A primeira destas a tendncia de os sistemas buscarem um estado de menor energia pela perda de energia para as suas vizinhanas. A energia diminui, entretanto essa considerao no pode isoladamente ser usada como um critrio para uma transformao espontnea. Observe, por exemplo, um recipiente rgido e bem isolado dividido em dois compartimentos, um dos quais contendo um gs e o outro evacuado (P = 0). (Ver Figura 2). Admita que a parede que separa os dois compartimentos tem um orifcio pelo qual o gs flui e se expande, preenchendo todo o recipiente. Tal expanso certamente espontnea, mas a energia do gs diminui durante o processo? De acordo com a primeira lei, o gs pode perder energia somente de dois modos: liberando calor para as suas vizinhanas ou realizando trabalho. A aparelhagem da Figura 2 no permite a perda de calor por causa do isolante (q = 0). Alm do mais, nenhum trabalho realizado porque no h nenhuma fora que se oponha expanso. Em outras palavras, para este sistema isolado, porque Pext = 0, ento w = - Pext V = 0 Portanto, pela primeira lei, U = q + w = 0 + 0 = 0 Esta expanso um exemplo de processo que espontneo, mas no qual no h transferncia de energia.

Vcuo

Gs sob presso

Orifcio

Isolante

Figura 2 - A expanso espontnea de um gs no vcuo. Fonte: John B. Russell, Qumica Geral, v. 2, p. 834

Se observarmos muitos exemplos de transformaes espontneas, encontraremos uma tendncia aparente do sistema em ir para um estado mais desordenado, uma tendncia, s vezes, suficientemente forte para predominar sobre a tendncia observada de ir para um estado de menor energia. Entretanto, nem tudo to simples. A tendncia que o gelo tem em tornar-se mais desordenado (isto , fundir-se) acima de 0C, embora parea ser predominante, no ocorre a temperaturas inferiores a 0C. Sob estas condies, a gua lquida congela-se espontaneamente, liberando energia para as suas vizinhanas e transformando-se em um estado mais ordenado: gua lquida (maior ordem, menor energia) gelo (menor ordem, maior energia)

Das duas tendncias, a tendncia desordem e a tendncia ao decrscimo de energia, para a gua, acima de 0C, a tendncia desordem predominante, mas abaixo de 0C, a tendncia para um estado de menor energia

captulo 3

52

captulo 3

mais importante. Na temperatura de exatos 0C, as duas tendncias se compensam, e o sistema est, de fato, em equilbrio, sem predominncia da fuso ou do congelamento. Consideremos agora duas molculas idnticas, A e B, no mesmo recipiente de dois bulbos (Figura 3). Desta vez, temos quatro diferentes modos de acomodar as molculas A e B nos dois bulbos, como podemos ver na ilustrao. A probabilidade de cada arranjo individual chamada um microestado, sendo a mesma, isto , igual a 1/4 para cada um dos quatro microestados. Portanto, a probabilidade de ambas as molculas estarem no bulbo X 1/4, assim como para ambas estarem no bulbo Y tambm 1/4. Mas a probabilidade de uma molcula em cada bulbo 2 x 1/4 ou 1/2, porque h duas maneiras de se obter essa distribuio emparelhada ou balanceada das molculas. (A distribuio aos pares consiste em dois microestados). Observe que a distribuio mais ao acaso ou desordenada (uma molcula em cada bulbo) mais provvel porque existem mais modos de obt-la - dois, em vez de um.

Distribuio X Y

Nmero de microestados

Probabilidade

1
A B

1 4

B A

1 + 1, ou 1 4 4 2

A B

1 4

Figura 3 - A distribuio de duas molculas de gs entre dois bulbos. Fonte: John B. Russell, Qumica Geral, v. 2, p. 836

Se continuarmos a aumentar o nmero de molculas no recipiente de bulbo duplo, vrios fatos tornam-se visveis: 1. A probabilidade de uma distribuio balanceada sempre mais alta do que qualquer outra distribuio. 2. A probabilidade para todas as molculas ocuparem um dos bulbos torna-se eventualmente pequena. Ela igual a

(1 ) 2

onde n o nmero total de molculas.

3. Em relao a qualquer distribuio significativamente no-balanceada, uma distribuio balanceada ou quase balanceada torna-se bem mais provvel. Na prtica, podemos estar certos de que as distribuies significativamente no-balanceadas no ocorrem, sendo simplesmente bem improvveis.

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A desordem ou a distribuio ao acaso de um sistema, em um determinado estado, pode ser expressa quantitativamente por um dado nmero de microestados, dos quais o estado composto, isto , o nmero de modos alternativos em que as partculas podem se arranjar para construir aquele estado. Este nmero, representado por W chamado probabilidade termodinmica, sendo elevado quando a desordem ou a distribuio ao acaso for elevada. A entropia se relaciona com a probabilidade termodinmica pela equao S = k ln W Onde k a constante de Boltzmann, assim denominada em homenagem a Ludwig Boltzmann, que props, pela primeira vez, a relao. Na realidade, k a constante. K= R 6,02x1023

No sculo XIX, o fsico alemo Rudolf Clausius resumiu a primeira e a segunda lei da termodinmica: Primeira lei: A energia do universo constante. Segunda lei: A entropia do universo aumenta constantemente. A entropia, assim como a energia e a entalpia, uma propriedade de estado do sistema, sendo independente da histria passada (as probabilidades no so dependentes da histria). Isso significa que a variao de entropia que acompanha um determinado processo somente dos estados inicial e final, independe do caminho ou da seqncia de etapas que conduzem de um estado para o outro. Em outras palavras, S = S2 - S1 onde os subndices 1 e 2 so relativos aos estados inicial e final.

Em um sistema isolado, naquele em que as fronteiras so impenetrveis a todas as formas de matria e de energia, a entropia aumenta com qualquer transformao espontnea, porque, em cada caso, o sistema tende a um estado de equilbrio mais provvel e mais estvel. Em outras palavras, S > 0 (transformao espontnea; sistema isolado) Se um sistema no est isolado, podendo, portanto, trocar energia com as suas vizinhanas, o sistema e as suas vizinhanas podem ser considerados como um sistema nico, maior e isolado. Neste caso, a variao de entropia total Stotal igual soma das variaes das entropias do sistema (original), Ssistema, e das vizinhanas, Svizinhanas. Isto Stotal=Ssistema+Svizinhanas>0 (transformao espontnea) As vizinhanas de qualquer sistema podem ser consideradas como o restante do universo. O universo o ltimo sistema isolado. Conclu-

2. A Energia Livre de Gibbs e a Transformao Espontnea


Na maioria das vezes, difcil aplicar diretamente a segunda lei na determinao da espontaneidade de um processo. A dificuldade provm do fato de que a espontaneidade depende da variao da entropia total do sistema e de suas vizinhanas, e isto significa de todo o universo. bastante inconveniente tentar estimar a variao da entropia do universo, a fim de predizer se um certo processo pode ou no ocorrer no laboratrio. Felizmente, h uma maneira de contornar este problema, um mtodo para a previso da espontaneidade que no requer uma anlise explcita do universo.

captulo 3

1.2.2 A PROBABILIDADE, A ENTROPIA E A SEGUNDA LEI

mos, portanto, que, como as transformaes espontneas realmente ocorrem por toda a parte, a entropia do universo tende a aumentar continuamente.

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captulo 3

Para um processo em que as vizinhanas permanecem temperatura constante T, a variao da entropia das vizinhanas Svizinhanas depende somente (1) da quantidade de calor absorvida pelas vizinhanas do sistema e (2) da temperatura das vizinhanas Tvizinhanas , durante esta transferncia de calor. Especificamente, Svizinhanas = Calor absorvido pelas vizinhanas Tvizinhanas Mas o calor absorvido pelas vizinhanas igual a - q, em que q o calor absorvido pelo sistema. (Se o sistema libera calor, q um nmero negativo, o que torna a quantidade - q positiva). presso constante, q = Hsistema. Ento, para as vizinhanas, a temperatura e presso constantes, Svizinhanas = Hsistema (a T, P constantes) Tvizinhanas No processo exotrmico, q negativo, e, portanto, H negativo. Assim, - H positivo, sendo assim S tambm positivo; a entropia das vizinhanas aumenta, quando um sistema perde energia por um processo exotrmico). Mas como Logo Stotal = Ssistema+ Svizinhanas Stotal = Ssistema - Hsistema Tvizinhanas Agora, considerando os processos em que a temperatura do sistema constante e a mesma das vizinhanas, Tsistema = Tvizinhanas = T Percebemos que Stotal = Ssistema - Hsistema Tvizinhanas Multiplicando-a por - T, teremos - TStotal = Hsistema - TSsistema (a T, P constantes) Uma nova funo termodinmica ser definida agora, G, a energia livre de Gibbs, ou simplesmente, energia livre1: G H - TS

G tambm chamada energia de Gibbs ou funo de Gibbs, sendo, em livros mais antigos, representada pela letra F. Esta funo foi primeiramente proposta pelo fsico americano J. Willard Gibbs. Assim, como U, H e S, G tambm s depende do estado do sistema, para qualquer mudana do estado 1 para o estado 2, G = G1 - G1= (H2 - H1) - (T2S2 - T1S1) = H - (TS) ou, para qualquer transformao temperatura constante, G = H - TS Gsistema< 0 (transformao espontnea, T, P constantes) Em outras palavras, quando um sistema sofre uma transformao espontnea temperatura e presso constantes, sua energia de Gibbs diminui. Para uma transformao no-espontnea teremos, Gsistema> 0 (transformao no-espontnea, T, P constantes) Resumindo, teremos
G (T, P constantes) Transformao < 0 (negativo) =0 > 0 (positivo) Espontnea (favorvel) Nenhuma transformao lquida, o sistema est em equilbrio No-espontnea; a transformao inversa transformao espontnea (no-favorvel)

Os comentrios anteriores relataram as tendncias independentes de um sistema em ir para um estado (1) de menor energia e (2) de maior desordem, e mais ao acaso. Agora veremos que, quando estas tendncias forem contrrias, um terceiro fator determinar qual delas ser predominante. Observe atentamente a relao G = H TS

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3. A TERCEIRA LEI E AS ENTROPIAS ABSOLUTAS


Um estado de entropia mnima um estado de ordenao mxima. Tal estado somente pode existir para um cristal puro e perfeito, no zero absoluto. Cada tomo de tal cristal vibra com uma energia mnima (o ponto de energia zero) em posies fixas no retculo cristalino. H, ento, um mnimo de acaso ou desordem relativamente posio e energia. A terceira lei da termodinmica estabelece que a entropia de um slido cristalino, puro e perfeito igual a zero no zero absoluto. A entropia de um cristal imperfeito ou de um slido amorfo (um vidro) ou a de uma soluo slida maior do que zero no zero absoluto e mede a desordem na substncia. O fornecimento de calor a um cristal puro e perfeito no zero absoluto acarretar um aumento de sua temperatura, resultando num movimento molecular crescente e na desordem de sua estrutura, de modo a aumentar a sua entropia. Pela determinao da capacidade calorfica de uma substncia, num certo intervalo de temperatura, de 0K a temperaturas mais altas, possvel calcular a variao da entropia, S, que resulta na variao de temperatura. Para um aumento de temperatura do zero absoluto a uma temperatura T, teremos S0 = ST - S0 T

4. AS ENERGIAS LIVRES DE GIBBS PADRO E FORMAO


Demonstrou-se anteriormente como os valores tabelados dos calores-padro de formao podem ser usados no clculo dos calores-padro de reaes. As energias livres de Gibbs-padro esto tabeladas de modo semelhante, podendo ser igualmente utilizadas. Vrios mtodos podem ser empregados na determinao de G, embora um mtodo imediato seja aquele que utiliza a relao G = H - TS.

5. AS ENERGIAS LIVRES DE GIBBS DE REAES


Os valores das energias livres de Gibbs-padro de formao (G) de muitas substncias foram determinados. Alguns destes valores esto na Tabela a seguir. Energias livres-padro de formao a 25 C
Substncias C(diamante) CH4(g) CH3OH(I) C2H2(g) C2H4(g) C2H6(g) CO(g) CO2(g) HCI(g) H2O(g) H2O(1) H2SO4(I) O3(g) SO2(g) SO3(g) Gf KJ mol-1 2,87 -50,8 -166,5 209,2 68,1 -32,9 -137,2 -394,4 -95,3 -228,6 -237,2 -690,1 163,2 -300,2 -371,1

Tabela 1

onde S0 T , T representa o aumento da entropia resultante da elevao da temperatura. De acordo com a terceira lei, contudo, S0= 0. Portanto, S0
T

= ST - 0 = S T

captulo 3

Quando H negativo (a reao exotrmica) e S positivo (o sistema torna-se mais desordenado), G deve ser negativo (o processo espontneo). (Lembre-se de que T sempre positivo). Quando H positivo, S negativo, G dever ser positivo (o processo noespontneo). Quando H e S tm o mesmo sinal algbrico, contudo os valores relativos de H e TS determinam o sinal de G.

Isso significa que se a entropia de uma substncia zero no zero absoluto (terceira lei), ento a entropia de uma substncia, a qualquer temperatura mais alta, numericamente igual ao aumento da entropia, que ocorre quando a substncia aquecida do zero absoluto para uma temperatura mais elevada.

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captulo 3

Os valores de G padro so empregados nos clculos das energias livres de Gibbs-padro de reaes. A energia livre de Gibbs-padro G de um elemento no-combinado em sua forma mais estvel zero. Exemplo 3 Calcule a energia livre de Gibbs-padro molar de combusto do etano, C2H6, para formar CO2(g) e H2O(g) a 25C. Resoluo A equao para a reao de combusto C2H6(g) + 7/2O2(g) e, portanto, 2CO2(g) + 3H2O(g)

6.1 A Energia Livre de Gibbs, o Equilbrio e o Vale de Gibbs


Todas as reaes qumicas tendem ao equilbrio. Para algumas reaes, as qualidades em excesso de todos os reagentes, aps o equilbrio atingido, so to pequenas que no podem ser mensionados. Nestes casos, dizemos que a reao teve uma converso completa. Em outros casos, a reao parece no se ter completado. Esta situao um resultado do efeito cintico (a reao realmente ocorre, to lentamente que nenhuma alterao pode ser observada) ou termodinmico, em que somente quantidades extremamente pequenas de reagentes devem ser consumidas e de produtos formados, a fim de estabelecer o equilbrio. Considere a seguinte reao hipottica, ocorrendo temperatura e presso constantes: os reagentes, todos em seu estado padro, so colocados juntamente em um recipiente, onde reagem completamente formando os produtos, tambm todos no seu estado padro: reagentes(estado padro) produtos(estado padro)

Greao = S(Gf)(produtos) + S(Gf)(reagentes) Greao= [2(Gf)CO2+3(Gf)H2O] - [(Gf) C2H6+ 7/2(Gf)O2] consultando a Tabela 1 poderemos encontrar os valores da energias livres-padro de formao de cada um dos componentes da reao e substituir na equao acima, substituindo ficaremos, AG(reao)= [2(-394,4) + 3(-228,6)] - [(-32,9) + 7/2(0)] AG(reao) = -1441,7 mol-1

Exerccio 4 1. Calcule
a energia livre de Gibbs-padro molar de combusto do etino, C2H2, para formar CO2(g) e H2O(g) a 25C.

Designaremos a somatria das entalpias dos reagentes (no incio da reao) como SHreagentes e dos produtos (aps a converso hipottica de 100% de reagentes para produtos) como SHprodutos. Durante o curso de reao, a entalpia total de mistura reagente varia continuamente, pois os reagentes so consumidos gradualmente, e os produtos so formados. A situao descrita mostrada esquematicamente na Figura 4a. Neste exemplo, SHprodutos menor do que SHreagentes e, desse modo, H para a reao negativo. (A reao exotrmica). Por esta mesma razo, a entropia total da mistura reagente tambm varia continuamente, pois, na mistura, as quantidades de reagentes diminuem e asquantidades dos produtos aumentam. Esta variao mostrada na Figura 4b. Observe que, desta vez a curva atinge um mximo, isto , um pouco antes de todos os reagentes terem se transformado em produtos, a entropia total da mistura maior do que a soma das entropias dos reagentes puros, SSreagentes ou dos produtos puros SSprodutos. Isto

6. A TERMODINMICA e O EQUILBRIO
A importncia da termodinmica qumica est na sua habilidade em descrever a aproximao ao equilbrio e s propriedades do estado de equilbrio.

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Figura 04 Fonte: John B. Russell, Qumica Geral, v. 2, p. 856

Figura 04 - A variao de H, S e G temperatura constante T com a extenso da reao (esquematizada, no desenhada em escala). (a) Entalpia, (b) Entropia, (c) Energia livre. Agora, consideraremos como a energia livre de Gibbs da mistura reagente varia durante o curso da reao. Podemos substituir os valores de H, representados graficamente na Figura 4a, e os de S, na Figura 4b, na relao G = H - TS com a finalidade de encontrar a variao da energia livre total de Gibbs, G, da mistura

reagente durante a reao em determinada temperatura constante T. Os resultados deste processo esto no grfico da Figura 4c. Observe que, porque h um sinal de menos antes do termo TS na relao anterior e porque h um mximo na curva de entropia (Figura 4b), o resultado um nmero mnimo na curva da energia livre de Gibbs. Isto significa que, em algum ponto, durante o curso da reao, a energia livre total de Gibbs menor do que a dos reagentes puros ou dos produtos puros. Anteriormente demonstou-se que a energia livre de Gibbs diminui durante a transformao espontnea. Desse modo, a reao por ns dis-

captulo 3

ocorre por causa de um efeito conhecido como entropia de mistura: a entropia de uma mistura maior do que a soma das entropias de seus constituintes puros, porque a mistura um sistema mais desordenado.

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cutida s pode ocorrer de fato com G < 0, isto , com o decrscimo da energia livre total de Gibbs do sistema, mas o decrscimo da energia livre de Gibbs ocorre somente, at atingir um valor mnimo, mostrado na Figura 4c. Neste ponto, o sistema atingiu o estado de menor energia livre de Gibbs, e nenhuma mudana posterior possvel, ou seja, a reao atingiu o equilbrio. Como no possvel para o sistema passar o mnimo da energia livre de Gibbs mostrada na Figura 4c, a converso completa dos reagentes em produtos no possvel. A reao realmente no se completou. Da Figura 4c, podemos observar que o estado de equilbrio tambm pode ser atingido comeando com os produtos puros (as substncias escritas do lado direito da equao e representados direita no grfico). A energia livre de Gibbs do sistema decresce (colina abaixo) e atinge um mnimo (o menor ponto no vale), no importando a combinao (reagentes puros esquerda, ou produtos puros, direita) a qual iniciemos. O mnimo na curva da energia livre de Gibbs para a reao , algumas vezes, chamado de vale de Gibbs. Todas as reaes apresentam o vale de Gibbs. Para algumas, o vale est muito prximo do lado direito (produtos) do diagrama. Isto significa que, no equilbrio, os produtos esto bastante favorecidos sobre os reagentes, e assim a reao essencialmente se completa. Para outras reaes, o vale de Gibbs est prximo do lado esquerdo (reagentes) do diagrama; isto indica que a reao mal iniciou, e o equilbrio foi estabelecido. Finalmente, em muitos casos, posio do equilbrio tem uma localizao intermediria ao longo do eixo da extenso da reao. Em todos os casos, aps se ter estabelecido o equilbrio, nenhuma reao posterior possvel, porque qualquer mudana detectvel produziria um aumento na energia livre de Gibbs do sistema, o que, como vimos, no ocorre. No equilbrio, a energia livre de Gibbs de um sistema mnima.

captulo 3

Concluso
A termodinmica a cincia das relaes entre o calor, o trabalho e a variao de energia de um sistema. A termoqumica uma das reas da termodinmica, que estuda as quantidades de calor absorvidas ou desprendidas nas reaes qumicas. Sistema uma parte do universo que desejamos estudar, discutir ou talvez s visualizar. Um sistema pode ser uma substncia pura ou uma mistura, podendo ser um gs, um lquido, um slido ou alguma combinao destes. Quando a reao ocorre num recipiente fechado a volume constante, evitando assim que a mistura que reage realize qualquer trabalho de expanso, o calor absorvido (q) igual ao aumento de energia (U) do sistema. q = (U) (a volume constante) Quando o calor absorvido, q e U so quantidades positivas; quando o calor liberado, so negativas. Quando a reao se verifica presso constante, a mistura que reage pode expandir-se contra a presso exercida pelas vizinhanas. Nessa situao, o calor absorvido, durante o processo, igual ao aumento de entalpia (H) do sistema. Quando a presso constante, a variao da entalpia, H, igual variao da energia, U, menos o trabalho realizado sobre o sistema, w. q = H = U - w (a presso constante) H positivo quando o calor absorvido, e negativo, quando o calor liberado. A primeira lei da termodinmica representada pela seguinte relao q = U - w A Lei de Hess afirma que, se uma equao qumica puder ser escrita como a soma de duas ou mais etapas, a variao de entalpia da equao global igual soma das variaes de entalpia das etapas.

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Nas transformaes dos sistemas em que a temperatura e a presso so mantidas constantes, a variao da energia livre de Gibbs permite uma previso quanto espontaneidade da transformao. A energia livre de Gibbs G definida por G = H - TS. Para um processo que ocorre temperatura e presso constantes, se G menor do que zero, o processo espontneo; se G maior do que zero, o processo no espontneo, isto , no pode ocorrer naturalmente. Se G = 0, o sistema est em equilbrio. temperatura e presso constantes, a relao G = H - TS mostra como a inter-relao da entalpia, entropia e da temperatura determina se um processo ou no espontneo. As energias livres de Gibbs-padro de formao de compostos podem ser utilizadas no clculo das variaes da energia Livre de Gibbspadro das reaes qumicas, e estas, por sua vez, podem ser empregadas na previso da espontaneidade da reao. Quando numa reao, o sistema reagente atinge uma energia livre mnima (o vale de Gibbs), esta reao cessa, e, neste momento, o G = 0, o que significa que as energias livres dos reagentes e produtos so iguais.

Bibliografia
RUSSEL, J. B. Qumica Geral. 2ed. So Paulo: Makron Books do Brasil, 2002, v. 1. EBBING, D. D. Qumica Geral. 5ed. Rio de Janeiro: LTC, 1998. v. 1 e 2.

captulo 3

A segunda Lei da Termodinmica estabelece que a entropia do universo aumenta constantemente. A entropia mede a desordem ou a distribuio ao acaso de um sistema. A entropia absoluta padro foi determinada para muitas substncias. Estas determinaes esto baseadas na terceira lei da termodinmica, segundo a qual a entropia de um slido cristalino, puro e perfeito zero no zero absoluto.

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Cintica Qumica
Profa. Lda Cristina da Silva Profa. Rosana Anita da Silva Fonseca

Carga Horria: 12 horas

Objetivo Geral
Estudar a velocidade das reaes e os principais fatores a que influenciam.

Objetivos Especficos
1. Determinar a velocidade mdia de uma reao 2. Entender como ocorre uma coliso favorvel 3. Definir Energia de Ativao e Complexo Ativado 4. Diferenciar uma Reao Endotrmica de uma Reao Exotrmica 5. Interpretar graficamente a Energia de Ativao nas Reaes Endotrmicas e Exotrmicas 6. Elencar os fatores que influem na Velocidade de Reao 7. Distinguir Catalisadores de Inibidores 8. Interpretar graficamente a ao de um catalisador na energia de ativao de uma reao Endotrmica e Exotrmica 9. Expressar matematicamente a Lei da Ao das Massas para uma Reao Genrica

captulo 4

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captulo 4

Introduo
O presente captulo mostrar a importncia do estudo da velocidade das reaes qumicas e associar com a velocidade das reaes biolgicas, que ocorrem nos sistemas biolgicos, a qual regida pelo papel das enzimas. A velocidade de uma reao ser determinada matematicamente, e ser apresentado um estudo grfico sobre essa velocidade. A energia de ativao e o complexo ativado sero explorados atravs de um estudo grfico das Reaes Endotrmicas e Exotrmicas. Os principais fatores que influem na velocidade de uma reao sero discutidos. Ser abordada a ao dos catalisadores e os inibidores na velocidade das reaes. Palavras-chaves: Velocidade / Coliso Favorvel / Energia de Ativao / Complexo Ativado / Endotrmica / Exotrmica / Catalisadores / Inibidores.

Uma vez iniciado o processo, tm-se quantidades das substncias A e B, que vo diminuindo progressivamente, enquanto comeam a surgir as substncias C e D, em quantidades que vo aumentando, at que a reao se complete. Define-se ento: A velocidade mdia, Vm, calculada em funo de uma das substncias participantes da reao, pela razo entre a quantidade consumida ou produzida da substncia e o intervalo de tempo, t, em que isso ocorreu. Desse modo, a velocidade mdia da reao genrica esquematizada acima pode ser calculada por uma das expresses abaixo.
Consumo de reagentes Formao de produtos

quantidade de quantidade de Vm= A consumido ou Vm= C produzido t t quantidade de quantidade de Vm= B consumido ou Vm= D produzido t t As quantidades das substncias consumidas ou produzidas so normalmente expressas em variao de concentrao em quantidade de matria (M), que aqui simbolizamos por [ ]. Podem ser expressas tambm em variao de massa, m, variao de quantidade de matria, n, ou em variao de presso parcial, p, no caso de reagentes ou de produtos que estejam na fase gasosa. O intervalo de tempo, t, deve ser expresso numa unidade que se ajuste ao tipo de reao: segundos (s), minutos (min), horas (h) ou dias (d). Considere-se, por exemplo, que, durante a reao citada anteriormente, tenha sido medida a concentrao em quantidades de matria de A consumido e de C produzido, em intervalo de tempo regulares, de cinco em cinco minutos, obtendo-se o resultado descrito na tabela abaixo:
Tempo/minutos
[A]/mol L [C]/mol L
-1 consumido produzido -1

1. Cintica Qumica
1.1 Velocidade de Uma Reao
A Cintica Qumica estuda a velocidade das reaes e os fatores que a influenciam, bem como a possibilidade de controlar essa velocidade, tornando as reaes mais rpidas ou mais lentas, com base no mecanismo das reaes.

1.2 Velocidade Mdia em Funo das Substncias


Considere a reao genrica balanceada, esquematizada a seguir, na qual duas substncias A e B reagem entre si na proporo a A+bB, produzindo duas novas substncias na proporo cC+dD: aA + bB cC + dD

No incio da reao (tempo zero), tm-se apenas as substncias A e B.

0
8,5 0

5
7,0 0,5

10
5,5 1,0

15
4,0 1,5

20
2,5 2,0

25
1,0 2,5

63
Com base nesses resultados, podemos calcular a velocidade mdia da reao em funo de A ou de C, no intervalo de tempo que quisermos: Velocidade mdia da reao em funo de A consumido no intervalo de tempo entre 5 e 20 minutos. Vm = [A] Vm = [A]final - [A]inicial t tfinal - tinicial Vm = 2,5 - 7,0 20 - 5 Vm = - 4,5 15 Nessa reao, o consumo de 1 mol de gs nitrognio, N2(g), ocorre simultaneamente ao consumo de 3 mols de gs hidrognio, H2(g), ao mesmo tempo em que se formam 2 mols de gs amnia, NH3(g). Isso significa que, se calcularmos a velocidade mdia em funo do H2(g), ela ser 3 vezes maior que a velocidade mdia calculada em funo do N2(g), e 1,5 vezes maior que a velocidade mdia calculada em funo do NH3(g). Para que o clculo da velocidade mdia da reao seja o mesmo em funo de qualquer substncia participante da reao, no mesmo intervalo de tempo, a IUPAC estabeleceu a seguinte conveno: A velocidade mdia da reao o mdulo da velocidade de consumo de um dos reagentes, ou da velocidade de formao de um dos produtos, dividido pelo respectivo coeficiente da substncia na equao da relao corretamente balanceada. Assim, no caso da reao de formao da amnia, temos: Vm reao = - VN2 = - VH2 = - VNH3 1 3 2 Se considerarmos a equao de formao da amnia, temos:
Vm reao= -1. [A] = -1. [B] = +1. [C] = +1. [D] a t b t C t d t

Vm = - 0,3 mol/L min Velocidade mdia da reao em funo de C produzido no intervalo de tempo entre 5 e 20 minutos. Vm = [C] Vm = [C]final - [C]inicial t tfinal - tinicial Vm = 2,0 - 0,5 20 - 5 Vm = + 1,5 15

Vm = + 0,1 mol/L min Observe que a velocidade mdia calculada em funo dos reagentes (no caso A) tem valor negativo, pois, medida que a reao se processa, a quantidade de reagentes vai diminuindo. J a velocidade mdia calculada em funo dos produtos, no caso C, tem valor positivo, pois, medida que a reao se processa, a quantidade de produtos vai aumentando. Para evitar o problema do sinal, costuma-se trabalhar com valores da velocidade de qualquer substncia que participe da reao em mdulo.

Exemplo 1 Calcular a velocidade mdia da decomposio do N2O5, - [N2O5]/t, na reao 2N2O5(g) + 4NO2(g) O2(g)

1.3 VELOCIDADE MDIA DA REAO


Na maioria das reaes qumicas, a proporo em quantidade de matria das substncias que reagem e das que so produzidas diferente. Considere-se, por exemplo, uma reao como a de formao da amnia: 1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

No intervalo de tempo entre t = 600 s e t = 1200 s. Use os seguintes dados:


[N2O5] mol.L-1 1,24 x 10
-2 -2

Tempo (s) 600 1200

0,93 x 10

Raciocnio da Resoluo Calcula-se a variao de cada grandeza na expresso da velocidade pela diferena entre o valor final e o valor inicial.

captulo 4

64

captulo 4

Resoluo Velocidade mdia de decomposio do: N2O5 = - [N2O5] t - (0,93 -1,24) x 102molL1 = 0,31 x 102molL1 (1200 - 600) 600 -6 -1 = 5,2 x 10 molL

gentes e produtos, em funo do tempo, obtemos as seguintes curvas:

Concentrao em quantidade de matria

produtos

reagentes Tempo

Exerccio 1 1. O on iodeto oxidado pelo on hipoclorito em soluo alcalina de acordo com a equao a seguir. I1-(aq) + ClO1-(aq) Cl1-(aq) + IO1-(aq)

Experimentalmente, verifica-se que, na maioria das reaes, a velocidade mxima no incio da reao e vai se tornando progressivamente menor com o passar do tempo. Se fizermos um grfico da velocidade em funo do tempo para uma reao genrica, obteremos a seguinte curva:

Numa soluo de NaOH 1,00 mol.L-1 , a 25C, a concentrao do on iodeto (igual concentrao do on ClO1-) em diferentes instantes dada por: [I1-] mol.L-1 0,00169 0,00101 Tempo (S) 2,00 8,00

Calcular a velocidade mdia da reao do I1- neste intervalo de tempo.

1.4 Estudo Grfico da Velocidade de uma Reao


Antes que uma reao tenha incio, a quantidade de reagentes mxima, e a quantidade de produtos zero. medida que a reao se desenvolve, os reagentes vo sendo consumidos e, portanto, a quantidade de reagentes vai diminuindo at se tornar mnima (ou eventualmente zero). Ao mesmo tempo, os produtos vo sendo formados. Logo, a quantidade de produtos, que, no incio, baixa, comea a aumentar at que, no final da reao, torna-se mxima. Expressando esse fato em um grfico da concentrao em quantidades de matria de rea-

Velocidade da reao

Tempo

Exemplo 2 Considere a reao segundo a equao: 2A 4B + C

Medindo-se a concentrao em mol/L da substncia A em diversos instantes, foram obtidos os seguintes resultados:
[A] molL-1 10,00 4,50 2,00 0,90 0,40 Tempo (min) 0 4 8 12 16

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Construa um grfico mostrando a variao das concentraes em mol.L-1 da substncia A em funo do tempo em min. Resoluo Coloque os valores das concentraes de A em mol.L-1 no eixo das ordenadas (eixo y) iniciando a escala desse eixo em 0, depois coloque os valores dos tempos em min no eixo das abscissas (eixo x) iniciando tambm a escala em 0. Em seguida, desenhe uma linha tracejada partindo do primeiro valor do eixo y que ser o valor 10,00 para o primeiro ponto, e do eixo x que ser 0 (ver o grfico abaixo),
[A] mol.L-1 10,00

1. Considere a reao, segundo a equao:


4NO2 + O2 2N2O5 Medindo-se a concentrao em mol/L do N2O5, em diversos instantes, foram obtidos os seguintes resultados:
[N2O5] mol/L 0,80 0,40 0,20 0,10 Tempo (min) 0 20 40 60

Construa um grfico mostrando a variao das concentraes em mol/L N2O5 em funo do tempo.

2,00 1,00 2 4 8 12 16

Tempo (min)

2. CONDIES NECESSRIAS
H duas condies que so fundamentais (embora no sejam suficientes), para que uma reao qumica possa ocorrer: Os reagentes devem entrar em contato. Deve haver afinidade qumica entre os reagentes. Assim, se colocarmos em contato gua, H2O, e monxido de carbono, CO, no haver reao, pois no h afinidade qumica entre essas substncias. H2O(l)+ CO2 no h reao, pois no h afinidade

Depois, desenhe uma linha tracejada partindo do segundo valor do eixo y que ser o valor 4,50 para o segundo ponto do eixo x que ser 4, repita esse mesmo procedimento para os outros pares de valores restante, por fim teremos cinco pontos, sobre os quais passaremos uma linha unindo-os. Assim obteremos o grfico que mostra a variao das concentraes da substncia A em funo do tempo.
[A] mol.L-1 10,00

2,00 1,00 2 [A] mol.L-1 10,00 4 8 12 16

No entanto, se colocarmos em contato gs cloro, C2, e gs hidrognio, H2, pode haver reao, pois h afinidade qumica entre essas Tempo (min) substncias. A realizao ou no de reao qumica, nesse caso, passa a depender de duas outras condies, ditas acessrias: As partculas (molculas, ons) dos reagentes devem colidir entre si.

2,00 1,00 2 4 8 12

A coliso entre as partculas dos reagentes deve ocorrer numa orientao favorvel, Tempo (min) com energia suficiente parar romper as li16 gaes existentes nos reagentes.

captulo 4

Exerccio 2

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captulo 4

2.1 COLISO FAVORVEL


Considere, por exemplo, a reao entre gs hidrognio e gs cloro, utilizando o modelo atmico de Dalton, em que:

Energia de ativao a quantidade mnima de energia necessria, para que a coliso entre as partculas dos reagentes, feita numa orientao favorvel, seja efetiva e, portanto, resulte em reao. Quando a coliso entre as partculas dos reagentes ocorre numa orientao favorvel e com energia igual ou superior energia de ativao, forma-se, primeiramente, uma estrutura instvel e intermediria entre os reagentes e os produtos, chamada complexo ativado. Complexo ativado de uma reao uma estrutura intermediria e instvel entre os reagentes e os produtos. No caso da reao entre H2(g) e Cl2(g), formando HCl2(g), por exemplo, o complexo ativado seria representado da seguinte maneira: H - H(g) + Cl - Cl(g) Reagentes H.....H ... Cl.....Cl Complexo ativo ... H + Cl Cl Produtos H

tomo de Hidrognio

tomo de Cloro

Assim, temos:
1H2(g) + 1Cl2(g) 2HCl(g)

Para que as molculas de H2(g) e Cl2(g) possam efetivamente reagir produzindo HCl(g), elas devem colidir com energia suficiente e numa orientao favorvel, conforme mostra a tabela a seguir:
Algumas orientaes possveis durante a coliso Resultado Orientao desfavorvel: a coliso no efetiva, e no ocorre reao Orientao favorvel: a coliso pode ser efetiva, e pode ocorrer reao

Assim, tambm, podemos definir energia de ativao como sendo a energia necessria para que os reagentes se transformem em complexo ativado. Os reagentes possuem determinado contedo energtico, o qual se denomina energia prpria dos reagentes, Epr. Vamos supor que a energia necessria, para que a reao tenha incio, seja uma energia E. Ento, a energia de ativao, Eat, ser igual diferena: E - Epr. Eativao = E necessria para que a reao se inicie - E prpria dos reagentes Eat = E - Epr

2.2 ENERGIA DE ATIVAO E COMPLEXO ATIVADO


No basta, porm, que a coliso entre as partculas dos reagentes ocorra numa orientao favorvel para que ocorra reao, isto , para que as ligaes entre os reagentes sejam rompidas, e novas ligaes sejam formadas, dando origem aos produtos. Para que a coliso seja efetiva, tambm necessrio que os reagentes adquiram uma quantidade de energia mnima, caracterstica de cada reao, chamada energia de ativao.

3. Reaes Endotrmica E Exotrmica


Os produtos de uma reao qumica possuem tambm um contedo energtico, o qual se denomina energia prpria dos produtos (Epp).

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Quando o complexo ativado (instvel) se rearranja para formar os produtos, ocorre sempre uma liberao de energia, que pode ser calculada pela diferena: E - Epp Desse modo, podemos concluir: Se a diferena E - Epp for maior que a energia de ativao, a reao ser exotrmica. E - Epp > Eat reao exotrmica Se a diferena E - Epp for menor que a energia de ativao, a reao ser endotrmica. E - Epp < Eat endotrmica

3.1 ESTUDO GRFICO DA ENERGIA DE ATIVAO


Independentemente de a reao qumica ser exotrmica ou endotrmica, os reagentes sempre iro necessitar de uma energia de ativao, para atingir o complexo ativado, conforme mostramos nos grficos a seguir. Reao exotrmica Considere, por exemplo, o estudo grfico da reao entre H2(g) e Cl2(g): 1H2(g)+1Cl2(g) = -44,2Kcal 2HCl(g) H*
Energia/kcal mol1 E 1H2(g) + 1Cl2(g) H H.....H

.....

Cl.....Cl

Complexo ativado

Epr Epp

Eat x

E - Epp>Eat 2HCl(g)

Caminho da reao
Fonte: Martha Reis, Fsico-Qumica, p.250

Reao endotrmica Considere, por exemplo, o estudo grfico da reao entre H2(g) e I2(g): 1H2(g)+1l2(g) = +12,4Kcal 2Hl(g) H
..... H.....H I ..... I ..... Energia/kcal mol1 Complexo ativado E - Epp<Eat

Epr Epp 1H2(g) + 1I2(g)

Eat

2HI(g) H

Caminho da reao
Fonte: Martha Reis, Fsico-Qumica, p.250

* H a variao de entalpia, que a quantidade de calor presso constante, conforme foi discutida no fascculo III.

captulo 4

.....

68

captulo 4

3.2 ENERGIA DE ATIVAO E VELOCIDADE DA REAO


A energia de ativao representa um obstculo na transformao de reagentes em produtos. Resumindo: Quanto menor a energia da ativao, maior a velocidade da reao e vice-versa. A QUMICA NA SADE As enzimas aceleram as reaes nos sistemas biolgicos, porque diminuem a energia de ativao ou barreira de ativao na transformao de um substrato para um produto. Elas aceleram as reaes por fatores de, pelo menos, um milho de vezes. A maioria das reaes nos sistemas biolgicos no ocorre em velocidades perceptveis, na ausncia de enzimas. Mesmo uma reao to simples, como, a hidratao do dixido de carbono, catalisada por uma enzima, a anidrase carbnica. A transferncia de CO2 dos tecidos para o sangue e depois, para o ar alveolar, seria menos completa na ausncia desta enzima. De fato, a anidrase carbnica conhecida como uma das enzimas mais rpidas. Cada molcula da enzima pode hidratar 105 molculas de CO2 por segundo. Esta reao catalisada 107 vezes mais rpida do que a no catalisada.

e) O aumento da temperatura em uma reao promove um aumento de colises efetivas por unidade de tempo.

4. INFLUNCIAS NA VELOCIDADE
So diversos os fatores que podem influir na velocidade de uma reao qumica, tornandoa mais rpida ou mais lenta. Entre eles, destacam-se: natureza dos reagentes, superfcie de contato, luz, eletricidade, presso, temperatura, concentrao, catalisadores e inibidores. Muitas vezes, controlando esses fatores adequadamente, o qumico pode fazer com que uma reao ocorra no tempo desejado.

4.1 NATUREZA DOS REAGENTES


Para que uma reao qumica se realize, necessrio que as ligaes existentes nos reagentes sejam rompidas, possibilitando a formao de novas ligaes, que daro origem aos produtos: Desse modo, fcil concluir que: Quanto maior for o nmero de ligaes a serem rompidas nos reagentes e mais fortes forem essas ligaes, mais lenta ser a reao e vice-versa. por isso que, normalmente, as reaes orgnicas, que envolvem molculas grandes com vrias ligaes covalentes para serem rompidas, so mais lentas que as reaes inorgnicas, que, de um modo geral, envolvem, apenas, ons que j esto dissociados ou ionizados em meio aquoso. Exemplos:
1CH4(g) + 2O2(g) metano gs oxignio 1CO2(g)+ 2H2O(v) (muito lenta gs gua a 20 C) carbnico

Exerccio 3 1. Considere os estudos cinticos de uma reao qumica e julgue os itens abaixo em verdadeiros ou falsos. Justifique a sua resposta. a) Toda reao produzida por colises, mas nem toda coliso gera uma reao. b) Toda coliso com orientao adequada produz uma reao. c) A energia mnima para uma coliso efetiva denominada energia da reao. d) A diferena energtica entre produtos e reagentes denominada energia de ativao da reao.

4.2 SUPERFCIE DE CONTATO


Chama-se superfcie de contato a rea de determinado reagente efetivamente exposta aos demais reagentes.

69
Como a realizao de uma reao qumica depende, fundamentalmente, do contato entre as substncias reagentes, conclui-se que, mantendo os demais fatores constantes. Quanto maior a superfcie de contato dos reagentes envolvidos, maior a velocidade da reao e vice-versa. por isso, por exemplo, que uma barra de ferro se oxida muito lentamente, enquanto uma palhinha (utilizada na limpeza domstica) feita do mesmo material se oxida rapidamente, em razo da maior superfcie de contato entre o ferro, na palhinha, o oxignio do ar e a umidade.
Fe(barra)+O2(g)+H2O(V) Fe(palhinha)+O2(g)+H2O(V) Ferrugem (muito lenta) Ferrugem (muito rpida)

O mecanismo da fotossntese complexo e requer a interao de muitas protenas e molculas pequenas. No caso dos vegetais verdes, essa ocorre nos cloroplastos. O sistema de converso de energia parte integrante do sistema de membranas tilacides dessas organelas. Da mesma forma que muitas reaes so ativadas pela luz, h reaes que so ativadas pela eletricidade ou passagem de corrente eltrica ( ). Um exemplo interessante a reao entre gs hidrognio e gs oxignio, formando gua. Se os reagentes forem simplesmente postos em contato, num recipiente de material inerte (por exemplo, quartzo), isolados do meio externo, a reao ser extremamente lenta, podendo levar sculos para se completar. Mas, se fizermos passar por esse recipiente uma fasca eltrica, a reao se desenvolver em poucos segundos. 2H2(g)+ 1O2(g) 2H2O(l)

4.3 LUZ E ELETRICIDADE


Quando necessria a presena de radiaes luminosas, para que uma reao ocorra, dizemos que se trata de uma reao fotoqumica. Em reaes fotoqumicas, h sempre a presena de um reagente colorido, que dito fotoquimicamente ativo. As molculas do reagente fotoquimicamente ativo so ativadas energeticamente, quando absorvem energia luminosa, podendo, ento, dar incio reao. Algumas reaes desse tipo so muito comuns. Observe: Reao entre gs hidrognio e gs cloro:
no escuro 2HCl(g)(reao muito lenta) 1H2(g)+Cl2(gs amarelo-esverdeado) 1H2(g)+Cl2(gs amarelo-esverdeado) luz 2HCl(g)(reao rpida)

4.4 CONCENTRAO DE REAGENTES


Quanto maior o nmero de partculas de reagentes por unidade de volume, isto , quanto maior a concentrao, maior ser a probabilidade de haver coliso efetiva entre essas partculas. Consequentemente, maior ser a velocidade da reao.

4.5 PRESSO
Um aumento de presso, num sistema em reao, implica um contato maior entre os reagentes, pois o volume do sistema diminui. Desse modo, haver um nmero maior de partculas reagentes por unidade de volume (a concentrao de reagentes aumenta), o que possibilita um maior nmero de colises entre as partculas e, conseqentemente, maior velocidade da reao. O efeito da presso s considervel, quando as substncias que participam da reao se encontram na fase gasosa.

Reao de fotlise (quebra pela luz), que ocorre em chapas fotogrficas: luz 2AgBr(slido castanho-avermelhado) 2Ag(s)+1Br2(l) Reao de fotossntese elaborada pelos vegetais verdes clorofilados: 6CO2(g)+12H2O(l) 1C6H12O6(s)+6H2O(l)+6O2(g) clorofila luz

captulo 4

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captulo 4

4.6 TEMPERATURA
Nmero de particulas

Sendo a temperatura uma medida da agitao trmica das partculas de uma substncia, um aumento de temperatura representa diretamente um aumento de agitao dessas partculas. Agitando-se mais rpida e mais intensamente, as partculas iro colidir com maior freqncia e violncia, o que acarretar um aumento na velocidade da reao. Um aumento de temperatura aumenta a velocidade de reaes qumicas exotrmicas e endotrmicas, embora favorea mais intensamente as reaes endotrmicas, pois essas ocorrem com absoro de energia. Sabemos que, em dada temperatura, as partculas das substncias reagentes possuem uma energia cintica mdia, embora isso no signifique que todas as partculas tenham a mesma energia cintica. Se fizermos um grfico do nmero de partculas das substncias reagentes em funo da energia cintica dessas partculas numa temperatura T, iremos obter a seguinte curva:

Ec

Ec

Eat

Energia cintica das particulas

Fonte: Martha Reis, Fsico-Qumica, p.255

Se considerarmos Eat a energia de ativao necessria para que as colises entre as partculas reagentes resultem em reao, veremos no grfico que, temperatura T, o nmero de partculas com energia igual ou superior energia de ativao muito maior que na temperatura T. Assim, na temperatura T, a velocidade da reao maior. aumenta a temperatura aumenta a energia cintica aumenta o nmero de partculas com energia maior ou igual energia de ativao aumenta o nmero de colises efetivas aumenta a velocidade da reao

Nmero de particulas

Exerccio 4 1. Nas madeireiras, o p de madeira (serragem) pode ser queimado por uma fasca ou chama e produzir incndios de propores incalculveis.

Ec

Eat

Energia cintica das particulas

Fonte: Martha Reis, Fsico-Qumica, p.255

Quais os fatores que tm influncia na velocidade da reao que justifica essa afirmao? Justifique sua resposta.

na qual, Ec representa a energia cintica mdia das partculas na temperatura T. Numa outra temperatura T, com T > T, a energia cintica mdia dessas partculas ser Ec com Ec > Ec.

5. CATALISADORES E INIBIDORES
5.1 Catalisadores
Os catalisadores so substncias utilizadas para aumentar a velocidade de uma reao.

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Os catalisadores aumentam a velocidade da reao, porque diminuem a energia de ativao necessria para os reagentes se transformarem no complexo ativado Todo catalisador possui em comum as seguintes caractersticas: No sofre alterao permanente na sua massa ou na sua composio. Mesmo que o catalisador participe ativamente da estrutura do complexo ativado, ele ser integralmente recuperado no final da reao. A ao cataltica s possvel, quando existe afinidade qumica entre os reagentes. Isso significa que no h catalisador que faa ocorrer uma reao no-espontnea, por exemplo, a gua reagir com o monxido de carbono. Se a reao for reversvel, os produtos reagem entre si, formando novamente os reagentes: reao direta reagentes reao inversa A adio de um catalisador ir aumentar igualmente as velocidades das reaes direta e inversa. As enzimas so os catalisadores de sistemas biolgicos que so notveis dispositivos moleculares e determinam o perfil de transformaes qumicas. Elas, tambm, participam na transformao de diferentes formas de energia. As caractersticas mais marcantes das enzimas so o seu poder cataltico e a sua especificidade. Quase todas as enzimas conhecidas so protenas. 5.1.1 ABAIXAMENTO DA ENERGIA DE ATIVAO Toda reao qumica, seja ela Exotrmica ou Endotrmica, necessita de determinada energia de ativao para ter incio. Em relao a essa energia de ativao, podemos representar, graficamente, a ao de um catalisador sobre reaes que liberam ou absorvem calor da seguinte maneira: Reaes Exotrmicas:
A + B Energia/kcalmol-1 E Energia de ativao sem catalisador Ecat Diminuio da energia de ativao provocada pela ao do catalisador C + D + calor

produtos

sem catalisador

Energia de ativao com catalisador Epr Epp A+B Reagentes com catalisador Libera calor H < 0 (-) C+D Produtos Caminho da reao
Fonte: Martha Reis, Fsico-Qumica, p.250

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Reaes Endotrmicas:
X + Y + calor Energia/kcalmol-1 E Energia de ativao sem catalisador Ecat Energia de ativao com catalisador com catalisador Epr Epp X+Y Reagentes Z+W Produtos Absorve calor H > 0 (+) Diminuio da energia de ativao provocada pela ao do catalisador Z + W

sem catalisador

Caminho da reao
Fonte: Martha Reis, Fsico-Qumica, p.250

5.2 Inibidores
So substncias utilizadas para diminuir a velocidade de uma reao, porque agem de modo inverso aos catalisadores. Os inibidores diminuem a velocidade da reao, porque aumentam a energia de ativao necessria para os reagentes se transformarem no complexo ativado. Por exemplo: considere a reao de decomposio da gua oxigenada (soluo aquosa de perxido de hidrognio). 2H2O2(aq) H3O1+(aq) 2H2O(l) + 1O2(g)

Exerccio 5 1. Assinale a alternativa correta sobre a funo


do catalisador em uma reao de catlise: a) promover o deslocamento do equilbrio para a formao de produtos. b) diminuir a energia de ativao dos reagentes para o incio da reao. c) aproximar, apenas, fisicamente, os reagentes, orientando-os, sem interferir nos parmetros termodinmicos e cinticos. d) diminuir a energia das ligaes qumicas para que os compostos possam reagir. e) diminuir a energia do estado de transio reagente - produto na reao direta como tambm a passagem produto-reagente na reao inversa, na mesma proporo.

A decomposio da gua oxigenada torna-se mais lenta em meio cido, H3O1+(aq). Dizemos que esse meio age como inibidor da reao. Os inibidores so importantes para o controle e para o estudo de reaes que normalmente ocorrem muito rpido. A funo principal dos inibidores est relacionada ao conservante de produtos perecveis, como alimentos, bebidas, cosmticos e remdios.

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O complexo ativado de uma reao uma estrutura intermediria e instvel entre os reagentes e os produtos. Numa reao exotrmica, a variao de entalpia (H) ser sempre menor que zero, enquanto que, numa reao endotrmica, ser maior que zero. Os fatores, como natureza dos reagentes, superfcie de contato, luz, eletricidade, presso, temperatura, concentrao, catalisadores e inibidores, influem na velocidade da reao, tornando-a mais rpida ou mais lenta. A velocidade de uma reao pode ser aumentada a partir do emprego de substncias denominadas catalisadores, porque estes diminuem a energia de ativao. A ao dos inibidores inversa dos catalisadores, porque, nesse caso, h um aumento da energia de ativao. O emprego da Lei da Ao das Massas ou Lei de Guldberg-Waage permite expressar e calcular a velocidade de uma reao atravs de dados experimentais. A FONTOSSNTESE E A SUA IMPORTNCIA A fotossntese significa etimologicamente sntese pela luz. Excetuando as formas de energia nuclear, todas as outras formas de energia utilizadas pelo homem moderno provm do sol. A fotossntese pode ser considerada como um dos processos biolgicos mais importantes na Terra. Por liberar oxignio e consumir dixido de carbono, a fotossntese transformou o mundo no ambiente habitvel que conhecemos hoje. De uma forma direta ou indireta, a fotossntese supre todas as nossas necessidades alimentares e nos fornece um sem-nmero de fibras e materiais de construo. A energia armazenada no petrleo, gs natural, carvo e lenha, que so utilizados como combustveis em vrias partes do mundo, vieram a partir do sol via fotossntese. Assim sendo, a pesquisa cientfica da fotossntese possui uma importncia vital. Se pudermos entender e controlar o processo fotossinttico, saberemos como aumentar a produtividade de alimentos, fibras, madeira e combustvel, alm de aproveitar melhor as reas cultivveis. Os segredos da coleta de energia pelas plantas podem ser adaptados aos sistemas humanos

Dois qumicos noruegueses, Cato Maximilian Guldberg (1836-1902) e Peter Waage (18331900), estudando a cintica das reaes em funo da concentrao dos reagentes, estabeleceram, por volta de 1864, a Lei da Ao das Massas, na qual o termo massa utilizado no sentido de massas ativas, sendo criado por Guldberg e Waage para expressar concentrao em quantidade de matria, M ou [ ]. O enunciado atualizado dessa lei : A cada temperatura, a velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das concentraes em quantidade de matria dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente. Considere a seguinte reao genrica, corretamente balanceada: aA + bB cC + dD

A velocidade dessa reao pode ser calculada pela expresso: v = k [A] [B]
a b

na qual: k uma constante que s depende da temperatura. a e b so expoentes determinados experimentalmente.

Concluso
A velocidade das reaes qumicas pode ser determinada em funo da quantidade de uma das substncias (reagentes ou produtos) e da estequiometria da reao. As duas condies fundamentais, para que uma reao ocorra, so contato e afinidade qumica entre os reagentes. A energia de ativao a quantidade mnima de energia necessria para que a coliso entre as partculas dos reagentes resulte em reao.

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6. LEI DA AO DAS MASSAS OU LEI DE GULDBERG-WAAGE

74

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para fornecer modos eficientes de aproveitamento da energia solar. Essas mesmas tecnologias podem auxiliar-nos a desenvolver novos computadores mais rpidos e compactos, ou ainda, a desenvolver novos medicamentos. Uma vez que a fotossntese afeta a composio atmosfrica, o seu entendimento essencial para compreendermos como o ciclo do CO2 e outros gases, que causam o efeito estufa, afetam o clima global do planeta. Veremos logo abaixo como a pesquisa cientfica em fotossntese importante para a manuteno e a elevao da nossa qualidade de vida. A FOTOSSNTESE E O ALIMENTO Todas as nossas necessidades energticas nos so fornecidas pelos vegetais, seja diretamente ou atravs dos animais herbvoros. Os vegetais, por sua vez, obtm a energia para sintetizar os alimentos via fotossntese. Embora as plantas retirem do solo e do ar a matria-prima necessria para a fotossntese, a energia necessria para a realizao do processo fornecida pela luz solar. Entretanto, a luz solar per si no uma energia muito til, visto que ela no gera trabalho, isto , no podemos mover motores utilizando a luz como tal (pelo menos com a atual tecnologia e aqui na Terra); alm disso, ela no pode ser armazenada. Para ser plenamente utilizada, a energia solar deve ser convertida em outras formas de energia. E exatamente isso que ocorre na fotossntese, as plantas convertem a energia solar em formas de energia que podem ser armazenadas e utilizadas posteriormente. A realizao do processo fornecida pela luz solar. Entretanto, a luz solar per si no uma energia muito til, visto que ela no gera trabalho, isto , no podemos mover motores utilizando a luz como tal (pelo menos com a atual tecnologia e aqui na Terra); alm disso, ela no pode ser armazenada. Para ser plenamente utilizada, a energia solar deve ser convertida em outras formas de energia. E exatamente isso que ocorre na fotossntese, as plantas convertem a energia solar em formas de energia que podem ser armazenadas e utilizadas posteriormente. Um dos processos mais importantes da fotossntese a utilizao da energia solar para

converter o dixido de carbono atmosfrico em carboidratos, cujo subproduto o oxignio. Posteriormente, se a planta assim o necessitar, ela pode utilizar a energia armazenada nos carboidratos para sintetizar outras molculas. Ns fazemos o mesmo, todas as vezes que comemos, parte do alimento oxidado a gs carbnico e gua para aproveitar a energia armazenada nos alimentos. Isso ocorre durante a respirao. Assim, se no h fotossntese, no h alimento para a grande maioria das formas de vida heterotrficas. Entretanto, a pesquisa cientfica em fotossntese, mostrou-nos que o processo fotossinttico relativamente ineficiente. Por exemplo, a eficincia de ganho de carbono em um campo de milho durante a poca de crescimento apenas de 1 a 2% da energia solar incidente. Nos campos no cultivados, a eficincia de apenas 0,2%. A cana-de-acar possui uma eficincia de 8%. A maior fonte de perda da energia solar pelos vegetais a fotorrespirao. Se pudermos entender a fotossntese, poderemos alter-la atravs das modernas tcnicas de biologia molecular, tornando as plantas mais eficientes, aumentando assim a sua produtividade. Poderemos, ainda, desenvolver herbicidas especficos para as chamadas ervas daninhas, embora sejam incuos para a vida animal e para o vegetal que desejamos cultivar.

ciclo de converso de energia na biosfera

A FOTOSSNTESE E A ENERGIA A celulose um dos produtos da fotossntese que constitui a maior parte da madeira seca. Quando a lenha queimada, a celulose convertida em CO2 e gua com o despren-

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dimento da energia armazenada em sua estrutura. Assim como na respirao, a queima de combustveis libera a energia armazenada para ser convertida em formas de energia til; por exemplo, quando queimamos lcool nos nossos automveis, estamos convertendo a energia qumica em energia cintica. Alm do lcool que amplamente utilizado no Brasil como combustvel, no norte do pas, o bagao de cana largamente empregado para gerar energia nas usinas de beneficiamento da canade-acar. O petrleo, o carvo e o gs natural so exemplos de combustveis utilizados no mundo moderno, que tiveram a sua origem na fotossntese. Portanto, muitas das nossas necessidades energticas provm da fotossntese, e a sua compreenso pode levar a uma maior produtividade dessas formas de energia. O conhecimento obtido a partir da pesquisa cientfica da fotossntese tambm pode ser utilizado para aumentar a produo energtica de uma maneira mais direta. Embora o processo global da fotossntese seja ineficiente, as etapas iniciais de converso de energia radiante (luz solar) em energia qumica so muito eficientes. Se entendermos os processos fsicos e qumicos da fotossntese, poderemos construir tecnologias de alta eficincia na converso da energia. Hoje, nos laboratrios, os cientistas j podem sintetizar centro de reaes to eficientes ou mais que os naturais em termos de quantidade de energia radiante convertida e armazenada na forma de energia eltrica ou qumica.

Bibliografia
KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica e Reaes Qumicas. Rio de Janeiro: LTC, 2002, Vol. 2. EBBING, D. D. Qumica Geral. 5ed. Rio de Janeiro: LTC, 1998. Vol. 2.

Bibliografia Complementar
1 REIS, M. Completamente Qumica. So Paulo: FTD, 2001, v. 2. 2 STRAYER, L. Bioqumica. 4 ed. Rio de Janeiro: Editora Guanabara Koogan S.A., 1996.

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Equilbrio Qumico

Profa. Lda Cristina da Silva Profa. Rosana Anita da Silva Fonseca

Carga Horria: 12 horas

Objetivo Geral
Compreender o equilbrio das reaes qumicas, os fatores que alteram esse equilbrio bem como a principal aplicao mais importante desse efeito, que a manuteno de pH em solues-tampo.

Objetivos Especficos
1. Definir equilbrio qumico. 2. Calcular a constante de equilbrio das reaes a partir das concentraes de solutos slidos. 3. Calcular a constante de equilbrio das reaes a partir das presses parciais de solutos gasosos. Citar fatores que alteram a constante de equilbrio das reaes. Relacionar com o princpio de Le Chatelier. 4. Relacionar a variao de valor da constante de equilbrio pela remoo ou adio de reagentes. 5. Estudar o efeito da presso e temperatura sobre a constante de equilbrio. 6. Explicar de que maneira o catalisador altera a constante de equilbrio das reaes. 7. Definir constante de dissociao de um cido (e de uma base).

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8. Definir pKa e relacion-lo com a escala de pH das solues. 9. Definir soluo-tampo e explicar por que uma soluo-tampo no pode ser preparada com um cido forte nem com uma base forte. 10. Entender a importncia das solues-tampo que se formam no organismo humano.

apropriadas, forma uma mistura constituda predominantemente por monxido de carbono e hidrognio. CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

Introduo
Neste captulo, o aluno estudar o equilbrio das reaes qumicas, o efeito do on comum, o significado prtico da constante de equilbrio e os fatores que alteram o valor dessa constante para melhorar o rendimento das reaes. O leitor tambm encontrar definies e constantes qumicas que medem o grau de dissociao, a fora com que as substncias se dissociam em gua, o produto de solubilidade, o efeito do on comum e como calcular o pH das solues-tampo. Palavras-chaves: equilbrio qumico/ constante de equilbrio/ princpio Le Chatelier/ soluotampo/ tampo/ pH/ cido fraco/ base fraca/ hemoglobina.

A mistura gasosa obtida de CO e H2 (gs de sntese) usada para preparar muitos produtos qumicos industriais. Essa reao o princpio do processo industrial chamado de metanizao cataltica. Essa reao um exemplo de reaes reversveis. A representao mais exata dessa reao : CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

A partir do CO e do H2, em condies apropriadas, possvel obter, principalmente, CH4 e H2O. E, a partir do CH4 e da H2O, e em diferentes condies, pode-se chegar mistura reacional constituda predominantemente por CO e H2. As perguntas importantes so: Que condies favorecem a produo do CH4 e da H2O? Que outras condies so favorveis produo do CO e do H2? Na verdade, a mistura reacional deixa de modificar qualquer das suas propriedades, e as concentraes de reagentes e produtos ficam bem determinadas. Diz-se que esta mistura atingiu o equilbrio qumico. Neste captulo, veremos como determinar a composio da mistura reacional no equilbrio e como alterar a composio dessa mistura atravs da modificao das condies da reao.

1. Reaes Qumicas Uma Rpida Abordagem


Muitas reaes qumicas parecem parar, antes de estarem completas. Isto ocorre porque os reagentes originais formam os produtos, mas os produtos reagem entre si e regeneram os reagentes. Na realidade, ocorrem duas reaes simultneas, e o resultado final mistura de reagentes e produtos, e no apenas, mistura de produtos. Reaes desse tipo so chamadas reversveis. Consideremos a reao a seguir. Nas condies da reao, a mistura final ter quantidades variveis de metano e de vapor de gua, juntamente com o monxido de carbono e hidrognio. O vapor de gua, em condies

2. Equilbrio Qumico um Equilbrio Dinmico


Muitas reaes qumicas, em condies apropriadas, podem avanar predominantemente numa outra direo. Analisemos esta reversibilidade e vejamos como caracteriz-la quantitativamente. Quando h reao entre vrias substncias, forma-se mistura de reagentes e de produtos em equilbrio dinmico. O equilbrio dinmico o resultado de uma reao direta, na qual os reagentes formam os produtos, e de uma rea-

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o inversa, na qual os produtos regeneram os reagentes. No equilbrio, as duas reaes, a direta e a inversa, ocorrem na mesma velocidade. Consideremos a metanizao cataltica que mencionamos na abertura do captulo. No processo, passam-se duas reaes, a direta e a inversa, representadas pela equao qumica abaixo: CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) uma substncia. As quantidades das outras substncias podem ser calculadas pela estequiometria da equao da reao. Observe o exemplo a seguir. Exemplo 1 Aplicao da Estequiometria Mistura em Equilbrio. O monxido de carbono e o hidrognio reagem, de acordo com a seguinte equao: CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Imaginemos que, em um recipiente, sejam colocados 1,0 mol de CO e 3,0 mols de H2. No incio do processo, as concentraes de CO e de H2 so elevadas, e a velocidade de reao direta s depende desses gases. Mas, medida que as substncias reagem, as concentraes vo diminuindo. A velocidade da reao direta grande no incio, embora diminua rapidamente. Por outro lado, as concentraes de CH4 e de H2O, que so nulas no incio, aumentam com o tempo. A velocidade da reao inversa nula a princpio, embora cresa continuamente com o tempo. A velocidade da reao direta diminui e a da inversa aumenta, at que, no final, as duas ficam iguais. Quando isto acontece, fomam-se molculas de CO e de H2O na mesma velocidade com que so consumidas. As concentraes de reagentes e de produtos no mais se alteram, e a mistura reacional atinge o equilbrio. O equilbrio qumico o estado atingido numa mistura reacional, quando as velocidades das reaes direta e inversa ficam iguais. Se observarmos a mistura reacional no equilbrio, no perceberemos qualquer modificao, embora as reaes direta e inversa continuem a ocorrer. A permanncia das reaes nos dois sentidos faz com que o equilbrio seja processo dinmico. Quando so colocadas quantidades conhecidas de reagentes num vaso de reao e se aguarda o equilbrio da mistura, possvel determinar a quantidade de apenas uma substncia. As quantidades das outras substncias podem ser calculadas pela estequiometria da equao da reao. Observe o exemplo a seguir.

Quando 1,0mol de CO e 3,0mols de H2 reagem num vaso de 10,0L, a 927C (1200K) e atingem o equilbrio, a mistura em equilbrio contm 0,387mol de H2O. Qual a composio molar da mistura em equilbrio? Isto , quantos mols de cada substncia esto presentes no sistema em equilbrio? Raciocnio da Resoluo O problema de estequiometria. Envolve quantidades iniciais de reagentes que se alteram quando a reao avana. No final, a reao entra em equilbrio e se analisa a mistura reacional para determinar a quantidade de um dos reagentes ou produtos. conveniente resolver o problema, organizando uma tabela na qual se registram os valores iniciais, as mudanas e os valores de equilbrio de cada substncia, tomando como referncia a equao equilibrada. Com este formato, fcil ver o que se precisa calcular.
Quantidade (mol) CO(g) + 3H2(g) Incio Variao Equilbrio CH4(g) + H2O(g)

Completa-se a fila do incio com as quantidades iniciais dadas no enunciado do problema. No se conhecem os valores das variaes e identifica-se o por x a variao molar. Isto , cada produto aumenta de x, multiplicado pelos coeficientes estequiomtricos correspondentes. A diminuio caracterizada pelo sinal negativo. Os valores no equilbrio so iguais aos valores do incio mais as variaes.

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Resoluo Com a informao dada no problema, organiza-se a seguinte tabela.


Quantidade (mol) CO(g) + 3H2(g) Incio Variao Equilbrio 1 mol -x 1-x 3 mols -3x 3-3x CH4(g) + H2O(g) 0 +x x 0 +x x = 0,387

3. A Constante de Equilbrio
A tabela abaixo descreve dois experimentos realizados a 1200K, sendo que o primeiro foi calculado no exemplo 1:
CO2(g) + 3H2(g)
Experimento 1 No equlbrio

CH4(g + H2O(g)
0,613mol 0,387mol 1,522mol 0,478mol 1,839mol 0,387mol 1,566mol 0,478mol

1mol 0,613mol 2mols 1,522mol

3mols 1,839mol 3mols 1,566mol

O enunciado do problema d a quantidade de H2O no equilbrio. Ento x = 0,387 mol. Calculam-se as quantidades das outras substncias no equilbrio pelas expresses dadas na tabela, usando este valor de x. Quantidade de CO2 no equilbrio = (1- x) mol = (1- 0,387) mol = 0,613 mol Quantidade de H2 no equilbrio = (3 - 3x) mol = (3 - 3 x 0,387) mol = 1,839 mol Quantidade de CH4 no equilbrio = x mol = 0,387 mol Ento, as quantidades das substncias em equilbrio na mistura so 0,613 mol de CO, 1,839 mol de H2, 0,387 mol de CH4 e 0,387 mol de H2O.

Experimento 2 No equlbrio

Os resultados dos experimentos 1 e 2 mostram que a composio no equilbrio depende das quantidades iniciais das substncias. A anlise dos resultados, porm, mostra que as concentraes da composio de equilbrio de uma reao, numa dada temperatura, esto relacionadas por uma grandeza bem determinada, a constante de equilbrio.

3.1 Definio da Constante de Equilbrio Kc


Consideremos a reao geral: aA + bB cC + dD

Exerccio 1 1. O xido ntrico, NO, reage com o bromo,


2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g) Br2, para formar o brometo de notrosila, BrNO, de acordo com a reao abaixo:

Uma amostra de 0,873 mol de NO, com 0,0437 mol de Br2 leva a uma mistura em equilbrio que apresenta 0,0518 mol de NOBr. Qual a composio desta mistura em equilbrio?

Onde A, B, C, D simbolizam reagentes e produtos, e a, b, c, d so os coeficientes estequiomtricos da equao qumica. A expresso da constante de equilbrio da reao uma expresso que se obtm pela multiplicao das concentraes dos produtos, cada uma elevada potncia igual ao respectivo coeficiente estequiomtrico, dividindo-se este produto pelo produto das concentraes dos reagentes, tambm elevada potncia igual ao respectivo coeficiente estequiomtrico. Para a reao anterior, temos: Kc = [C]c [D]d [A]a [B]b Onde: [ ] = concentrao molar de cada espcie qumica envolvida na reao (reagentes e produtos) Kc = constante qumica definida no estado de equilbrio (constante)

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A lei da ao das massas afirma que quaisquer que sejam as concentraes de equilbrio, a expresso da constante de equilbrio Kc tem um valor constante para uma certa reao, numa temperatura determinada. Exemplo 2 Expresses da Constante de Equilbrio a. D a expresso da constante de equilbrio Kc da reao abaixo: CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) b. D a expresso da constante de equilbrio Kc do sentido inverso da reao mencionada anteriormente. CO(g) + 3H2(g) Resoluo a. A expresso da constante de equilbrio Kc =[CH4] [H2O] [CO] [H2]3 As concentraes dos produtos ficam no numerador, e as dos reagentes, no denominador. Cada concentrao est elevada potncia igual ao coeficiente estequiomtrico da substncia na equao qumica. b. Quando se escreve a reao na ordem inversa, a expresso de Kc tambm se inverte: Kc =[CO] [H2]3 [CH4] [H2O] CH4(g) + H2O(g) exemplo 1 (reao de metanizao cataltica). Para um melhor entendimento, sero descritos trs experimentos (Tabela 1). Experincia 1 A composio no equilbrio 0,613 mol de CO, 1,839mol de H2, 0,387mol de CH4 e 0,387mol de H2O. O volume da reao foi 10,0L. Ento, a concentrao de equilbrio do CO : [CO] = 0,613mol = 0,0613M 10,0L Analogamente, as outras concentraes de equilbrio so: [H2] = 0,1839M; [CH4] = 0,0387M e [H2O] = 0,0387M. (Valores calculados no exemplo 5.1, divididos por 10, que o volume do sistema de reao). Calculando a constante de equilbrio, teremos: Kc = [CH4] [H2O] = (0,0387) (0,0387) = 3,93 (0,0613) (0,1839)3 [CO] [H2]3 Experincia 2 A composio no equilbrio 1,522mol de CO, 1,566mol de H2, 0,478mol de CH4 e 0,478mol de H2O. Portanto, as concentraes, que se obtm, fazendo a diviso por 10,0L, so: [CO]= 0,1522M; H2 = 0,1566M; [CH4] = 0,0478M e [H2O] = 0,0487M. Substituindo estes valores na expresso da constante de equilbrio, teremos: Kc = [CH4] [H2O] = (0,0478) (0,0478) = 3,91 [CO] [H2]3 (0,1522) (0,1566)3 Dentro da exatido dos dados, esses dois valores (3,93 e 3,91) da expresso da constante de equilbrio, para diferentes composies iniciais, so iguais e do a constante de equilbrio a 1200K. Quando se repetem as experincias, partindo do CH4 e da H2O, em lugar do CO e do H2, chega-se a uma mistura em equilbrio cuja composio leva ao mesmo valor de Kc (Experincia 3 da tabela 1). Pode ser considerado, ento,

Exerccio 2 1. Apresente
a expresso da constante de equilbrio da reao abaixo no sentido direto e no sentido inverso. POCl3(g) POCl(g)+Cl2(g)

3.2 Obteno da Constante de Equilbrio das Reaes


A constante de equilbrio (Kc) das reaes calculada atravs de experimentos da reao do

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o valor mdio da constante de equilbrio da metanizao cataltica a 1200K, ou seja, 3,92. Algumas composies da reao de metanizao no equilbrio
Concentraes iguais Experincia 1 0,10000M CO Concentraes no equilbrio 0,0613M CO 0,1839M H2 0,0387M H2O 0,0387M H2O 0,1522M CO 0,1566M H2 0,0478M CH4 0,0478M H2O 0,0613M CO 0,1839M H2 0,0387M CH4 0,0387M H2O Valor calculado de Kc Kc = 3,93

Raciocnio da Resoluo preciso calcular as molaridades das substncias, pois a constante de equilbrio se exprime em termos desta forma de concentrao. O enunciado do problema d a quantidade inicial do HI e a quantidade do I2 na mistura em equilbrio. Como no Exemplo 1, conveniente organizar uma tabela com as concentraes iniciais, a variao das concentraes e as concentraes finais no equilbrio. Estas ltimas concentraes so as que se usam para calcular a constante de equilbrio Kc. Resoluo

Tabela 1

Experincia 2

0,20000M CO 0,30000M H2

Kc = 3,91

Experincia 3

0,20000M CH4 0,30000M H2O

Kc = 3,93

Para se terem as concentraes do HI e do I2, dividimos os mols presentes no vaso da reao pelo volume deste vaso (5,0L). concentrao inicial do HI = 4,0mol = 0,80M 5,0L concentrao de I2 no equilbrio = 0,442mol 5,00L = 0,0884M Com estes valores, organiza-se a seguinte tabela:
Concentrao M 2HI(g) Incio Variao Equilbrio 0,80 -2x 0,800 - 2x H2(g) 0 x x + I2(g) 0 x x=0,0884

Na tabela 1, em cada experincia (todas a 1200K), foram usadas quantidades diferentes de reagentes. As experincias 1 e 2 comeam com concentraes diferentes dos reagentes CO e H2. A Experincia 3 comea com os produtos CH4 e H2O. Todas as trs experincias levam ao mesmo valor de Kc. O exemplo seguinte mostra como calcular a constante de equilbrio a partir de composies determinadas experimentalmente, na mistura em equilbrio. Exemplo 3 Clculo da constante de Equilbrio a partir da Composio do Sistema Reacional. O iodeto de hidrognio, HI, se decompe a temperaturas moderadas, de acordo com a equao. 2HI(g) H2(g) + I2(g)

As concentraes das substncias no equilbrio calculam-se pela ltima linha da tabela. Sabemos que a concentrao de equilbrio do I2 0,0884M e que ela igual a x. Portanto, [HI] = (0,800- 2X) M= (0,800 - 2x 0,0884) M= 0,623 M [H2] = X = 0,0884 M Podemos agora usar estes valores numricos na expresso da constante de equilbrio. Pela equao qumica, temos: Kc = [H2] [I2] [HI]2 Fazendo as substituies: Kc = (0,0884)(0,0884) = 0,0201 (0,623)2

A quantidade de I2, na mistura reacional, pode ser determinada pela intensidade da cor violeta; quanto mais intensa a cor, maior a concentrao do I2 no vaso da reao. Quando se colocam 4,0 mols de HI num vaso de 5,0L, a 458C, verifica-se que a mistura em equilbrio contm 0,442mol de I2. Qual o valor de Kc para a decomposio do HI nessa temperatura?

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so formados a partir de 4mols de reagentes gasosos (CO + 3H2). n igual a 2- 4 = - 2. A unidade usual de presso parcial a atmosfera, e, ento, o valor de R vem como 0,0821L. atm/(K. mol). Da: Kp = 3,92 X (0,0821 X 1.200 ) 2 = 4,04 X 104

1. O xido ntrico, NO, reage com o bromo,


2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)

Br2, para formar o brometo de notrosila, BrNO, de acordo com a reao abaixo:

Uma amostra de 0,873mol de NO, com 0,0437mol de Br2 leva a uma mistura em equilbrio que apresenta 0,0518mol de NOBr. Calcular a constante de equilbrio Keq da reao no equilbrio.

3.3 A Constante de Equilbrio Kp


Ao discutir o equilbrio em fase gasosa, , muitas vezes, mais conveniente exprimir a constante de equilbrio em termos das presses parciais do que em termos das concentraes. Numa temperatura constante, a concentrao de um gs proporcional sua presso parcial. o que se deduz, observando-se a lei dos gases ideais, PV = nRT, e em termos de n/V, que a concentrao molar do gs. Ento, vem n/V = P/RT. Em outras palavras, a concentrao molar do gs igual sua presso parcial dividida por RT, que sempre uma constante, temperatura constante. A constante de equilbrio de reao em fase gasosa, expressa em termos das presses parciais, simbolizada por Kp. No caso da metanizao cataltica, a expresso da constante de equilbrio em funo das presses parciais fica CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

4. EQUILBRIOS HETEROGNIOS; SOLVENTES NOS EQUILBRIOS HOMOGNIOS


O equilbrio homogneo aquele que envolve reagentes e produtos numa s fase. A metanizao cataltica exemplo de equilbrio homogneo; envolve somente reagentes e produtos gasosos. Por outro lado, o equilbrio heterogneo o que envolve reagentes e produtos em mais de uma fase. Por exemplo, a reao de raspas de ferro com vapor de gua para formar o xido de ferro, Fe3O4, e hidrognio envolve fases slidas, Fe e Fe3O4, alm de fase gasosa. 3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)

Ao escrever a expresso da constante de equilbrio de um equilbrio heterogneo, podem ser omitidos os termos de concentraes de lquidos e de slidos puros. Para a reao entre o ferro e o vapor de gua, escreve-se Kc = [H2]4 [H2O]4 As concentraes do Fe e do Fe3O4 no aparecem, pois, ao contrrio da concentrao de um gs, a concentrao de um lquido puro ou de um slido puro constante, se a temperatura for constante. Exemplo 4 Expresso da Kc de Reao com Slidos ou Lquidos Puros.

Em geral, o valor de Kp diferente do de Kc. Pela relao n/V = P/RT, pode-se mostrar que: Kp = Kc (RT)n Onde: n = diferena dos coeficientes estequiomtricos dos produtos gasosos e a soma dos coeficientes estequiomtricos dos reagentes gasosos. No caso da reao de metanizao (Kc = 3,92), na qual 2mols de produtos gasosos (CH4+H2O)

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Exerccio 3

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a. Prepara-se a cal (xido de clcio, CaO) pelo aparecimento de material com carbonato de clcio, CaCO3, tal como calcrio ou conchas marinhas. Escrever a expresso de Kc para essa reao. CaCO3(s) CaO(S) + CO2(g)

reagentes). Em outras palavras, na temperatura mencionada, a reao muito favorvel, no equilbrio, formao da amnia. Imagine que a mistura em equilbrio seja 0,010M no N2 e 0,010M no H2. Com estas concentraes, pode-se calcular a concentrao da amnia necessria para se ter o equilbrio. Substituindo as concentraes do N2 e do H2 dadas e usando o valor mencionado de Kc na expresso: Kc = [NH3]2 [N2][H2]3

b. Dar a expresso de Kc para a vaporizao da gua (reao abaixo). H2O(l) Resoluo Escrevem-se as constantes, ignorando as fases lquida e slida puras. Assim: (a) Kc = [CO2] e (b) Kc = [H2O] H2O(g)

Substituindo as concentraes no equilbrio, temos: [NH3]2 = 4,1 x 108 (0,01)(0,01)3 Resolvendo a equao na concentrao da amnia, [NH3]2 = 4,1X 108 x (0,01)(0,01)3 = 4,1 Tomando a raiz quadrada dos dois membros, encontramos [NH3] = 2M. As concentraes de N2 e de H2 so ambas 0,01M no equilbrio, de modo que a quantidade de amnia formada no equilbrio 200 vezes de qualquer dos reagentes. Quando o valor da constante de equilbrio Kc for pequeno os reagentes so favorecidos no equilbrio. Consideremos a reao entre o oxignio e o nitrognio para dar o xido nitroso, NO: N2(g) + O2(g) 2NO(g)

Exerccio 4 1. Escreva a expresso da constante de equilbrio Kc para cada equao abaixo: (a) FeO(s) + CO(g) (b) PbI2(aq) Fe(s) + CO2(g) Pb2+(aq) + 2I1-(aq)

5. INTERPRETAO QUALITATIVA DA CONSTANTE DE EQUILBRIO


Existem dois casos a se analisar: Se o valor da constante de equilbrio (Kc) for grande os produtos esto predominantes no equilbrio. Consideremos a sntese da amnia, a partir dos seus elementos. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

A constante de equilbrio Kc igual a 4,6x 1031, a 25C. Admitindo as concentraes de N2 e de O2 iguais a 1,0M, veremos que a concentrao do NO [NO] = 6,8 X 1016M Neste caso, a constante de equilbrio muito pequena, e a concentrao do produto praticamente imperceptvel. A reao ocorre num grau muito limitado.

A 25C, a constante de equilbrio kc igual a 4,1x 108. Isto significa que o numerador da expresso (produto das concentraes dos produtos da reao) 4,1 x 108 vezes maior que o denominador (produto das concentraes dos

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Quando a constante de equilbrio nem grande nem pequena (ordem de grandeza de 1), no h favorecimento notvel dos produtos nem dos reagentes. A mistura reacional em equilbrio contm quantidades significativas de todas as substncias participantes da reao (reagentes e produtos). Nem os reagentes nem os produtos predominam na mistura. brio, a 1200K, 0,613mol de CO; 1,839mols de H2; 0,387mol de CH4 e 0,387mol de H2O. Pode-se alterar esta composio pela remoo ou adio de uma das substncias, de modo a favorecer a formao de metano? Para responder a esta pergunta, lana-se mo do princpio de Le Chatelier, que afirma:
quando um sistema qumico em equilbrio perturbado por alterao da temperatura, ou da presso, ou de concentraes, desloca a composio da mistura em equilbrio de modo a contrabalanar a modificao imposta.

6. ALTERAO DAS CONDIES DA REAO: O PRINCPIO DE LE CHATELIER


A obteno da quantidade mxima de produto numa reao depende da escolha apropriada das condies da reao. H trs maneiras de alterar a composio de mistura reacional gasosa no equilbrio, a fim de aumentar a quantidade dos produtos. 1. Pela remoo dos produtos do vaso de reao ou pela adio de reagentes; 2. Pela alterao da presso parcial de reagente ou produto gasoso, modificando o volume; 3. Pela alterao da temperatura. Deve-se notar que um catalisador no altera a composio de equilbrio, mas altera a velocidade de formao de um produto e pode modificar, por isso, o resultado do processo qumico.

Imaginemos que se remova uma substncia da mistura em equilbrio ou se adicione uma substncia mesma mistura para provocar alterao de concentrao. A reao qumica que ocorre tende a restaurar a concentrao da substncia que foi removida ou adicionada. (Note, porm, que se a concentrao da substncia no puder ser alterada, como o caso de slido ou de lquido puro, reagente ou produto, as alteraes de quantidades no provocam quaisquer efeitos no equilbrio.) Por exemplo, imaginemos que se remova vapor de gua do vaso da reao com a mistura em equilbrio na metanizao. O Princpio de Le Chatelier prev que a variao qumica global que ocorrer ter o efeito de restabelecer a concentrao original do vapor de gua. Isto quer dizer que a metanizao momentaneamente avana para a direita at que o equilbrio seja restabelecido. Avanando para a direita, aumentam as concentraes de vapor de gua e de metano. CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

6.1 Remoo dos Produtos ou Adio de Reagentes


Uma forma de aumentar a produo desejada modificar as concentraes da mistura reacional, seja pela remoo do produto, seja pela adio de reagente. Consideremos a reao de metanizao, CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Uma maneira prtica de remover o vapor de gua da reao seria resfriar rapidamente a mistura reacional, a fim de se condensar a gua. A gua lquida poderia ser removida, e os gases remanescentes poderiam ser reaquecidos at se atingir novo equilbrio. A concentrao de vapor de gua aumentaria, medida que aumentasse a concentrao do metano. Muitas vezes conveniente adicionar excesso de reagente barato, a fim de forar a reao a proporcionar maior quantidade de produto.

se pusermos 1,0mol de CO e 3,0mols de H2 num reator de 10,0L, a composio de equil-

captulo 5

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Desta forma, consegue-se fazer um reagente mais caro reagir em grau maior do que reagiria normalmente. Consideremos a sntese da amnia, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

H2(g) + I2(g)

2HI(g)

Exerccio 5 1. Determine a direo do avano da reao


abaixo Fe(s) + CO(g) que ocorrer quando: a) Se remover o dixido de carbono (CO2) da mistura em equilbrio; b) Se adicionar Fe(s). Fe(s) + CO2(g)

Se quisermos converter a maior quantidade possvel de hidrognio a amnia, devemos aumentar a concentrao de nitrognio. Para entender este efeito, imaginemos que a mistura de nitrognio, hidrognio e amnia esteja em equilbrio. Se o nitrognio for adicionado mistura, haver perturbao do equilbrio. Conforme o princpio de Le Chatelier, a reao avanar na direo que consome parte do nitrognio em excesso. Resumindo Quando se adiciona mais reagente mistura reacional em equilbrio ou quando se remove produto desta mistura, ocorre reao da esquerda para a direita (isto , no sentido direto), para ser atingido novo equilbrio e formarse maior quantidade de produtos. Quando se adiciona mais produto mistura reacional em equilbrio ou quando se remove reagente desta mistura, ocorre reao da direita para a esquerda (isto , no sentido inverso), para ser atingido novo equilbrio e formar-se maior quantidade de reagentes. Exemplo 5 Aplicao do Princpio de Le Chatelier, quando h alterao de concentrao. Determinar a direo do avano da reao que ocorrer quando se remove H2 (abaixando, portanto, a sua concentrao) da mistura reacional na qual h o equilbrio seguinte: N2(g) + 3H2(g) Resoluo Quando se remove o H2 da mistura reacional, abaixando a sua concentrao, a reao avana na direo inversa (mais HI se dissocia em H2 e I2) para compensar, parcialmente, o H2 que foi removido. 2NH3(g)

6.2 Variao da Presso e da Temperatura


As condies timas da metanizao cataltica so as de temperaturas moderadamente elevadas e presses normais a moderadamente altas. CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g) 1atm a 100atm

6.2.1 EFEITO DA VARIAO DE PRESSO Uma variao de presso provocada por alterao do volume pode afetar a produo de reao em fase gasosa, se a reao se fizer com modificao do nmero total de mols do gs. A reao de metanizao um exemplo de reao com alterao do nmero de mols. CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)

Imaginemos que, no equilbrio, o volume seja reduzido metade do seu volume original, mantendo-se constante a temperatura. A presso total duplicada (sendo PV = constante temperatura constante, de acordo com a lei de Boyle, a reduo de V metade provoca a duplicao de P). Como as presses parciais se alteraram, e, portanto, as concentraes dos reagentes e dos produtos tambm se alteraram, a mistura no mais est em equilbrio. Pelo princpio de Le Chatelier, a reao deve avanar no sentido direto, pois o nmero de

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mols do gs diminui, e a presso (que proporcional ao nmero de mols do gs) tambm diminui. Desta forma, o aumento inicial de presso parcialmente reduzido pelo sistema. Pode-se determinar o efeito quantitativo da variao de presso pela resoluo do problema de equilbrio correspondente. Quando colocamos 1,0mol de CO e 3,0mol de H2 no reator de 10,0L, a 1.200K, a composio de equilbrio foi 0,613mol de CO; 1,839mol de H2; 0,387mol de CH4 e 0,387mol de H2O; a constante de equilbrio era 3,92: CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g) presso provocada pela diminuio do volume ter efeito ou no sobre as quantidades dos produtos. a) CO(g) + Cl2(g) b) 2H2S(g) Resoluo a. Na reao, h diminuio do nmero de mols de gs (de dois para um). Conforme o princpio de Le Chatelier, o aumento de presso provoca o aumento da quantidade do produto. b. Na reao, h aumento do nmero de molculas de gs (de duas para trs); o aumento de presso provoca a diminuio das quantidades dos produtos. COCl2(g) 2H2(g) + S2(g)

Suponhamos que se reduza metade o volume dos gases da reao, de tal maneira que as concentraes iniciais fiquem duplicadas. A temperatura continua a ser 1.200K, e Kc mantm o seu valor em 3,92. Ocorre elevao da presso dos gases, e a reao favorecida no sentido da produo de metano. Para determinar a direo da reao quando a presso desta aumentada, ignoram-se os lquidos e os slidos, pois esses no so quase afetados pela presso de vez que so praticamente incompressveis. Os mols de gs aumentam, quando a reao avana no sentido direto (1mol, de CO2 d 2mols de CO). Ento, o aumento da presso do sistema reacional, provocado pela diminuio do volume, faz com que a reao avance no sentido inverso. Os mols de gs diminuem, e a elevao inicial de presso parcialmente reduzida, como afirma o princpio de Le Chatelier. Resumindo: Se a presso se eleva pela diminuio do volume da mistura reacional, a reao se desloca no sentido em que menor o nmero de molculas de gs. Exemplo 6 Aplicao do princpio de Le Chatelier, quando h alterao de presso. Analisar cada equao seguinte e determinar se a elevao da

Exerccio 6 1. Determine se o aumento ou a diminuio


de presso provocados pela modificao do volume elevar a produo de cada uma das reaes abaixo: 2SO3(g) 2NO2(g)

a) 2SO2(g) + O2(g) b) N2O4(g)

6.2.2 EFEITO DA VARIAO DA TEMPERATURA A temperatura exerce profunda influncia sobre a maioria das reaes. Em primeiro lugar, as velocidades das reaes, em geral, aumentam com a elevao da temperatura e, por isso, o equilbrio atingido mais rapidamente. Muitas reaes em fase gasosa so lentas ou tm velocidades imperceptveis na temperatura ambiente, embora sejam bastante rpidas em temperaturas elevadas e viveis em processos industriais. Em segundo lugar, as constantes de equilbrio variam com a temperatura. O princpio de Le Chatelier mostra se a temperatura deve ser elevada ou diminuda para que se tenha maior quantidade de um produto na mistura reacional em equilbrio.

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Consideremos outra vez a reao de metanizao, quantidade de um produto na mistura reacional em equilbrio: CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g) H= -206,2kJ

Por isso, a combusto de carbono e de materiais orgnicos pode produzir quantidades significativas de monxido de carbono.

O valor H mostra que a reao muito exotrmica. Quando se formam os produtos, h considervel desprendimento de calor. De acordo com o princpio de Le Chatelier, ao se elevar a temperatura, a reao desloca o equilbrio no sentido dos reagentes, a fim de contrabalanar a elevao de temperatura. CO(g)+3H2(g) Resumindo: Numa reao endotrmica (H positiva), as quantidades dos produtos, em equilbrio, aumentam, quando a temperatura se eleva (a constante Kc maior na temperatura T mais elevada). Numa reao exotrmica (H negativa), as quantidades de produtos no equilbrio aumentam pela diminuio da temperatura (a constante Kc maior na temperatura T mais baixa). Exemplo 7 Aplicao do princpio de Le Chatelier, quando h alterao de temperatura. O monxido de carbono formado, quando o dixido de carbono reage com carbono slido (grafite). CO2(g)+C(grafite) 2CO(g) H = 172,5kJ CH4(g)+H2O(g)+ calor

Exerccio 7 1. O metanol preparado industrialmente a


partir do gs de sntese (CO e H2): CO(g)+ 2H2(g) CH3OH(g) H = - 21,7kcal

A frao de metanol obtida no equilbrio aumentar pela elevao da temperatura? Explique.

6.2.3 EFEITO DO CATALISADOR Catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao, embora no seja consumido na reao. O significado do catalisador pode ser visto na reao entre o dixido de enxofre e o oxignio, para dar o trixido de enxofre. 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

Que mais favorvel formao do monxido de carbono, a temperatura elevada ou a temperatura mais baixa? Resoluo A reao absorve calor no sentido direto. Calor + CO2(g)+ C(grafite) 2CO(g)

A constante de equilbrio Kc desta reao 1,7x1026, o que significa que, se a reao atingisse o equilbrio, haveria a converso praticamente completa no seu produto. Porm, quando se queima enxofre no ar, ou no oxignio, formam-se predominantemente SO2 e quantidade muito pequena de SO3. A oxidao do SO2 a SO3 muito lenta, para que haja formao aprecivel deste xido. Na presena de catalisador de platina, ou de pentxido de divandio, a velocidade da reao aprecivel. A oxidao do SO2 na presena de um catalisador a etapa principal do processo de contato de produo industrial do cido sulfrico, H2SO4 (no processo industrial, o SO3 dissolvido em H2SO4 concentrado, sendo depois diludo). importante ressaltar que um catalisador no tem efeito sobre a composio da mistura reacional no equilbrio. O catalisador simplesmente acelera a reao, fazendo com que se atinja mais rapidamente o equilbrio. Um catalisador til em reaes que normalmente so lentas e que tenham grandes cons-

Quando a temperatura se eleva, a reao avana no sentido direto, absorvendo o calor injetado e procurando abaixar a temperatura. Assim, a temperatura mais elevada mais favorvel formao do monxido de carbono.

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tantes de equilbrio. Porm, se a reao tiver constante de equilbrio muito pequena, o catalisador ser de pouca valia. Em 1905, foi instalada, na Noruega, uma usina para preparar fertilizantes nitrogenados por intermdio da reao: N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Glbulos brancos

voca envenenamento, ao combinar-se com a hemoglobina, protena presente nas hemcias do sangue. A funo da hemoglobina combinar-se com o oxignio do ar, presente nos pulmes pela respirao e liber-lo posteriormente para as clulas do organismo.
Artria

A usina se tornou obsoleta pela descoberta do processo Ostwald de fabricao do cido ntrico, no qual o NO preparado pela oxidao da amnia. A reao do processo mais econmica do que a reao direta entre o N2 e o O2, em parte por ter uma constante de equilbrio mais elevada em temperaturas moderadas. Embora o catalisador no possa afetar a composio no equilbrio, em alguns casos pode afetar o produto de uma reao, pois altera a velocidade de uma reao entre diversas reaes possveis. O processo Ostwald exemplifica caso interessante do efeito do catalisador sobre o produto da reao. Existem diversas possibilidades, sendo possveis duas reaes entre a amnia e o oxignio. 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g)

Plaquetas

Glbulos vermelhos (hemcia)

Quando o monxido de carbono se combina com a hemoglobina, liga-se to fortemente que no fcil romper essa combinao. O sangue fica incapacitado de transportar o oxignio e, no fim de certo tempo, as clulas do organismo morrem.

E a constante de equilbrio desta dissociao bastante grande (2,2 x 1030 a 25 C), de modo que, no equilbrio qumico real, os produtos da reao entre a amnia e o oxignio devem ser o nitrognio e a gua. A amnia queima no oxignio, e os produtos so N2 e H2O. (A reao ocorre facilmente na presena de catalisador de cobre). Ostwald descobriu que a primeira reao de formao do NO, a partir da NH3 e do O2, era catalisada pela platina. Com este catalisador, temperatura moderada, possvel formar seletivamente o xido ntrico. A QUMICA NA SADE O carbono tem dois xidos bem conhecidos: o dixido de carbono, CO2, e o monxido de carbono, CO. O monxido de carbono, CO, um gs incolor, inodoro e muito txico. Pro-

7. EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE
7.1 Produto de Solubilidade
Quando h dissoluo de um composto qumico em gua, formam-se, na soluo, os ons correspondentes. Quando se adiciona pequeno excesso de composto pouco solvel na gua, estabelece-se um equilbrio entre o composto slido e os ons da soluo saturada. Considere o oxalato de clcio, um sal pouco solvel em gua: CaC2O4(s) Ca2+(aq)+ C2O2-4(aq)

A constante de equilbrio desse processo de solubilizao : Kps = [Ca2+][C2O24]

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Onde: Kps = produto de solubilidade O produto de solubilidade (Kps) a constante de equilbrio da solubilidade do composto inico pouco solvel (ou quase insolvel), ou seja, igual ao produto das concentraes dos ons do composto no equilbrio. O produto Kps de um composto inico pouco solvel em gua excesso em termos de molaridade e, por sua vez, relacionam-se com a solubilidade molar do composto inico, ou seja, com os mols do composto que se dissolvem em gua.

H3CCOOH(aq)+H2O(l)

H3CCOO(aq)+H3O(aq)

O grau de ionizao do cido actico diminui pela adio de cido forte. Essa expresso da ionizao do cido actico pelo HCl(aq) exemplo do efeito do on comum. Na prtica, o efeito de on comum muito utilizado para preparar solues com pouca solubilidade. O tipo de soluo mais trabalhado aquele que contm um cido fraco ou uma base fraca e o sal correspondente. A soluo resultante dessa mistura chama-se Soluotampo.

7.2 Solubilidade e Efeito do on Comum


7.2.1 EFEITO DO ON COMUM PARA O SAL O efeito do on comum o deslocamento de um equilbrio inico pela adio de soluto que proporciona on, este ltimo toma parte no equilbrio. Esse efeito aplicado situao na qual um sal dissolvido em uma soluo de outro sal que tem o mesmo ction ou o mesmo nion. Por exemplo, oxalato de clcio dissolvido numa soluo de cloreto de clcio (clcio o on comum aos dois sais). Cada sal contribui com o mesmo ction - Ca2+ para a soluo. O efeito do on comum proveniente do CaCl2 tornar o CaC2O4 mais insolvel do que seria na gua pura. A diminuio na solubilidade do CaC2O4 se explica pelo princpio de Le Chatelier (ver seo 7). 7.2.2 EFEITO DO ON COMUM NO CIDO FRACO (EFEITO DA BASE CONJUGADA) O cido actico, H3CCOOH, um cido fraco que se dissocia em gua, segundo a reao abaixo: H3CCOOH(aq)+H2O(l) H3CCOO(aq)+H3O(aq)

8. SOLUES-TAMPO
Uma soluo-tampo (ou simplesmente tampo) aquela que tem a capacidade de resistir a modificaes de pH diante da adio de quantidades limitadas de cido ou de base. Se 0,01mol de cido clordrico for adicionado a 1L de gua pura, o pH se altera de 7,0 para 2,0 (modificao de 5,0 unidades). Porm, se a mesma quantidade de cido clordrico for adicionada a 1L de soluo-tampo, provocaria modificao de pH de apenas 0,1 unidade no pH. Os fluidos biolgicos, como o sangue, so, em geral, solues tamponadas; o controle do pH vital para o bom funcionamento do organismo vivo. A capacidade de transportar oxignio ligado hemoglobina depende estreitamente do pH do sangue, que aproximadamente igual a 7,4. Se o pH sangneo se alterar por apenas um dcimo de unidade, a capacidade de transportar oxignio ficar seriamente comprometida. Os tampes contm: Um cido fraco e sua base conjugada ou Uma base fraca e seu cido conjugado. Assim, a soluo-tampo contm no s uma espcie cida como tambm uma espcie bsica em equilbrio. Considerando uma soluo contendo quantidades iguais de cido fraco (HA) e da sua base conjugada A1-.

Quando se adiciona HCl(aq) soluo, este vai aumentando muito a concentrao de H3O1+, uma vez que o HCl um cido forte. De acordo com o princpio de Le Chatelier, a composio no equilbrio deve ser deslocada para a esquerda.

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HA(aq) H1(aq)+A1(aq) Quando se adiciona cido forte ao tampo, o cido fornece ons hidrognio que reagem com a base A1- presente, e o equilbrio deslocado da direita para a esquerda, e a equao fica assim: HA(aq) H1+(aq)+A1-(aq) Por outro lado, quando se adiciona base forte ao tampo, a base forte fornece ons hidrxido OH1- que reagem com o HA presente na soluo, e o equilbrio da equao fica assim: OH1-(aq)+HA(aq) H2O(l) +A1-(aq) Figura 2 - Efeito de cido ou de base adicionado soluo-tampo. O tampo tem 1,0 mol de cido actico e 1,0 mol de ons acetato em 1,0 L de soluo. Observe que a adio de at 0,5 mol de cido forte ou de igual quantidade de base forte provoca, apenas, pequena alterao do pH. Essas variaes so menores do que 0,5 unidade de pH, desde que no se adicione mais do que 0,5mol de ons H1+ ou de ons OH1-. Essas quantidades correspondem metade ou a menos da metade das quantidades de cido ou da base conjugada.

A soluo-tampo resiste mudana de pH pela capacidade de combinar-se com os ons H1+ e OH1-. Os tampes tambm tm aplicaes comerciais. Alguns sucos de frutas artificiais comercializados contm cido ctrico para proporcionar acidez e citrato de sdio para regular a acidez. Numa soluo de cido ctrico e sua base conjugada, o on citrato (liberado na ionizao do citrato de sdio), funciona como um tampo. O pH desta soluo est na faixa de pH cido. As duas caractersticas mais importantes do tampo so: o seu pH Sua capacidade de tamponamento, que a quantidade de cido ou de base que o tampo pode reagir, sem sofrer alterao significativa de seu pH. A figura abaixo (figura 2) ilustra a variao de pH numa soluo-tampo, contendo 1,0mol de cido actico e 1,0mol de on acetato, qual se adicionam quantidades variveis de ons H1+ e OH1-. A regio de pequena variao de pH chamada de regio de tamponamento.
10 8

8.1 Equao de Henderson-Hasselbalch


A equao de Henderson-Hasselbalch serve para calcular a proporo de mistura das solues componentes de uma soluo-tampo que tem o pH prximo constante de ionizao do cido fraco. A equao que relaciona os parmetros com a constante de ionizao - Ka - do cido fraco (ver pH de uma soluo, captulo 1), concentraes de cido-base conjugados e pH a seguinte: pH = pKa + log [base] [cido] Essa equao conhecida como equao de Henderson-Hasselbalch. Com os valores do pKa do cido conjugado e da razo [base]/[cido], obtemos o pH da soluo-tampo. Exemplo 8 Clculo do pH de uma soluo-tampo preparada com um cido fraco e base conjugada. Calcule o pH de uma soluo-tampo de cido actico 0,10M e acetato de sdio 0,20M. Dados: Ka do cido actico 1,7 x 10-5; log 2= 0,3010

pH

Regio de pequena variao de pH

6 4 2

Raciocnio da Resoluo O primeiro passo para resolver a questo determinar o pKa do cido actico. Em seguida, substituir os valores na equao de HendersenHasselbalch.

1,0

0,5 0 0,5 Mol de H adicionado Mol de OH adicionado Fonte: Ebbing, Qumica Geral, v. 1, p. 144

1,0

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Resoluo pKa = - log Ka = - log (1,7 x 10-5) = 4,77 Aplicando a equao: pH = pKa + log [base] [cido] Substituindo os valores na equao, temos: pH = 4,77 + log [0,20] = 4,77 + 0,3010 [0,10] pH = 5,07 A soluo-tampo cido por apresentar pH menor do que 7,0.

Substituindo os valores na equao, temos: pH = 9,25 + log [0,50] = 9,25 + 0,3010 [0,25] pH = 9,55 A soluo-tampo alcalina, por apresentar pH maior do que 7,0.

Exerccio 10
Qual o pH da soluo-tampo 0,15 M na piridina e 0,10 M no brometo de piridnio? Dado: Ka = 1,4 x 10-9.

Exerccio 8 1. Qual
o pH da soluo-tampo 0,1M no cido cloroactico e 0,15 M no cloroacetato de sdio? Ka = 1,4 x 10-3.

Concluso
O equilbrio qumico pode caracterizar-se pela constante de equilbrio Kc. Na expresso de Kc, as concentraes dos produtos esto no numerador, e as dos reagentes, no denominador. Os lquidos puros e os slidos puros so, em geral, ignorados na expresso da constante de equilbrio. Quando Kc muito grande, a mistura reacional em equilbrio constituda quase exclusivamente pelos produtos, e quando Kc muito pequena, a mistura em equilbrio quase s tem os reagentes. A constante de equilbrio Kc tambm pode ser usada para se calcular a composio da mistura reacional em equilbrio, dada a composio inicial do sistema. A escolha das condies, inclusive a do catalisador, pode ser muito importante para o sucesso de uma reao. A remoo de um produto de uma mistura reacional, por exemplo, desloca a composio de equilbrio para se obter maior quantidade de produto. A modificao da presso e da temperatura tambm pode modificar a produo. O princpio de Le Chatelier tem muita utilidade na previso dos efeitos dessas modificaes. A fora com que as substncias se dissociam em gua determinada pela constante de dissociao (de cidos e bases), enquanto que o pKa o pH, no qual essas substncias comeam a se dissociarem. Os valores de pKa dos cidos fracos e das bases fracas so importantes parmetros para se prever o pH de solues-tampo.

O valor do pH da soluo-tampo pode ser um pouco mais alto se for aumentada a relao [base]/[cido], ou ser diminudo, se a relao [base]/[cido] for igualmente diminuda.

Exerccio 9 1. Clculo
do pH de uma soluo-tampo preparada com uma base fraca e cido conjugado. Calcular o pH de um tampo formado por soluo de NH3 0,50M d e NH4Cl 0,25M. Dada: Ka do NH3 5,6 x 10-10.

Resoluo Observe que o cido conjugado nesta soluotampo NH3, ento o pKa para esse cido calculado da mesma forma que no exemplo anterior. Assim: pKa = - log Ka = - log (5,6 x 10 ) = 9,25
-10

Aplicando a equao de Handersen-Hasselbalch: pH = pKa + log [base] [cido]

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Uma soluo-tampo preparada a partir de um cido fraco ou de uma base fraca e o seu par-conjugado correspondente (base ou cido-conjugado, respectivamente). A soluo resultante chamada de tampo e resiste bem variao de pH, mesmo que a ela seja adicionado um cido ou uma base forte. Essa capacidade de apresentar pH constante se deve ao efeito de o cido (ou base) fraco se dissociar pouco em gua e apresentar um on comum com o par conjugado. Assim, o on comum permite que a equao de dissociao em gua esteja sempre em equilbrio. O pH de uma soluo-tampo pode ser previsto e calculado atravs da equao de Hendersen-Hasselbalch. Esta relaciona o pKa e as concentraes do cido (ou base) fraco e do par conjugado. Os conceitos de pKa, pH e soluo-tampo so importantes para se entender por que algumas substncias se dissociam e outras no no pH do meio, no qual essas substncias se encontram. Esses conceitos so importantes para se entender o efeito tamponante exercido pela hemoglobina sobre o sangue, o que faz com que o pH sanguneo se mantenha constante.

Bibliografia
EBBING, D. D. Qumica Geral. Rio de Janeiro: LTC, 1998, v. 2.

Bibliografia Complementar
REIS, M. Completamente Qumica, So Paulo: FTD, 2001, vol.1. www.uninet.edu www.farmacia.med.br www.sbq.org.br www.icb.ufmg.br www.qmc.ufsc.br/qmcweb/sangue

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