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AULA - TEORIA DE CIDOS

E BASES
PROF. MARIA EUGNIA

Objetivos Especficos

CONTEDO

O aluno dever estar apto a desenvolver as seguintes


proposies:
A diferena entre os diferentes modelos propostos e
qual contribuio de cada Teoria de Acidos-Bases

Teorias Acido-Base:
Arrhenius,
Bronsted-Lowry, e
Lewis

Conceitos Gerais:
pH, Ka, Kb, Kw

Importncia dos conceitos da fora dos cidos e bases:


Medir o pH de uma soluo ou amostra de material
biolgico, usando indicadores de pH e aparelhos medidores
de pH. Prever, pelo clculo, o pH ou a [H+] das solues de
concentrao conhecida, previamente preparadas ou a
serem preparadas, de cidos, bases e misturas de cidos
(ou bases) fracas e suas bases (ou cidos) conjugadas.

cidos
e
bases
Bioinorganica;
pH na Bioqumica
e Chuva acida

Tpicos especiais abordados na biologia e meio ambiente:


Entender o significado da constante de dissociao de
cidos e bases fracas e seus pK's; Calcular o pI de solues
de aminocido;. Prever a presena de espcies inicas de
aminocidos ao longo de uma curva de titulao;Preparar
solues-tampo (Prever, pelo clculo, o seu pH); Titular
solues cidas ou bsicas. Exerccios.

na

Definio de um cido e uma base, segundo as Teorias:


1. Arrhenius (1859 1927) - TEORIA DISSOCIAO ELETROLTICA
cidos e bases so espcies que se ionizam em soluo
aquosa. Os cidos LIBERAM (H+); Por outro lado, as bases
liberam ons (OH -).

2. Brnsted-Lowry (1879-1947)- TEORIA PROTNICA


cidos so espcies que DOAM prton (H+), e bases so
espcies que aceitam prtons.

Lewis (1923)- TEORIA ELETRNICA


cidos so substncias que RECEBEM par de eltrons (:), e
bases so substncias que fornecem par de eltrons.

Teoria da Dissociao Eletroltica


Svante Arrhenius
(Qumico Sueco)

cidos : so substncias (ou compostos) que contm


hidrognio e reage com a gua para formar o on
hidrnio [H3O+] como nico ction, ou on hidrognio,
H+ (Prton) quando em soluo aquosa.
Ex.: HCl + H2O
H3O+ + ClHNO3 + H2O

H3O+ + NO3-

SEGUNDO ARRHENIUS

Bases: so substncias que liberam ons OH (ons hidrxido) em soluo aquosa.


Ex.: NaOH + H2O
Ca(OH)2 + H2O
*NH3 + H2O

Na+ + OHCa+ + 2 OHNH4+ + OH-

OBS: Para solventes diferentes da gua, o conceito de Arrhenius no se aplica!


*- Alguns Autores no consideram que a Amnia (NH3) seja base de Arrhenius.

Na viso de Arrhenius, a neutralizao


definida como sendo a combinao do on
H+ com o on OH- para formar molculas
de H2O.
H+aq + OH-aq

H2Oaq

A teoria de Arrhenius apresenta


limitaes (apenas aplica-se p/ cidos e
bases comuns).

LIMITAES DA TEORIA DE ARRHENIUS

Teoria de Arrhenius est restrita para solues


aquosas;
No considera a basicidade da amnia (NH3),
por exemplo, por no conter grupo OH- ;
A natureza do solvente desempenha um papel
crtico nas propriedades das substncias cidobase de Arrhenius.

Mencionemos alguns fatos importantes suportados pela


Teoria de Arrhenius:
1. Aplicao da lei de ao das massas a equilbrios inicos e a obteno
da lei de diluio de Ostwald (Ostwald, 1887);
2. A equao de Nernst, que relaciona a fora eletromotriz das pilhas com
a concentrao dos ons (Nernst, 1888-9);
3.O eletrodo de hidrognio e a determinao da concentrao de ons H +
(Le Blanc, 1893);
4. O efeito tampo (Fernbach, 1900);
5.O primeiro estudo quantitativo de um indicador (Friedenthal, 1904);
6. Determinao da constante de dissociao da gua (Heydweller, 1909);
7. O conceito de pH (Srensen, 1909);
8. Extenso da teoria para a amnia lquida (Franklin, 1905) etc..

Teoria Protnica

Johannes BRNSTED
(Qumico Dinamarques)

Thomas LOWRY
(Qumico Ingls)

A Teoria proposta por Brnsted e Lowry, em 1923, veio


suprir as falhas da Teoria de Arrhenius.

TEORIA DE BRNSTED-LOWRY
cido: qualquer substncia (molcula ou on)
que pode transferir um prton (on H+) para
outra substncia.
cidos so espcies doadoras de prtons.
Base : qualquer substncia que pode aceitar
um prton (H+) .
Bases so espcies aceptoras de prtons.

Reaes cido-base de Brnsted-Lowry so


tidas como reaes de transferncia de
prtons.

Na teoria cido-base de Brnsted-Lowry


haver a formao de um par cido-base
conjugado;

isto , sempre o cido ter a sua base


conjugada e vice-versa, ou seja, a base
certamente ter o seu cido conjugado.

Esquematizando

EXEMPLO: Auto-ionizao da gua acontece, segundo as definies de cidobase de Arrhenius, quando entre duas molculas de gua acontece o equilbrio,
segundo a Teoria de Bronsted-Lowry:

EXEMPLO: A Amnia uma base de Bronsted, porque aceita prtons da gua


para formar ons NH4+.

Fora do cido ou Base


Quanto maior a tendncia em doar prtons,
mais forte o cido.
Quanto maior a tendncia em receber
prtons, mais forte a base, e vice-versa.
gua substncia anfiprtica (espcies que
podem ceder ou receber prtons H +).
OBS: cidos Fortes: HCl, HNO3, H2SO4 (Poliprotnico)- quando desprotonados em H2O
Bases Fortes: Hidrxidos G1 e G2; xidos dos Grupos G1 e G2

Aumento da fora
bsica

fraco

insignifcan
te

forte

Base

forte

fraco

100%
ionizado
em H2O

insignifcante

Aumento da fora cida

cido

100%
protonado
em H2O

O POTENCIAL HIDROGENINICO (pH)


uma medida da concentrao de ctions (H+) em soluo aquosa.
Matematicamente, o pH definido como o oposto (negativo) do logaritmo
decimal (log) da concentrao do on hidrnio, H+ (aq).
Tal como expresso pela equao abaixo:

pH= - log10 [H+].


Equao para quantificar a fora de cidos e sua base
conjugada:
pKa + pKb = pKw
Logo, se um cido tem uma Ka alto, a base conjugada tem Kb baixo.

Por exemplo: Como o pKb da amnia em gua 4,75, qual o pKa da NH4+ ?
pKa + pKb = pKw pKa = 14- 4,75= 9,25

A 25C,
se:
[H3O+] = 10-7mol/L,
logo o pH = 7, implica que a soluo neutra; Isto :
[H+]= 10-7mol/L pH= - log10-7 pH= log107 pH= 7
se:
[H3O+] > 10-7mol/L,
logo o pH > 7, implica que a soluo bsica ou
alcalina;
[H+]= 10-13mol/L pH= - log10-13 pH= log1013 pH=
13
se:
[H3O+] < 10-7mol/L,
logo o pH < 7, implica que a soluo cida; Isto :
[H+]= 10-3mol/L pH= - log10-3 pH= log103 pH= 3

EXEMPLO: (REVER TEORIA DE LOG)


Qual o pH de :
(A)o sangue humano, no qual a molaridade dos ons [H3O+]
igual a 4.108 mol/L;
(A)0,02 M HCl (aq);
(C) 0,04 M KOH (aq)?
OBS:

Log X= n, onde X= 10n ; Log 1000 = Log (103) = 3; Log 1= Log (100)=0; Log 10= 1;
Log 0,1= Log (10-1) = -1; Log (10-3)= -3

SOLUO
A) pH= -log [H3O+] : pH= - log (4.108) = - (Log 4 + Log 10-8) = (-0,6 + 8) = 7,40
(B) Como HCl um ac. Forte, ele esta co;mpletamente desprotonado e [H3O+] =2.102
pH= - log (2.102) = ( -Log 2 + Log 10-2 = -0,3 + 2.) = 1,70
(C) Como KOH uma base forte e [OH] = 4.102 , pH=?
Kw= [OH]= [H3O+] [H3O+] = Kw/ [OH]
[H3O+] = 1.1014/ 4.102
[H3O+] = 1/4.1012 = 0,25 . 1012 = 2,5 .1013
pH= -log [H3O+] pH= -log [2,5 . 1013]= - Log 2,5 + Log 10 -13 = 12,60

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Teoria Eletrnica

G.N.LEWIS

Como conseqncia da Teoria do par eletrnico, para


explicar as ligaes qumicas, G. N. Lewis, prope uma
Teoria cido base em 1923 (juntamente com a teoria
protnica).
Ele Considerou que: Um cido (A) toda espcie qumica
capaz de receber um par eletrnico, e uma base (B), aquela
capaz de doar um par eletrnico (representado por :).
De uma maneira geral:

A + :B

A: B

cido aceita um par de eltrons


Base doa um par de eltrons
A= cido; B= Base; composto A:B = Sal, complexo cido-base; complexo
doador-aceptor, etc.

cido: uma espcie qumica (molcula


ou on) com orbital vazio capaz de receber
um par de eltrons em uma reao;
Base: uma espcie qumica (molcula ou
on) que pode doar um par de eltrons para
formar uma ligao covalente coordenada
em uma reao.

Exemplos

BF3
cido

NH3
base

+
BF3 NH3

Em 1938, Lewis retorna ao tema cido-base, apresentando


uma conferncia, onde especifica os
Critrios Fenomenolgicos
comportamento cido base:

(ou

macroscpicos)

para

1) A reao entre um cido e uma base (neutralizao) rpida;


2) Um cido (ou uma base) pode deslocar um cido (ou uma
base) mais fraco de seus compostos;
3) cidos e bases podem ser titulados um com o outro por
meio de indicadores;
4) cidos e bases so capazes de atuarem como catalisadores.

A Teoria de Lewis no depende de prtons, nem de


reaes com solventes;
A Teoria Eletrnica de Lewis amplia a definio de
cidos e bases para todas as reaes qumicas.
Por exemplo:

Os conceitos de cidos duros e moles;


Os conceitos de doar e receber eletrons;
A correlao de fenmenos cido-base e de xido-reduo ;
A aplicao da Qumica Quntica s reaes cido-base;
A Qumica Supramolecular;
Etc.

COMPARAO ENTRE AS TRS TEORIAS CIDO-BASE

CIDO DE LEWIS:
1-Todos os cidos de Arrhenius e cidos de Bronsted-Lowry;
2-Molculas contendo um tomo com deficincia de um par de eltrons (BF3, AlCl3 , FeBr3);
3-Ctions: H+ , Cu2+ ,
BASES DE LEWIS :
1-Todas as bases de Bronsted-Lowry;
2-Molculas contendo tomos com um ou mais pares de eltrons no compartilhados (H2O,NH3,
H3C NH2 );
3- nions: OH- , Cl- , CN-

IMPORTNCIA BIOQUMICA DO pH:


As molculas sensveis ao pH, tal como os aminocidos e
proteinas, apresentam comportamento inico. A concentrao
hidrogeninica [H+] influencia nas cargas, na estrutura e nas
funo das protenas;
A molcula final tridimensional de uma protena resulta do
enovelamento muito especfico da cadeia polipeptdica, ligaes
eletrostticas contribuem para a manuteno desta estrutura. A
variao do pH altera as propores de cargas positivas e
negativas levando ao desdobramento e desorientao da cadeia
protica;
O metabolismo, conjunto de reaes qumicas dos organismos
vivos, em sua maioria catalisadas por enzimas, altamente
regulado pelo pH do meio, portanto, alteraes do pH
ocasionam mudanas leves ou severas em todo o organismo.

Acidose e Alcalose: Importncia Clnica


A produo de CO2 pelo metabolismo normalmente equivalente quantidade de
CO2 expirada nos pulmes, sem resultar, portanto, em produo lquida de H2CO3.
Entretanto, algumas circunstncias podem desbalancear essa equao, criando
situaes de relevncia mdica.

CHUVA ACIDA e o MEIO AMBIENTE (ATKINS, p490)


Impacto humano sobre o meio ambiente tem provocado
efeito estufa e a chuva cida.
A chuva cida composta por cidos fortes (cido
ntrico, dixido de enxofre, e xidos de nitrognio), que
afetam as caractersticas do solo, prejudicando a
agricultura.
O pH de chuvas sem poluio e em torno de 5,7 (devido
a presena de cido carbnico dissolvido na gua,
H2CO3 H2O + CO2).
http://www.cdcc.sc.usp.br/quimica/ciencia/chuva.html