Acidez e basicidade de compostos orgânicos

Prof. Dra.: Karen de Jesus Nicácio

2019
 Roteiro da aula

 Definição de ácido e base

 Teoria de Arrhenius
 Teoria de Brönsted-Lowry
 Teoria de Lewis

 Efeito da estrutura na força dos ácidos

 Eletronegatividade
 Tamanho do átomo
 Hibridização do átomo
 Efeito de ressonância

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 Ácidos e Bases

 Propriedades organolépticas
 Ácido: latim acere (= azedo)

Vinagre limão leite coalhado

Ácido acético Ácido cítrico Ácido D-lático

 Ácido sulfúrico (H2SO4)

Ácidos inorgânicos
 Ácido clorídrico (HCl)

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 Ácidos e Bases

 O termo “álcalis” - deriva do árabe

 Base – introduzida no sec. XVIII apenas para

substituir a denominação álcalis.
cinzas de plantas (K2CO3)

Final do século XIX surgiram as primeiras ideias que

correlacionavam as estruturas químicas com as propriedades ácidas
e básicas. Surgiram três principais teorias:
 Arrhenius
 Brönsted-Lowry
 Lewis

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 Definição segundo Arrhenius

Em solução aquosa

 Ácido: substância que fornece H+

Svante Arrhenius
 Base: substância que fornece HO-
(1859-1927)

Ácidos monopróticos Ácidos polipróticos

O O
H2O H2O
HCl H + Cl HO S OH 2H + O S O
O O
O O O O
H2O H2O
HO N O H + O N O HO C OH 2H + O C O

Base diidroxilada
Base monoidroxilada
H2O H2O
NaOH Na + HO Ca(OH)2 Ca2 + 2OH

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 Definição segundo Brönsted-Lowry

Em 1923 Brönsted e Lowry propuseram um novo o conceito de ácido e base,

considerando ácido toda substância que doa um próton (H+), e base toda
espécie aceptora de próton.

HCl H2CO3 CH3COOH

 Diferente da base de Arrhenius (HO-)

Segundo Brönsted-Lowry, um ácido reage com uma base, levando à

formação de um ácido conjugado da base e uma base conjugada do ácido.

CH3CO2H + NH3 NH4+ + CH3CO2-

Ácido Base Ácido Base
conjugado conjugada
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 Ácidos e Bases de Brönsted-Lowry

Note que a teoria de Brönsted-Lowry explica o

caráter básico dos alcaloides, que são produtos

naturais comuns em diversas plantas.

Papaver somniferum

HO HO

O O H
H H2 O H
N CH3 + HNO3
N NO3
(ácido) CH3
HO HO

Morfina (base) Nitrato de morfina (sal)

analgésico sal solúvel em água

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 Ácidos e Bases de Brönsted-Lowry

 Muitas substâncias possuem caráter anfótero, podendo comportar-se

como ácidos ou bases de Brönsted-Lowry.

Base
H
H O H + H Cl H O H + Cl
água

Ácido
H H
H N H + H O H H N H + HO
água H

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 Ácidos e Bases segundo Lewis

Ácido: Toda espécie capaz de receber elétrons

Base: Todas espécie capaz de doar elétrons

Gilbert N. Lewis
(1875-1946)

Doador de e- Aceptor de e-
base ácido CH3
H 3C
Cl CH3
N As espécies formadas
F
+ + Cl
N B N são neutras, mesmo
N Al F
H3C CH3 B F
FCl F com cargas parciais
CH3
Al
Cl F Cl positivas e negativas.
Cl

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 Medida da força de um ácido

ácido base
conjugado conjugado
ácido base H
HA + H O H H O H + A

 Constante de Equilíbrio:  Conversão de Ka para pKa:

Ka 
H O A 
3
  pKa   log Ka
HA  Menor pKa, maior acidez

[H2O] não varia, está incorporada em Ka.

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 Efeito nivelador do solvente

 Em solução aquosa os ácidos fortes, estão completamente dissociados,

gerando íon hidrônio e as correspondentes bases conjugadas.

H
HA + H O H H O H + A
pKa
-1,74 H3O+

Ácidos fortes dissociam

HNO3
completamente em água

HI HCl HBr

HClO4
-12

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 Escala de acidez

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 Força do ácido vs base conjugada

 Quanto mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada

Maior acidez

CH3COOH < CF3COOH < HCl

pKa 4,75 0 -7

CH3COO- < CF3COO- < Cl-

pKa 4,75 0 -7

Maior basicidade

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Eletronegatividade

 Tamanho do átomo
Eletronegatividade: C < N < O < F
 Hibridização do átomo

H3C-H
 Efeito < H2N-H
de ressonância < HO-H < F-H

pKa 48 38 15,7 3,2

Qnto maior a eletronegatividade mais forte será o ácido

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Eletronegatividade

Eletronegatividade: C < N < O < F

H3C-H < H2N-H < HO-H < F-H

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Eletronegatividade

 Tamanho do átomo
Eletronegatividade: C < N < O < F
 Hibridização do átomo
 Quanto maior a eletronegatividade de um átomo, mais fraca
 Efeito de ressonância
será a base conjugada;
 Álcoois são mais ácidos que aminas, que por sua vez são mais
ácidas que os hidrocarbonetos.
 Efeito indutivo – aumenta a acidez do hidrogênio!

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Eletronegatividade

 Tamanho do átomo
Eletronegatividade: C < N < O < F
 Hibridização do átomo
 Efeito indutivo – aumenta a acidez do hidrogênio!

O O O H2 Cl O
C Cl
H C H
H3COH O OH
H3C O OH
pK
pKaa = 4,74,75 pKa = 4,5 16 pKa = 4,0

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Eletronegatividade

Eletronegatividade: C < N < O < F

 Efeito indutivo – aumenta a acidez do hidrogênio!

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Tamanho do átomo

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Tamanho do átomo

 Hibridização do átomo
 O íon negativo gerado pela perda do próton será tanto mais
estável quanto maior for o espalhamento da carga da base
conjugada.

Ordem de acidez: HI > HBr > HCl > HF

 Álcoois e tióis
acidez em H2O
ROH RSH
pKa 16 10

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

• 1) Átomos de um mesmo grupo - força de ligação com o H é o efeito
dominante
• 2) Átomos de um mesmo período – força de ligação é aprox. a mesma.
Então, o efeito dominante é a eletronegatividade do átomo ligado ao H
pKa
H-F 3,2 F-

Basicidade
H-Cl 7 Cl-

Acidez
Eletronegatividade
H-Br -9 Br-
H-I -10 I-
Ex.: H2Se > H2S > H2O
Acidez
H-CH3 H-NH2 H-OH H-F
pKa 48 38 15,7 3,2
Eletronegatividade -
CH3 -NH2 -OH -F
Basicidade
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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Hibridização do átomo

H3C-CH3 < H2C=CH2 < HC≡CH

pKa 50 44 25
sp3 sp2 sp

H3C-CH2:- > H2C=CH:- > HC≡C:-

Base conjugada mais estável

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Hibridização do átomo

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Hibridização do átomo

 Quanto maior o caráter s de uma ligação, mais ácido será o

hidrogênio.

Ordem de acidez: sp > sp2 > sp3

CH3CH3 H2C=CH2 HC CH

pKa = 48 pKa = 43 pKa = 24

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Efeito de ressonância

A deslocalização eletrônica estabiliza íons/molélulas

Base conjugada mais estável

Ácido forte (equilíbrio deslocado para formação da base)

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Efeito de ressonância

 Por que o ácido acético é mais ácido que o fenol e este, por
sua vez, mais ácido do que o etanol?

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Fatores que influenciam:

 Efeito de ressonância

 Por que o ácido acético é mais ácido que o fenol e este, por
sua vez, mais ácido do que o etanol?
O O
O
H 3C O H3C O
etóxido (pka 16)
carboxilato (pka 4,75)

O O O O O

fenóxido (pka 9,9)

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 Estrutura molecular vs Força dos ácidos

 Quando o ânion formado (base conjugada), estabiliza melhor a carga

negativa mais ácida é a espécie.

 Efeito doador de elétrons – diminui a acidez.

Ácido fórmico Ácido acético metanol etanol 2-propanol

pKa 3,7 pKa 4,8 pKa 15,5 pKa 16,0 pKa 17,1

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 Exercício de Fixação

II – Compare as estruturas dos pares de substâncias, abaixo, indique a

mais ácida e justifique a diferença de acidez:

a) Anilina e fenol;

b) Ácido fórmico e ácido trifluoracético;

c) Fenol e p-nitrofenol;

d) Cicloexano e ciclopentadieno;

e) Propano e propeno.

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 Estrutura molecular vs Força das bases

 Base: todas as espécies que tenham par de elétrons não compartilhados

 Grupos ou átomos eletronegativos que provocam efeito indutivo

retirador de elétrons diminuem a força de uma base;

 Efeito doador de elétrons aumenta a basicidade;

basicidade

 Aminas secundárias são as mais básicas.

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 Estrutura molecular vs Força das bases

 O efeito de ressonância diminui a basicidade

O O
H3C C NH2 H3C C NH2

Amidas praticamente não agem como bases

 Anilinas são bases mais fracas que as aminas alifáticas

NH2 NH22
NH NH2 2
NH NH2

anilina

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 Referências Bibliográficas

 COSTA, P. R. R.; FERREIRA, V. F.; ESTEVES, P. M.

VASCONCELLOS, M. L. A. A. Ácidos e bases em química orgânica.
1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2005.

 ROQUE, N. F. Substâncias orgânicas: estrutura e propriedades. 1

ed. São Paulo: Editora da Universidade de São Paulo, 2011.

 SOLOMONS, T. W.; GRAHAM, F.; CRAIG, B. Química orgânica,

vol.1, 9 ed. LTC, 2009.

 CLAYDEN, J.; GREEVES, N. Organic Chemistry. United Kingdom:

Oxfor University, 2000.

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