EQUILÍBRIO ÁCIDO-

BASE
 Ácido e bases - definições
 Definição de Arrhenius – 1887

 ácidos: em água, aumentam a

concentração de “H+(aq)” na solução
HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq)

 bases: em água, aumenta, a Svante A. Arrhenius

(Suécia, 1859-1927)
concentração de HO-(aq) na solução

NaOH(aq) Na+(aq) + HO-(aq)

 Ácido e bases - definições

 Reação de neutralização
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
Ácido base
sal água
forte forte

H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)

 Definição de Arrhenius: limita-se a meio

aquoso
Ácidos e bases - definições
 “H+(aq)” = próton

 aglomerados: H3O+, H5O2+, H9O4+

 H3O+ = íon hidrônio

 Ácidos e bases - definições
 Conceito de Brönsted-Lowry – 1923

 ácido: capaz de doar um H+ a outra

substância

HBr(aq) + H2O(l) Br- (aq) + H3O+(aq)

ácido base T. M. Lowry
J. N. Brönsted
(Dinamarca, (Reino Unido,
 base: capaz de aceitar um H+ de outra 1879-1947) 1874-1936)
substância

NH3(aq) + H2O(l) NH4+ (aq) + HO-(aq)

base ácido
 Ácidos e bases - definições
 Conceito de Brönsted-Lowry – 1923

 ácido: capaz de doar um H+ a outra Observe que H2O pode

substância atuar tanto como base
como quanto ácido de
HBr(aq) + H2O(l) Br- (aq) + H3O+(aq) Brönsted, diz-se que é
uma substância
ácido base
anfiprótica
 base: capaz de aceitar um H+ de outra
substância

NH3(aq) + H2O(l) NH4+ (aq) + HO-(aq)

base ácido
 Ácidos e bases - definições
 O conceito de Brönsted-Lowry inclui o de Arrhenius, mas não
se limita a soluções aquosas

HCl + CH3CH2OH CH3CH2OH2+ + Cl-

ácido base

HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s)

ácido base
 Ácidos e bases de Brönsted-Lowry

 ácidos e bases, transferência de H+, ácidos e bases

conjugados

CH3CH2COOH(aq) + H2O(l) CH3CH2COO-(aq) + H3O+(aq)

ácido base base ácido

conjugada conjugado

 CH3CH2COOH / CH3CH2COO- e H2O/H3O+ são pares

ácido-base conjugados. Eles diferem entre si apenas
em 1 próton.
Ácidos e bases de Brönsted-Lowry
 Qual o ácido conjugado de NH3?

 NH4+

 Qual a base conjugada de H2NO3?

 HNO3-

 Qual a base conjugada de H3O+?

 H2O
Ácidos e bases de Brönsted-Lowry
 Pares ácido-base conjugados

AH + B- A- + BH
ácido base base ácido
conjugada conjugado
Forças relativas de ácidos e bases

 Reações ácido-base são reações rápidas e reversíveis

AH + B- A- + BH
ácido base base ácido
conjugada conjugado

 um ácido é mais forte quanto maior sua tendência em

doar H+, logo, maior sua dissociação

 uma base é mais forte quanto maior sua tendência em

aceitar H+
Forças relativas de ácidos e bases

 Como medir a força de ácidos e bases?

AH + B- A- + BH
ácido base base ácido
conjugada conjugado

 pode-se medir a constante de equilíbrio da reação de

ácidos em água = Κa

 O mesmo para bases = Κb

 Forças relativas de ácidos e bases

 Expressão para Κa
AH(aq) + H2O (l) A-(aq) + H3O+(aq)

 Κa = [A-][H3O+] / [HA]

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

 Κa= [CH3COO-][H3O+] / [CH3COOH] = 1,76x10-5

Forças relativas de ácidos e bases
 Expressão para Κa

AH(aq) + H2O (l) A-(aq) + H3O+(aq)

 Κa = [A-][H3O+] / [HA]

 ácidos fracos = Κa < 1 maioria dos ácidos orgânicos

 quanto maior Ka, mais forte é o ácido
 há ácidos que são muito fortes se dissociam completamente em
água. Para esses, não é possível determinar acidez relativa em
água. Em geral, são ácidos minerais, como HCl, H2SO4, etc.
 Quanto mais fraco é um ácido, mais forte é sua base conjugada
Forças relativas de ácidos e bases
 podemos expressar Κa em termos de pΚa
 pΚa = - log Κa ; quanto menor p Κa , mais forte é o ácido

ácido Κa pΚa
fenol 1,0 x 10-10 9,99
Ácido acético 1,8 x 10-5 4,75
Ácido 1,7 x 10-1 0,77
triclorocético
Ácido pícrico 4,2 x 10-1 0,38
 Forças relativas de ácidos e bases

 Expressão para Κb
B(aq) + H2O (l) BH+(aq) + HO-(aq)

 Κb = [BH+] [HO-] / [B]

CH3NH2(aq) + H2O(l) CH3NH3+(aq) + HO-(aq)

 Κb= [CH3NH3+][HO-] / [CH3NH2] = 4,4x10-4

Forças relativas de ácidos e bases
 Expressão para Κa

B(aq) + H2O (l) BH+(aq) + HO-(aq)

 Κa = [A-][H3O+] / [HA]

 bases fracas = Κb < 1

 p Κb = -log Κb

 Quanto mais fraca é uma base, mais forte é seu ácido conjugado
© 2005 by Pearson Education Capítulo 16
 Forças relativas de ácidos e bases

Base
Ácido Ka Kb
conjugada  Alguns valores de
muito Κa e Κb para pares
HClO4 grande ClO4- ácido-base
pequena
conjugados
H3O+ 1,0 H2O 1,0 x 10-14
 um ácido forte
H2SO3 1,0 x 10-2 HSO3- 8,3 X 10-13
possui uma base
H3PO4 7,5 X 10-3 H2PO4- 1,3 X 10-12 conjugada fraca e
HF 7,2 X 10-4 F- 1,4 X 10-11 vice-versa
H2CO3 4,2 X 10-7 HCO3- 2,4 X 10-8
NH4+ 5,6 X 10-10 NH3 1,8 X 10-5
HCN 4,0 X 10-10 CN- 2,5 X 10-5
H2O 1,0 X 10-14 OH- 1,0
Forças relativas de ácidos e bases

 Reação de autoprotólise da água

[H3O ][OH- ]
Keq 
[H 2O]2
Keq  [H 2O]2  [H3O ][OH- ]

K w  [H3O ][OH- ]  1.0  1014

Forças relativas de ácidos e bases

 Escalas de acidez e efeito nivelador da água

 a escala de acidez em água só é capaz de diferenciar ácidos
mais fracos que H3O+ e bases mais fracas que HO-

 ácidos mais fortes que H3O+ se dissociam completamente em

água (ex. HI, HCl, H2SO4)

 bases mais fortes que HO- se ionizam completamente em água

 solução: para discriminar ácidos e bases “muito fortes”, podem-

se fazer escala de acidez e basicidade utilizando outros
solventes, como dimetilsulfóxido (DMSO)
Acidez e pH de soluções
 O que é pH?

[H3O ][OH- ]
Keq 
[H 2O]2
Keq  [H 2O]2  [H3O ][OH- ]

K w  [H3O ][OH- ]  1.0  1014

 Acidez e pH de soluções
 O que é pH?

 em soluções aquosas, temos as

espécies H3O+ e HO-, o produto da
concentração dessas espécies no [H3O ][OH- ]
Keq 
equilíbrio é constante, Κw = 1,0 x 10-14 [H 2O]2
Keq  [H 2O]2  [H3O ][OH- ]

K w  [H3O ][OH- ]  1.0  1014

Relação entre Κw, Κa e Κb
• Para um par ácido-base conjugado

K w  K a  Kb

• Conseqüentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb.

Isto é, quanto mais forte o ácido, mais fraca a base
conjugada.
• Tomando o negativo dos logaritimos:

pK w  pK a  pK b
 Acidez e pH de soluções
 O que é pH? [H3O ][OH- ]
Keq 
[H 2O]2
 pH = -log [H3O+] Keq  [H 2O]2  [H3O ][OH- ]
 pOH = -log [HO-] K w  [H3O ][OH- ]  1.0  1014

 Quando [H3O+] > [OH-], diz-se que a solução é

acida
 Quando [HO-] > [H3O+], diz-se que a solução é
básica
 Quando [HO-] = [H3O+], diz-se que a solução é
neutra
Acidez e pH de soluções
 Qual é o pH de uma solução cuja concentração de H3O+ é de 10-4?
 pH = -log [H3O+]
 pH = -log (10-4) = 4,0

 Qual a concentração HO- nessa solução?

 Κw = [H3O+][HO-] = 1,0x10-14
 [10-4][HO-] = 1,0 x 10-14 , logo, [HO-] = 10-10

 Qual o pOH dessa solução?

 pOH = -log [HO-]
 -log (10-10) = 10
Acidez e pH de soluções
 Qual é a concentração de H3O+ e o pH de uma solução neutra?

 Em uma solução neutra, [H3O+] = [HO-]

 Κw = [H3O+][HO-] = 1,0 x10-14

 [H3O+][H3O+] = 1,0 x10-14 , logo [H3O+]2 = 1,0x10-14

 [H3O+] = 1,0x10-7, [HO-] = 1,0x10-7

 pH = -log(1,0x10-7) = 7,0
 Acidez e pH de soluções

 solução neutra, pH = 7

 solução ácida, pH < 7

 solução básica, pH >7

 Acidez e pH de soluções
 pHmetros: mais precisos

 indicadores ácido-base: mais sujeitos

a erros do experimentalista
Acidez e pH de soluções
 Calculando o pH de soluções de ácidos fortes

 eletrólitos fortes = se dissociam completamente em

água

 ácidos minerais como HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3,

HClO4, e H2SO4

 H3O+ proveniente da autoprotólise da água pode ser

considerado desprezível em relação a [H3O+]
proveniente do ácido (a menos que a solução esteja
extremamente diluída [HA] < 1,0x10-6 M)
Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de ácidos fortes

 Ex. Qual é o pH de um solução de ácido clorídrico

0,020 M?
Resolução
Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de base fortes

 são eletrólitos fortes = e se ionizam completamente em solução

 Exemplos
 hidróxidos iônicos como NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)2
 outros: H-, NH2- (reagem completamente com a água, gerando hidróxido

 [HO-] proveniente da autoprotólise da água pode ser considerado

desprezível em relação a [HO-] proveniente da base (a menos que
a solução esteja extremamente diluída, [B] < 1,0x10-6 M)
Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de base fortes

 Ex. Qual é o pH de um solução de hidróxido de

potássio 0,050 M?
Resolução
 Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de ácidos fracos

 Não se dissociam completamente em água

 ácidos orgânicos

 a reação está em equilibrio e a constante é Κa

Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de ácidos fracos

 Ex. Qual é o pH de um solução de ácido acético 0,050

M? Ka = 1,75 x 10-5

 Calcule também a ionização percentual deste ácido

Resolução
Acidez e pH de soluções
• A ionização percentual relaciona a concentração de H+ no
equilíbrio, [H+]eq, com a concentração inicial de HA, [HA]0.

• Quanto maior a ionização percentual, mais forte é o ácido.

• A ionização percentual de um ácido fraco diminui à medida

que a concentração em quantidade de matéria da solução
aumenta.

• Para o ácido acético, uma solução 0,05 mol/L está 2,0 %

ionizada, enquanto uma solução 0,15 mol/L está 1,0 %
ionizada.
Acidez e pH de soluções
Acidez e pH de soluções

 ácidos polipróticos

• Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável.

• Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez :

H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2

HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

• É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido

poliprótico do que o segundo.
• Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
Acidez e pH de soluções

 ácidos polipróticos
 Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de bases fracos

 Não se ionizam completamente em água

 removem prótons de outras substâncias

 bases orgânicas: aminas

 outros:ClO- (Reage com água para produzir o

ácido conjugado HOCl e HO-), Κb = 3,3 x 10-7
Acidez e pH de soluções
 Calculando pH de soluções de bases fracas

 Ex. Qual é o pH de um solução de amônia 0,010 M? Κb

= 1,8 x 10-5

 ácido não se dissocia completamente

 utilize a constante de basicidade e, para encontrar [H3O+],

utilize Kw
Resolução