Equilíbrio ácido-base

Equilíbrio de neutralização

2
 Teorias ácido-base
TEORIA DE ARRHENIUS: H+ e OH-

Arrhenius introduziu sua teoria em 1894 (recebeu o prêmio Nobel)

um ácido é qualquer sustância que se ioniza (parcial ou completamente) em água para
formar íons de hidrogênio (que se associam com o solvente para formar íons hidrônio, H3O+)

HA → H+ + A-
HA H+ + A-

Uma base se ioniza em água para formar íons hidroxila

As bases fracas se ionizam parcialmente
M(OH)n → Mn+ + n OH-
3
 TEORIA DE BRØNSTED-LOWRY: DOADOR E ACEPTOR DE PRÓTONS

A teoria de Brønsted-Lowry supõe a transferência de prótons (H+) de um ácido para uma base
pares conjugados

Ácido: doador de prótons

HCl + H2O → H3O+ + Cl-
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
ácido1 base2 base1 ácido2
Base: aceptor de prótons

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

base1 ácido2 ácido1 base2

4
Solvente não limita essa teoria

5
Quanto mais forte é um ácido mais fraca é sua base conjugada 6
 TEORIA DE LEWIS: DOADOR E ACEPTOR DE PARES DE ELÉTRONS

ácido sustância que aceita par de elétrons, pois possuem orbitais vazios de menor
energia ou que conseguem fazer uma ligação polar com o hidrogênio

base é uma sustância que pode doar um par de elétrons a outro átomo

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Força de Ácidos e Bases

Ácido forte → está completamente ionizado

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

HCl → H+ + Cl-

Base forte → está totalmente dissociada

NaOH → Na+ + OH-

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 Diferente dos ácidos e bases fortes, que estão totalmente ionizados, os
ácidos e bases fracas se
ionizam parcialmente e estão em equilíbrio com suas espécies iônicas

As constantes de ionização (Ka e Kb) podem ser utilizadas para calcular a

quantidade ionizada

A constante de acidez para o ácido acético a 25°C é 1,75 x10-5

A constante de basicidade para o amônia a 25°C é 1,75 x10-5

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Ácido fraco → está parcialmente ionizado

CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-

[𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠] 𝐻3 𝑂+ [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾𝑎 = =
[𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠] CH3COOH [H2O]
𝐾𝑎 = constante de ionização do ácido

Base fraca → está parcialmente dissociada

NH3 + H2O NH4+ + OH-

[𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠] 𝑁𝐻4 + [𝑂𝐻 − ] Valores de Ka e

𝐾𝑏 = = Kb são tabelados
[𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠] NH3 [H2O]

𝐾𝑏 = constante de dissociação da base 10

→ →
→ →
→ →
→

Química analítica e análise quantitativa/ David S. Hage e James D. Carr, 2012 11

→

Química analítica e análise quantitativa/ David S. Hage e James D. Carr, 2012 12

Força relativa de ácidos
e bases fracos

Quanto menor o valor de

Ka, mais fraco é o ácido

Quanto menor o valor de

Kb, mais fraca é a base

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 Equilíbrio iônico da água

reação de autoionização da água

H2O + H2O H3O+ + HO-

𝐾𝑤 = 𝑂𝐻 − 𝐻3 𝑂+ Anfótero

Kw é o produto iônico da água a 25 ºC

Kw = 1× 10-14 Kw = Ka Kb

Água pura
[H+] = [OH-] = 1,0*10-7 mol/L
14
 A escala de pH

0 7 14

A escala de pH pode variar de intervalos extremadamente amplos, desde 1 mol/L,

o maior, até 10-14 mol/L, o menor

As escalas p (escala logarítmica) são usadas para comprimir um intervalo de

números de varias dezenas de magnitude

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A escala de Sørenson permite traduzir a concentração de íons H+ através da relação
pH = -log [H+]

pX = -log [X]

pOH = -log [OH-] 14 = pH + pOH

Kw = 1× 10-14 pKw = - log 1× 10-14 = 14 16

 Escala de pH
0 7 14

pH + pOH = 14 Existe pH negativo

Existe pH acima de 14
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Calcular o pH de uma solução 1,0x 10-3 mol/L de HNO3

HNO3 + H2O → H3O+ + NO3- HNO3 → H+ + NO3-

1,0x10-3 mol/L 1,0x10-3 mol/L

pH = - log [H+]
pH = - log 1,0x10-3
pH = 3

Calcular o pOH e o pH de uma solução 5,0x10-2 mol/L de HCl.

pH = 1,3
18
Calcular o pOH e o pH de uma solução 0,2 mol/L de KOH.

O pH de uma solução é 9,67. Calcular a concentração de íon hidrogênio.

pH = 9,67
[H+] = ?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH
[H+] = 10-9,67

19
 Calcular o pH de uma solução de HCl 2,00 x 10-8 mol/L

pH = -log(2,00 x 10-8) = 7,70

Soluções muito diluídas (concentração < 10-7) o pH da solução é influenciado não só pela
concentração de H+ proveniente da ionização do ácido forte como também da auto
ionização da água

HCl → H+ + Cl- H20 H+ + OH-

[H+]total = [H+]HCl + [H+]H O

2

x é a concentração de íons H+ e OH- provenientes da auto

[H+]total = 2,00*10-8 + x
ionização da água depois do equilíbrio ser deslocado com a
adição do HCl
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HCl → H+ + Cl- H20 H+ + OH-

[H+]total = [H+]HCl + [H+]H O 2

Kw = [H+] [OH-]

[H+] = 2,00*10-8 +x 1,0*10-14 = (2,00*10-8 + x) (x)

total

x2 + 2,00*10-8 x - 1,0*10-14 = 0

equação do 2º grau
ax²+bx+c=0
fórmula de Bhaskara x = [H+] = 1,105 x 10-7 mol/L

∆ = 𝑏 2 − 4𝑎𝑐 −𝑏 ± 𝑏2 − 4𝑎𝑐
pH = 6,96
ou 𝑥=
−𝑏 ± ∆ 2𝑎
𝑥=
2𝑎
21
Calcular o pH de uma solução de NaOH 1,00 x 10-8 mol/L

NaOH → Na+ + OH- H20 H+ + OH-

[OH-] = [OH-] + [OH-] Kw = [H+] [OH-]

total NaOH H2O

1,0*10-14 = (1,00*10-8 + x) (x)

[OH-]total = 1,00*10-8 + x

x2 + 1,00*10-8 x - 1,0*10-14 = 0

−𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
x = [H+] = 9,5 x 10-8 mol/L
−1,00 ∗ 10−8 ± (1,00 ∗ 10−8 )2 − 4 ∗ 1 ∗ −1,00 ∗ 10−14
𝑥= pH = 7,02
2∗1
22
 Cálculo de pH de ácidos e bases fracas

𝐻 + [𝑂𝐴𝑐 − ]
𝐾𝑎 = = 1,75 𝑥 10−5
[𝐻𝑂𝐴𝑐]

A equação pode ser simplificada desconsiderando-se o x se a ionização estiver próximo a 10 %

Critério arbitrário (erro ~ 5%)

CHA > 100 Ka

23
 Considere-se a reação: HCOOH(aq) H+(aq) + HCOO-(aq)
Calcular o pH de uma solução 0,1 mol/L de HCOOH sabendo que Ka = 1,7× 10-4
HCOOH H+ HCOO-
início 0,1 0 0
variação -x +x +x
equilíbrio 0,1 – x x x

𝐻 + [𝐻𝐶𝑂𝑂− ] (1,7∗10−4 )*(0,1-x) = x2

𝐾𝑎 =
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
(1,7∗10−4 )*(0,1) - (1,7∗10−4 )*(x) = x2
𝑥 [𝑥]
𝐾𝑎 = 1,7∗10−5 - 1,7∗10−4 x = x2
[0,1 − 𝑥]
x2 + 1,7∗10−4 x − 1,7∗10−5 = 0
𝑥 2
1,7∗10−4 = −𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐
[0,1 − 𝑥] 𝑥=
2𝑎 24
 x2
Ka = = 1.7 10− 4
0.1 − x
x 2  0.11.7 10 − 4 pois 0.1  x
x  4.110 −3 M
pH = − log 4.110 −3  2.4

Aproximação é válida quando 100Ka < Cinicial

Desprezou-se a auto-ionização da água

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Calcular o pH de uma solução de metilamina 0,26 mol/L, sabendo que Kb = 4,4×10-4
CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH-
início 0,26 0 0
variação -x +x +x
equilíbrio 0,26 - x x x

𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ [𝑂𝐻 − ]

𝐾𝑏 = 𝑥 2 + 4,4 ∗ 10−4 x − 0,26 ∗ 4,4 ∗ 10−4 = 0
[CH3NH2]
−𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥 [𝑥] 𝑥=
𝐾𝑏 = 2𝑎 PODE RESOLVER DE
[0,26 − 𝑥] MANEIRA SIMPLIFICADA
X = 1,05*10-2 mol/L = [OH-]
𝑥2
4,4 ∗ 10−4 =
0,26 − 𝑥 pOH = 1,98 pH = 14 - pOH = 12,02 26