Lista de exercícios - QA 218 (2°semetre 2023)

Profª. Márcia Cristina Breitkreitz

Equilíbrios ácido-base

01) Dê um exemplo de um ácido forte e uma base forte e escreva sua reação de
dissociação em meio aquoso. Calcule o pH para uma concentração de 0,1 mol L -1 de
cada um destes compostos que você escolheu de exemplo.
O ácido clorídrico (HCl) e o hidróxido de sódio (NaOH) são, respectivamente,
exemplos de ácido e base fortes. Como ácidos e bases fortes se ionizam/dissociam
completamente em meio aquoso, temos que a concentração dos íons H 3O+ e OH- serão
iguais às concentrações, respectivamente, do ácido forte ou de base forte na solução.

HCl(aq) ⇌ H+(aq) + Cl- (aq)

Para o ácido: [H3O+] = [HCl]inicial = 0,1 mol L-

1. Dado que pH = -log[H3O+], pH = 1.

NaOH(aq) ⇌ OH-(aq) + Na+(aq)

Para a base: [OH-] = [NaOH]inicial = 0,1 mol L-

1. Temos que pOH = -log [OH-] = 1.
Para obter o pH da solução, utilizamos a equação:
pH + pOH = 14 e, portanto, pH = 13.

02) O que você entende por auto-protólise da água em meio aquoso? Escreva a reação e
a constante de equilíbrio correspondente.
A auto-protólise da água em meio aquoso é uma reação química em que duas moléculas
de água reagem para produzir íons hidrônio (H3O+) e hidroxila/oxidrila (OH-).

A equação dessa reação química é:

2 H2O(l) ⇌ H3O+ (aq) + OH- (aq)

A constante de equilíbrio, a 25º C, é:

Kw = [H+][OH-] = 1,0 × 10−14

1
03) Com base na Tabela abaixo, calcule a concentração de íons hidrônio e hidróxido na
água pura a 25º C e a 100 ºC.

Temos que o equilíbrio de auto-protólise da água é dado por:

H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH-(aq)

Como a estequiometria da reação é 1:1:1:1, a concentração de íons hidrônios formados é

igual a concentração de íons hidroxilas formados, ou seja, [H3O+] = [OH-]

E sabemos que: Kw = [H3O+][OH-], portanto, Kw = [H3O+]²

Desta forma, para a água a 25 °C:

[𝐻3𝑂+] = √1 × 10−14 = 1 × 10−7 mol/L Como

[H3O+] = [OH-], então [OH-] = 1 × 10-7 mol L-1.

Para a água a 100 °C:

[𝐻3𝑂+] = √49 × 10−14 = 7 × 10−7mol/L Desta
forma, [OH ] = 7 × 10-7 mol/L
-

04) No que se baseia a definição de ácidos e bases de acordo com Bronsted-Lowry?

Em suma, um ácido de Brønsted-Lowry é uma espécie capaz de doar um próton (H+),
enquano, uma base de Brønsted-Lowry é qualquer espécie capaz de aceitar um próton, o
que requer um par de elétrons livres para formar a ligação com o H+. Como a teoria de
Bronsted-Lowry se baseia no ganho ou na perda de um próton, ela ficou conhecida
como teoria protônica de ácido e base.

Ácido + Base ⇌ Ácido conjugado + Base conjugada

05) O que você entende por “pares conjugados ácido-base”? Dê um exemplo.

Utilizando os conceitos de ácidos e bases de Bronsted-Lowry, podemos inferir que os
ácidos são espécies doadoras de prótons, enquanto as bases são espécies
aceptoras/receptoras de prótons. Tomemos a equação:

HAc(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + Ac-(aq).

2
A reação envolve a transferência de um próton entre dois pares de ácidos e bases: HAc
se comporta como um ácido, doando seu próton para a água, que se comporta como
base. Desta reação é formado o íon H 3O+, um ácido, e o íon Ac-, uma base. As espécies
HAc e Ac- são então chamados de par conjugado, e o mesmo é verdade para as espécies
H2O e H3O+.

06) O que significa o termo “anfiprótico/anfiprótica”? Exemplifique esta característica

para a molécula de água com exemplos de reações.
O termo anfiprótico ou anfótero significa que uma espécie química pode atuar tanto
como um ácido de Brønsted-Lowry quanto como uma base de Brønsted-Lowry. A água
é anfiprótica. Observamos que na equação de reação da auto-protólise de água, uma
molécula atua como ácido (doa próton), enquanto outra atua como base (recebe próton).

H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH-(aq)

07) De uma maneira genérica (sem valores) escreva a reação de NH 3 em água e a

constante de equilíbrio correspondente. Escreva a reação de NH 4+ em água e a constante
de equilíbrio correspondente. Multiplique uma pela outra. Qual a conclusão que você
chega?
NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)

[𝑁𝐻4+][𝑂𝐻−]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3]
+ +
NH4 (aq) + H2O(l) = NH3(aq) + H3O (aq)

[𝑁𝐻3][𝐻3𝑂+]
𝐾𝑎 =
[𝑁𝐻4+]

Multiplicando as constantes, temos:

[𝑁𝐻4+][𝑂𝐻−]
𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = [𝑁𝐻3][𝐻3𝑂+]
+ = [𝐻3𝑂+][𝑂𝐻−] = 𝐾𝑤
×
[𝑁𝐻3] [𝑁𝐻4 ]

Desta forma, a multiplicação das constantes de equilíbrio do par conjugado ácido-base

fornece a constante de auto-protólise da água (𝐾𝑤).

+
08) Sendo o Kb da amônia 1,8 x 10-5, calcule o Ka do NH4 . Como você
interpreta estes resultados em termos de acidez e basicidade dos compostos NH3 e
NH4+?
A equação dessa reação química é:
NH3(g) + H2O(l) ⇌ NH 4+(aq) + OH-(aq)
Base 1 Ácido 2 Ácido 1 Base 2

Onde a amônia, NH3 (base 1), e o íon amônio, NH4+ (ácido 1), formam um par
3
conjugado e o H2O (ácido 2) e o íon hidroxila, OH- (base 2), formam outro par
conjugado.

4
 𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 = 1 × 10−14 mol/L
1 × 10−14
𝐾𝑎 =
1,8 × 10−5
𝐾𝑎 ≈ 5,5 × 10−10

Observando as constantes de ionização, tem-se que Kb >>> Ka. Isso indica que a solução
aquosa correspondente será uma solução básica.

09) Faça o mesmo procedimento dos itens 07 e 08 para o ácido acético e o íon acetato
como base conjugada. Considerando o Ka do ácido acético como sendo 1,8 x 10 -5, como
você interpreta estes resultados em termos de acidez/basicidade dos compostos HAc e
Ac-?
O equilíbrio envolvido é:
HAc(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + Ac-(aq)

[𝐻3𝑂+][𝐴𝑐−]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴𝑐]
Para o íon acetato (Ac-):
- -
Ac (aq) + H2O(l) ⇌ HAc(aq) + OH (aq)
[𝐻𝐴𝑐][𝑂𝐻−]
𝐾𝑏 =
[𝐴𝑐−]
Para determinar o valor de Kb, usamos: Kw = Ka × Kb.

Assim, temos que

1 × 10−14
𝐾𝑏 = 1,8 × 10−5 .

E, portanto, Kb= 5,6 × 10-10

.
Observando as constantes de ionização, tem-se que Ka>>> Kb. Isso indica que a
solução aquosa correspondente será uma solução ácida.

10) Qual é a concentração de íons hidrônio em uma solução cujo pH é 4,83?

[H3O+] = 10−𝑝𝐻
[H3O+] = 10−4,83
[H3O+] ≈ 1,48 × 10−5 mol/L
11) Qual é o pH e a concentração dos íons H3O+, NO3- e OH- em uma solução
0,05 mol/L de HNO3?

O HNO3 é um ácido forte, portanto ele irá se ionizar completamente:

HNO3 (aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)

Como a estequiometria da equação é 1:1:1:1, temos que:

[HNO3]inicial = [H3O+] = [NO3-] = 0,05 mol L-1.
O pH é obtido por: pH = -log[H3O+] = 1,30
5
Como a solução é relativamente concentrada, podemos desprezar o efeito da auto-
protólise da água.
Para determinar a concentração de íons hidroxila
1 × 10−14 (OH-) utilizamos K w:
K = [H O+][OH-] e, portanto: [𝑂𝐻−] = = 2 × 10−13mol L-1.
w 3
0,05

12) Quais são as concentrações de íons H3O+ e OH- em uma solução 0,0030 mol
L-1 de Ba(OH)2?
A equação da reação envolvida é:

Ba(OH)2(aq) ⇌ Ba2+(aq) + 2 OH-(aq)

Como o hidróxido de bário é uma base forte, temos que:

2 [Ba(OH)2]inicial = [OH-] = 0,0060 mol/L
pOH = −𝑙𝑜𝑔[OH−]
pOH = −𝑙𝑜𝑔(0,0060)
pOH ≈ 2,22

pH = 14 − 2,22
pH = 14 − 2,22
pH ≈ 11,78

[H3O+] = 10−𝑝𝐻
[H3O+] = 10−11,78
[H3O+] ≈ 1,66 × 10−12 mol/L

ou

Kw = [H3O+][OH-]
1x10-14 = 0,0060*[OH-]
E, portanto,
[H3O+] ≈ 1,67 × 10−12 mol/L

13) Dado o pKb da piridina (C5H5N) de 8,75, pergunta-se: qual o pKa do ácido
conjugado (C5H5NH+)?
Temos que Kw = Ka × Kb,
Aplicando a função logaritmo em ambos os lados da equação, ficamos com:

logKw = logKa + logKb

Multiplicando os dois lados da equação por -1, ficamos com:

-logKw = -logKa -logKb

Todavia,
-logKw = pKw
-logKa = pKa
-logKb = pKb.

6
Assim:
pKw = pKa + pKb.
Desta forma, pKa= pKw – pKb
Assim, pKa = 14 – 8,75 = 5,25

14) Dado pKa HNO2 = 3,37 e pKa do HCN = 9,3, calcule o pKb das bases conjugadas
e indique qual é a base mais forte, NO- ou CN-.
Para o ácido nitroso, a equação da reação envolvida é:

HNO2(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + NO2-(aq)

Ácido 1 Base 2 Ácido 2 Base 1

A base conjugada do ácido nitroso é o íon nitrito (NO2-).

pKw = pKa + pKb.
pKb = pKw – pKa
Assim, pKb = 14 – 3,37 = 10,63

Para o ácido cianídrico, a equação da reação envolvida é:

HCN(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + CN- (aq)

Ácido 1 Base 2 Ácido 2 Base 1

A base conjugada do ácido cianídrico é o íon cianeto.

pKw = pKa + pKb.
pKb = pKw – pKa
Assim, pKb = 14 – 9,3 = 4,7

Em geral, quanto menor o valor de pKb mais forte é a base. Sendo assim, a base
conjugada mais forte é o íon cianeto (CN-).
Como a relação entre acidez e pK a é inversa, quanto maior o pK a mais fraco é o ácido.
Observe que o ácido mais forte é o ácido nitroso (HNO2), pois ele tem o menor pKa.
Não se esqueça da relação: ácido forte tem base conjugada fraca e vice-versa.

15) O pH de uma solução de ácido mandélico 0,01 mol L-1 é 2,95. Qual é seu
Ka? O equilíbrio envolvido é: HM(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) +
(aq)M-

[ ]i 0,01 cte 0 0
[ ]A x cte x x
[ ] Eq 0,01 – x cte x x

[𝐻3𝑂+][𝑀+]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝑀]
pH = -log[H3O+], portanto, 2,95 = -
log[H3O+] Assim, 10-2,95 = [H3O+] = 1,12
× 10-3 mol L-1.

7
Ainda, como a estequiometria é 1:1:1:1, temos que [H3O+] = [M-]
No equilíbrio, [HM]equilíbrio = [HM]inicial – [H3O+] = 0,01 - 1,12 × 10-3 = 8,9 × 10-3 mol/L
(1,12 × 10−3)2
Substituindo
𝐾 em K : = = 1,41 × 10−4.
a 𝑎 8,9 × 10−3

8
16) Calcule o pH e a concentração de todas as espécies presentes em uma solução
0,01 mol L-1 de ácido acético (Ka = 1,8 x 10-5).
As equações das reações envolvidas no equilíbrio e suas respectivas constantes de
equilíbrio são:

HAc(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + Ac-(aq)

[𝐻3𝑂+][𝐴𝑐−]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴𝑐]
- -
Ac (aq) + H2O(l) ⇌ HAc(aq) + OH (aq)
[𝐻𝐴𝑐][𝑂𝐻−]
𝐾𝑏 =
[𝐴𝑐−]

H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH- (aq)

𝐾𝑤 = [𝐻3𝑂+][𝑂𝐻−]

Sabemos que as concentrações das espécies sempre serão tais que irão satisfazer as
constantes de equilíbrio Ka, Kb e Kw.

Já podemos inferir que a solução será ácida, porque Ka > Kb,

Sendo Kb = Kw/Ka = 5,5x10-10. Desta maneira, a concentração de íons H3O+ deverá
ser maior que na água pura e, portanto, a [OH-] deverá ser menor que na água pura.

Considerando as concentrações iniciais e de equilíbrio:

𝐾𝑎 = 𝑥2
0,01 − 𝑥

x2 + Ka*x – 0,01*Ka = 0
2
x + 0,000018*x – 0,00000018 = 0

Resolvendo a equação, x ≈ 4,33 x10-4

Como 4,33×10-4 mol/L = [𝐻3𝑂+] = [𝐴𝑐−]

pH = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3𝑂+] ≈ 3,36

Para [𝐻𝐴𝑐], temos: [𝐻𝐴𝑐] = 0,01 – x = 0,01 - 4,33×10-4 = 9,57x10-3 mol/L

Para reflexão: Se considerássemos 0,01 >>> [𝐻3𝑂+], temos:

[𝐻3𝑂+]2
1,8 × 10 =
−5
0,01
E assim, x = 4,24x10-4 mol/L = [𝐻3𝑂+] = [𝐴𝑐−], onde pH ≈ 3,37
Para [𝐻𝐴𝑐], temos: [𝐻𝐴𝑐] = 0,01 – 4,24x10-4 = 9,6x10-3 mol/L

9
Como Kw = [𝐻3𝑂+]
[𝑂𝐻−] [𝑂𝐻−] = 2,36x10-11
mol/L

17) Calcule o pH de uma solução NaCl 0,01 mol L-1.

O sal NaCl tem origem numa reação ácido-base entre NaOH e HCl, os quais são,
respectivamente, base e ácido fortes. Soluções salinas oriundas de ácidos e bases fortes
apresentam pH neutro (pH = 7), visto que seus pares conjugados apresentam
acidez/basicidade muito fracos.

18) Calcule o pH de uma solução 0,01 mol L-1 de NaAc em água. Dado K a do HAc =
1,8 x 10-5.
As equações das reações envolvidas no equilíbrio e suas respectivas constantes de
equilíbrio são:
NaAc(aq) → Na+(aq) + Ac- (aq)

- -
Ac (aq) + H2O (l) ⇌ HAc(aq) + OH (aq)
[𝐻𝐴𝑐][𝑂𝐻−]
𝐾𝑏 =
[𝐴𝑐−]

H2O (l) + H2O (l) ⇌ H3O+(aq) + OH- (aq)

𝐾𝑤 = [𝐻3𝑂+][𝑂𝐻−]
O íon acetato (Ac-) sofre hidrólise, pois é um derivado de ácido fraco.
Sendo Kb = Kw/Ka = 5,5x10-10.

[𝑂𝐻−] = √𝐾𝑏 × 𝐶𝑎
Podemos usar essa expressão, quando Ca > 500*Kb
Desse modo,
[𝑂𝐻−] = 2,34x10-6 mol/L = [𝐴𝑐]

pOH = −𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻−] = 5,63

pH = 14 − 𝑝𝑂𝐻
pH = 8,37

19) Calcule o pH de uma solução NH4Cl 0,01 mol L-1. Dado Ka NH3 = 1,8x10-
5. Para o sal fornecido, a reação ácido-base com a água será dada por:

NH4Cl (s) → NH4 +(aq) + Cl-(aq)

NH+ + H O ⇌ H O+4 (aq)+ NH2 (l) 3 (aq)
3(aq)

[𝐻3𝑂+][𝑁𝐻3]
𝐾𝑎 =
[𝑁𝐻4+]

Para obter o valor de Ka do NH4+, utilizamos: Kw = Ka×Kb.

1
0
Assim, 1 × 10−14 = 5,6 × 10−10.
𝐾𝑎 = 1,8 × 10−5

1
1
No equilíbrio, temos que [H3O+] = [NH3];
[NH +] = [NH +] – [H O+] = 0,01 - [H O+].
4 equilíbrio 4 inicial 3 3
Substituindo em K , temos: 𝐾 [𝐻3𝑂+]2 .
a 𝑎 =
0,01− [𝐻3𝑂+]

Como NH4+ é um ácido fraco e se ioniza pouco, podemos fazer a aproximação que 0,01
>>> [H3O+].
Assim, 𝐾𝑎 [𝐻3𝑂+]2
= 0,01 .
Portanto, [𝐻3𝑂+] = √5,6 × 10−10 × 0,01 = 2,37 × 10−6 mol L-1.
Obs. a aproximação considerada é válida, pois o erro da aproximação é de somente
0,02%. Por fim, para obter o pH fazemos: pH = -log[H3O+] = 5,6.

20) Considere um tampão preparado pela mistura de ácido acético (HAc) líquido e
acetato de sódio (NaAC) sólido.

a) Escreva todas as reações envolvidas quando estas espécies são adicionadas em

água;
H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH- (aq)
HAc(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + Ac- (aq)
- -
Ac (aq) + H2O(l) ⇌ HAc(aq) + OH (aq)
NaAc(s) → Na+(aq) + Ac-(aq)

b) Escreva a expressão do Ka e justifique quais são as fontes de HAc e Ac- que

você irá utilizar nos cálculos;

𝐾𝑎 = [𝐴𝑐−] × [𝐻3𝑂+]
[𝐻𝐴𝑐]
HAc da concentração analítica do ácido acético ou etanoico (eletrólito
fraco); Ac- da dissociação do acetato de sódio (eletrólito forte).
c) Deduza a equação de Henderson-Hasselbach para este tampão;
HAc(aq) + H2O (l) ⇌ H3O+(aq) + Ac- (aq)

[𝐴𝑐−] × [𝐻3𝑂+]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴𝑐]

Explicitando [H3O+] e aplicando o logaritmo em ambos os lados da equação:

[𝐴𝑐−]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐴𝑐]

d) Explique como este tampão resistiria à adição de um ácido e de uma base;

12
 Se adicionarmos a esse tampão, um ácido forte, os íons H 3O+ por ele liberados são
quase que totalmente consumidos pela base conjugada, conforme a equação:

H3O+(aq) + Ac-(aq) ⇌ HAc(aq) + H2O(l)

A modificação no pH será insignificante desde que a quantidade de matéria do ácido

forte adicionada seja bem menor que a quantidade de matéria da base conjugada do
tampão. Por outro lado, se adicionarmos uma base forte ao tampão, essa consome os
íons H3O+ do meio, originados pela ionização do ácido fraco do tampão, provocando
uma posterior ionização do ácido fraco para restabelecer o equilíbrio. Se a quantidade
de matéria da base forte for bem menor que a quantidade de matéria do ácido fraco, a
variação do pH será insignificante, conforme a equação:

HAc(aq) + OH-(aq) ⇌ Ac-(aq) + H2O(l)

21) O pKa do ácido acético (HAc) é 4,76. Qual é a faixa de pH em que um tampão
HAc/Ac- tem a sua maior capacidade tamponante?
A faixa de pH na qual o tampão tem sua maior capacidade tamponante é aquela onde:
pH = pKa ± 1. Assim, a faixa de pH seria de 3,76 até 5,76.

22) Considere um tampão ácido no qual a razão entre a base conjugada e o ácido é 1.
a) Sabendo-se que o pKa deste ácido é 5,2, qual é o pH de uma solução contendo
500 mL deste tampão?
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log 1
𝑝𝐻 = 5,2

b) Qual seria o impacto da diluição da solução tampão no valor do pH e na sua

capacidade tamponante?
A priori, o pH de uma solução tampão não depende do volume da solução, logo, ele
não será alterado. Sua capacidade tamponante, entretanto, é dependente da
concentração das espécies, logo, uma diluição iria levar a uma diminuição da
capacidade tamponante.

23) Calcule o pH de uma solução 0,040 mol L-1 de NaAc e 0,080 mol L-1 de HAc.
Ka = 4,76.
O pH de uma solução-tampão pode ser facilmente determinado a partir da equação de
Henderson-Hasselbalch:
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
Desta forma, sabendo que o pKa do HAc é de 4,76:

13
 𝑝𝐻 = 4,76 + log 0,04
= 4,46
0,08

24) Calcule o pH de uma solução contendo 0,200 mol L-1 de NH3 e 0,300 mol L-1
de NH4Cl. Considere o Ka do NH4+ = 5,7x10-10.
O pH de uma solução-tampão pode ser facilmente determinado a partir da equação de
Henderson-Hasselbalch:
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
Desta forma, sabendo que pKa = -logKa e que o pKa do NH4 será então de 9,24:
0,300
𝑝𝐻 = 9,24 + log = 9,06
0,200

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