UNIVERSIDADE ESTADUAL DO CEARÁ - UECE

CENTRO DE CIÊNCIA E TECNOLOGIA - CCT

CURSO DE LICENCIATURA EM QUÍMICA

EQUILÍBRIO
ÁCIDO BASE
Profa. Cristiane Forte
Neste capítulo vamos estudar....

Conceitos Ácido-Base: Arrhenius, Brönsted-Lowry e Lewis.

Teoria da Dissociação Eletrolítica e Teoria da Atração Inter iônica

Equilíbrio de Dissociação de Ácidos e Bases

Ácidos Polipróticos

Hidrólise de Sais

Soluções Tampões
 5.1 Teorias de Ácido e Base

TEORIA DE ARRHENIUS (1884)

▪ Ácido era toda a substância que, contendo hidrogênio, “dissociava-se”

em solução produzindo íons H+.
HCl(aq) → H+ (aq) + Cl- (aq)

▪ Base seria toda a substância que, em solução aquosa, “dissociava-se”,

produzindo íons hidróxido (OH-).
NaOH(aq) → Na+ (aq) + OH- (aq)
 TEORIA DE BRONSTED-LOWRY (1923)

✓ Ácido, espécie que cede íons H+ (prótons), e base, espécie

que recebe íons H+  as reações de ácidos e bases de
Bronsted-Lowry, são reações de transferência de prótons
entre duas espécies iônicas ou moleculares, originando um
novo ácido e uma nova base.

HCl(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+ (aq) + Cl- (aq) NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4+ (aq) + OH- (aq)
ácido 1 base 2 ácido 2 base 1 base 1 ácido 2 ácido 1 base 2

Pares de ácido/base conjugados

 TEORIA DE LEWIS (1923)

▪ Explicação de Lewis para a existência do

íon H3O+: o íon H+, deficitário de um elétron,
aceita partilhar um par de elétrons,
estabelecendo-se uma ligação covalente
dativa.

Íon Hidrônio

Fontes das imagens: https://pt.thpanorama.com/blog/ciencia/gilbert-newton-lewis-biografa-y-aportaciones-a-la-ciencia.html e http://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=395

Diagrama de Venn para as principais teorias ácido-base.
Teoria da Dissociação Eletrolítica de Arrhenius

Permite explicar por que as soluções de diversos

compostos podem produzir a eletricidade

Os eletrólitos quando estão dissolvidos em água, se

dissociam em átomos ou grupos de átomos eletricamente
carregados

O grau de dissociação varia de acordo o grau de

diluição
 Teoria da Atração Inter iônica
▪ Apresenta uma descrição satisfatória das propriedades dos eletrólitos fortes 
Debye e E. Hückel (1923): explica porque a condutividade molar de soluções de
eletrólitos fortes é maior quando as soluções são mais diluídas;

▪ Os desvios observados nessas soluções

são devidos as atrações interiônicas,
isto é, por causa das atrações
eletrostáticas entre os íons carregados,
cada íon positivo fica circundado por
vários íons negativos e vice-versa.
▪ Cada aglomerado iônico comporta-se na
solução como se fosse uma única
partícula.

Fonte: https://www.profpc.com.br/Liga%C3%A7%C3%B5es%20Qu%C3%ADmicas/Aula1.htm

EFEITO DO ELETRÓLITO: resulta das forças atrativas e repulsivas que existem entre os
íons de um eletrólito e os íons envolvidos em um equilíbrio as concentrações efetivas
dos íons envolvidos tornam-se menor conforme conforme a força iônica torna-se maior.
Lembrando que: aA = f x [A]
 5.2 Equilíbrio de Dissociação de Ácidos e bases

I. Equilíbrio Ácido:
▪ Seja um ácido fraco monobásico do tipo HA:
HA(l) + H2O(l) ⇌ H3O+ (aq) + A-

A constante de equilíbrio é dada pela expressão:

[𝐻3 𝑂+ ] . [𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]

 Onde Ka é a constante de ionização do ácido.

▪ Para um ácido do tipo H2A, considera-se duas etapas de ionização:

[𝐻 + ] 𝑥 [𝐻𝐴− ]
𝐻2 𝐴 ⇔ 𝐻 + + 𝐻𝐴− → 𝐾1 =
[𝐻2 𝐴]

[𝐻+ ] 𝑥 [𝐴2− ]
𝐻𝐴− ⇔ 𝐻+ + 𝐴2− → 𝐾2 =
[HA− ]

K1 e K2 são respectivamente a primeira e segunda constante de ionização.

O primeiro estágio de dissociação é mais completo. Logo,
Ka1 > > > Ka2
Fonte: Skoog. Fundamentos de Química Analítica. 8ª. Ed.
II. Equilíbrio Básico:
▪ As bases fracas (BOH), são moderadamente ionizadas em meio aquoso, e pode ser
representada pela seguinte equação:
BOH(l) + H2O(l) ⇌ B+(aq) + OH-(aq)

A constante de equilíbrio é dada pela expressão:

[𝐵+ ].[𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝐵𝑂𝐻]

 Onde Kb é a constante de ionização da base ou constate de basicidade

 5.3 CONSTANTES DE IONIZAÇÃO PARA PARES ÁCIDO-BASE
CONJUGADOS

▪ Considere o seguinte equilíbrio:

[𝑁𝐻4+ ] 𝑥 [𝑂𝐻 − ]
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 − ∴ 𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3 ]

[𝑁𝐻3 ] 𝑥 [𝐻3 𝑂 + ]
𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+ ∴ 𝐾𝑎 =
[𝑁𝐻4+ ]
2 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂 + + 𝑂𝐻 −
▪ Multiplicando Ka por Kb

[𝑁𝐻3 ] 𝑥 [𝐻3 𝑂 + ] [𝑁𝐻4+ ] 𝑥 [𝑂𝐻− ] + ]𝑥 [𝑂𝐻 − ]

𝐾𝑎 𝑥𝐾𝑏 = 𝑥 = [𝐻3 𝑂
[𝑁𝐻4+ ] [𝑁𝐻3 ]
Kw
▪ Ex.1: Calcule o valor de Kb para o equilíbrio: CN- + H2O ⇌ HCN + OH- .
Dado: KHCN = 6,2 x 10-10
 5.4 – AUTO-IONIZAÇÃO DA ÁGUA

▪ Considere o Produto Iônico da Água:

𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − ∴ 𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ] x [𝑂𝐻− ] = 1,01 x 10-14

▪ Kw é chamado de produto iônico da água e é igual a 1,0x10-14 à 25oC. É

sempre constante independente de como varie a concentração dos íons
da água em solução:
✓ Meio Neutro: 𝐻+ = 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 𝐻 + 2  𝐻 + = 10−14 = 10−7 mol.L-1;

✓ Meio Ácido: [𝐻 + ] > [𝑂𝐻 − ] e [𝐻 + ] > 10−7 mol.L-1;

✓ Meio Básico: [𝐻+ ] < [𝑂𝐻− ] e [𝐻+ ] < 10−7 mol.L-1.

Potencial Hidrogeniônico - pH

▪ Potencial hidrogeniônico (pH)  Introduzido por bioquímico SØren Peter

Lauritz SØrensen (1909)  controle de qualidade de cervejas
▪ Origem do termo:
▪ p  potenz (alemão) e H  elemento Hidrogênio
▪ Do latim: “ponduz hydrogenii”

▪ Consiste em um índice que indica a acidez, neutralidade ou alcalinidade de

um determinado meio.
1
▪ Por definição, 𝑝𝐻 = 𝑙𝑜𝑔10 𝑎 , onde 𝑎𝐻 + é a atividade de íons H+
𝐻+

▪ Em soluções diluídas: 𝑎𝐻 + ≅ [H+]  𝑝𝐻 = 𝑙𝑜𝑔10 [H+]

1

SØrensen
Potencial Hidrogeniônico - pH
▪ O pH pode ser expresso por:

pH = -log [H+]⇒ pH= - log10-7 = 7

pOH = -log [OH-] ⇒ pOH= - log10-7 = 7

▪ Aplicando logaritmos na expressão: Kw = [H+] [OH-]

log Kw = log ([H+].[OH-]) ⇒ log (10-14) = log ([H+].[OH-])

-14.(log10) = log [H+] + log [OH-] x (-1)

14 = - log [H+] - log [OH-]

▪ Substituindo -log H+ por pH e -log OH- por pOH temos: 14 = pH + pOH

Exemplos de cálculo de pH de ácidos e bases fortes

▪ Ex.: 2: Calcule o valor de pH para solução de HCl 0,01 mol L-1

▪ Ex.: 3: Calcule o valor de pH e pOH para solução de NaOH 0,02 mol L-1
5.5 LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD

Aplica-se a Permite calcular a

Caso especial da Lei
ionização de ácidos constante de
de Ação das Massas
e bases fracas ionização (K)

Relacionando o grau
de ionização com a
concentração do
ácido ou da base.
▪ Lembrando que: grau de dissociação eletrolítica (α) é um número que indica a
fração da quantidade total de eletrólito dissolvido que está dissociada em íons.

𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑥 𝑥 𝑥
𝛼= ⇒ 𝛼 = 𝑜𝑢 %𝛼 = . 100
𝑛° 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 (𝑛) 𝑛 𝑛

▪ Exemplo: em uma solução de ácido acético 0,01 mol/L na qual o grau de

dissociação do é α = 0,0419 ⇒ significa que, para essa concentração de 0,01
mol/L, 4,19% da totalidade do ácido acético existe na forma dissociada (sob a
forma de íons) e 95,81% sob a forma de moléculas não dissociadas.
 Supondo um eletrólito fraco, do tipo HA, em solução diluída,
onde foram dissolvidos n moles iniciais do eletrólito:
HA ⇌ H+ + A-

No instante da mistura 𝑛 0 0
No equilíbrio (supondo 𝑛−𝑥 𝑥 𝑥
ionização de x mols)
𝑥
No equilíbrio 𝛼 = 𝑛 𝑛 − 𝑛𝛼 𝑛𝛼 𝑛𝛼
ou 𝑥 = 𝛂n

Concentrações molares no 𝑛(1−𝛼) 𝑛𝛼 𝑛𝛼

equilíbrio (M = n/V) 𝑉 𝑉 𝑉
ou
M(1 - ) M M
 [𝐻 + ] . [𝐴− ]
▪ Aplicando a Lei de Ação das Massas: 𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
e sabendo que: M = n/V
𝑛𝛼 𝑛𝛼
𝑥 𝑀𝛼 𝑥 𝑀𝛼 𝑀𝛼 2 Lei de Diluição
𝑉 𝑉
⇒ 𝐾𝑎 = 𝑛(1−𝛼) = ⇒ 𝐾𝑎 = de Ostwald
𝑀(1−𝛼) 1−𝛼
𝑉

▪ Onde: Ka = constante de ionização do ácido

𝛼 = grau de ionização
M = concentração molar da solução (mol/L)

Para facilitar os cálculos utilizados nos equilíbrios iônicos, quando o valor

de α for menor que 5% ⇒ 1 - α ≅ 1
Exemplos com aplicação da Lei de Diluição de Ostwald

▪ Ex.4: Em uma solução de ácido acético 0,1 mol L-1 (CH3COOH), está 1,33%
ionizado. Calcule a constante de ionização deste ácido.

i) Organize os dados:
%𝛼
%  = 1,33%  Como %𝛼 = 𝛼 × 100 → 𝛼 = 100
1,33
Logo: 𝛼 = = 0,0133
100

MCH3COOH = 0,1 mol.L-1

ii) Escreva a reação de ionização do ácido e a expressão da constante de ionização,

Ka:
[H+]x[CH3COO−]
CH3COOH  H++ CH3COO-  𝐾𝑎 =
[CH3COOH]
 iii) Identifique as concentrações das espécies no equilíbrio:
[CH3COOH] = M (1 - ) = 0,1 (1 – 0,0133) = 0,09867 mol L-1
[H+] = M .  = 0,1 . 0,0133 = 0,00133 mol L-1
[CH3COO-] = M .  = 0,1 . 0,0133 = 0,00133 mol L-1

iv) Substitua os valores das concentrações do ácido acético e dos ions hidrogênio e
acetato na expressão da constante de equilíbrio:

[H+]x[CH3COO−] 0,00133×0,00133
𝐾𝑎 = → 𝐾𝑎 = → 𝐾𝑎 = 1,79𝑥10−5
[CH3COOH] 0,09867
▪ Ex.5: Calcule as concentrações das espécies presentes numa solução de ácido
acético 0,1 mol L-1 (CH3COOH) cuja constante de dissociação é Ka = 1,8x10-5
i) Organize os dados:
MCH3COOH = 0,1 mol.L-1
Ka = 1,8x10-5
ii) Escreva a reação de dissociação do ácido e a expressão da constante de ionização,
Ka:
[H+]x[CH3COO−]
CH3COOH  H + CH3COO  𝐾𝑎 =
+ -
[CH3COOH]
iii) Utilizando a expressão da Lei de Diluição de Ostwald, calcule o valor do grau de
𝑀𝛼 2
ionização: 𝐾 = e considerando-se que para a maioria dos ácidos fracos podemos fazer a
1−𝛼
aproximação: 1 -   1:
𝐾 1,8𝑥10−5
𝐾 = 𝑀𝛼 2
 𝛼=  𝛼=   = 0,0134
𝑀 0,1

iv) Calcule o valor das concentrações das espécies no equilíbrio:

[CH3COOH] = M (1 - ) = 0,1 (1 – 0,0134)  [CH3COOH] = 0,09866 mol L-1

[H+] = M .  = 0,1 . 0,0134  [H+] = 0,00134 mol L-1
[CH3COO-] = M .  = 0,1 . 0,0134  [CH3COO-] = 0,00134 mol L-1
Ex.6: Calcule as concentrações das espécies presentes numa solução 0,12 mol L-1 de
amônia (NH3), sabendo-se que Kb= 1,8.10-5

i) Organize os dados:
MNH3 = 0,12 mol.L-1
Kb= 1,8.10-5

ii) Escreva a reação de dissociação da base e a expressão da constante de ionização,

Kb:
[NH4+]x[OH−]
NH3 + H2O  NH4 + OH  𝐾𝑏 =
+ -
[NH3]
iii) Utilizando a expressão simplificada da Lei de Diluição de Ostwald, calcule o
valor do grau de ionização:
𝐾 1,8𝑥10−5
𝐾 = 𝑀𝛼  𝛼 =
2
𝑀
𝛼= 0,12
  = 0,0122 ou 1,22%
 iv) Calcule o valor das concentrações das espécies no equilíbrio:
[NH3] = M (1 - ) = 0,12 (1 – 0,0122)  [NH3] = 0,1185 mol L-1
[NH4+] = M .  = 0,12 . 0,0122  [NH4+] = 0,00146 mol L-1
[OH−] = M .  = 0,12 . 0,0122  [HO-] = 0,00146 mol L-1

Fonte: ‘das imagens: 'https://pt.pngtree.com/so/a-molécula-de-água'>a molécula de água png de pt.pngtree.com</a> e

https://pt.pngtree.com/so/aluna'>aluna png de pt.pngtree.com</a>
 5.6 Hidrólise Salina

▪ Definição: Reação entre um sal e a água, provando alterações no pH

da solução
▪ Os sais podem ser classificados em:
i. Sais de ácido forte com base forte: KCl
ii. Sais de ácido fraco com base forte: NaOAc
iii.Sais de ácido forte com base fraca: NH4Cl
iv.Sais de ácido fraca com base fraca: NH4OAc

Fonte das imagens: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/hidrolise-salina.htm e https://pt.pngtree.com/so/aluna'>aluna png de pt.pngtree.com</a>

 i. Sal de Ácido Forte com Base Forte

▪ Exemplo dissolução do sal KCl:

KCl ⇌ K+ + Cl-
H2O ⇌ H+ + OH-

KCl + H2O ⇌ KOH + HCl

K+ + Cl- + H2O ⇌ K+ + OH- + H+ + Cl-

H2O ⇌ H+ + OH-

pH = 7,0
 ii. Sais de ácido fraco com base forte

▪ Exemplo: Dissolução do sal NaOAc

NaOAc ⇌ Na+ + OAc-

H2O ⇌ H+ + OH-

NaOAc + H2O ⇌ NaOH + H OAc

Na+ + OAc- + H2O ⇌ Na+ + OH- + H OAc

OAc- + H2O ⇌ OH- + H OAc

[OH−] x [𝐻𝑂𝐴𝑐]
𝐾ℎ =
[OAc − ]

A- (sal) pH > 7,0 HA (ácido Kh constante de

fraco) Hidrólise
▪ Generalizando a expressão de Kh para qualquer sal um sal do tipo BA,
originado da reação de ácido fraco com base forte:
[OH−] x [HA]
A- + H2O ⇌ OH- + HA  Kh =
[A− ]
[𝐻 + ] . [𝐴− ]
▪ Como: 𝐾𝑎 = [𝐻𝐴]
e 𝐾𝑤 = [𝐻 +
]. [𝑂𝐻 −
]

▪ Relacionando Kw com Ka:

𝐾𝑊 [𝐻 + ].[𝑂𝐻 − ] 𝐾𝑊
= [𝐻+ ] . [𝐴− ]
 = 𝐾ℎ
𝐾𝑎 𝐾𝑎
[𝐻𝐴]
 Grau de Hidrólise: fração de cada molécula do ânion, hidrolisada no equilíbrio  x

▪ Considere a reação do sal, BA, no equilíbrio:

[OH−] x [HA]
A- + H2O ⇌ OH- + HA  Kh =
[A− ]
M(1 - x) Mx Mx

▪ Por definição: X  grau de hidrólise, [ ]  concentração molar efetiva das substâncias no

equilíbrio e M  concentração molar da solução do sal
▪ Substituindo dos valores das concentrações das espécies no equilíbrio de hidrólise:

𝑀𝑥 . 𝑀𝑥 𝑀𝑥 2 Para facilitar os cálculos utilizados nos equilíbrios iônicos,

𝐾ℎ = ⇒ 𝐾ℎ = quando o valor de x for menor que 5% ⇒ 1 - x ≅ 1
𝑀(1−𝑥) 1−𝑥

𝐾ℎ
▪ Logo: 𝐾ℎ = 𝑀𝑥 2 ⟹ 𝑥 = 𝑀
 Determinação do pH do sal de ácido fraco com base forte

▪ Voltando a reação de hidrólise: A- + H2O ⇌ OH- + HA

▪ Da estequiometria da reação: [OH−] = [HA] e [A-] = M, portanto podemos reescrever a
equação de hidrólise:
[OH−] .[OH−] KW
▪ Kh = ⇒ [OH]2 = K h . M ⇒ OH − = K h . M ∗ ou OH − = .M
M Ka

KW
▪ Da expressão do produto iônico da água: 𝐾𝑤 = [𝐻 +]x[𝑂𝐻 − ]  OH − = (∗∗)
[H+ ]

▪ Combinando as equações ∗ e (∗∗) e elevando ao quadrado cada termo da equação:

(KW )2 (KW )2
( Kh . M )2 = ⟹ [H + )2 . K h.M = (K W )2 ⟹ [H+ )2 =
[H+ )2 Kh .M

𝐾𝑊 (KW )2 2 𝐾𝑎 𝐾𝑊 .𝐾𝑎 𝐾𝑊 .𝐾𝑎

▪ Como: 𝐾ℎ = ⟹ [H + )2 = 𝐾𝑊 = 𝐾𝑊 .𝐾 = ⇒ [H + ] =
𝐾𝑎 .M 𝑊 .𝑀 𝑀 𝑀
𝐾𝑎
▪ Substituindo o valor de Kw = 1,0 x 10-14

+ 10−14 . 𝐾𝑎 𝐾𝑎
[H ] = ⇒ [H + ] = 10−7
𝑀 𝑀

▪ Aplicando – log:

pH = 7 +
1
pK a
1
− 2 logM pH de solução de sal de ácido fraco com
2 base forte

Onde: Ka = Constante de ionização do ácido fraco e M concentração do sal, em mol/L

Ex.7: Calcule a constante de hidrólise, o grau de hidrólise, a concentração de hidrogênio e
o pH de uma solução de acetato de sódio 0,100 mol L-1 (Dado: Ka= 1,75 x 10-5)
 iii. Sais de ácido forte com base fraca

▪ Exemplo: Dissolução do sal NH4Cl

NH4Cl ⇌ NH4+ + Cl-

H2O ⇌ H+ + OH-

NH4Cl + H2O ⇌ NH4OH + H Cl

NH4+ + Cl- + H2O ⇌ NH4OH + H+ + Cl-

[NH4OH] x [H+]
NH4+ + H2O ⇌ NH4OH + H+ 𝐾ℎ =
[NH4+]

B+ (sal) BOH (base pH < 7,0

Kh constante de
fraca) Hidrólise
▪ Generalizando a expressão de Kh para qualquer sal um sal do tipo BA,
originado da reação de ácido forte com base fraca:
+]
[BOH] x [𝐻
B+ + H2O ⇌ BOH + H+  Kh =
[B+]
[𝐵+ ].[𝑂𝐻 − ]
▪ Como: 𝐾𝑏 = [𝐵𝑂𝐻] e 𝐾𝑤 = [𝐻 + ]. [𝑂𝐻 − ]

▪ Se dividirmos Kw por Kb:

𝐾𝑊 [𝐻 + ].[𝑂𝐻 − ] [𝐵𝑂𝐻] 𝐾𝑊
𝐾𝑏
= .
[𝐵+ ] [𝑂𝐻− ]
= 𝐻+ . 𝑂𝐻− . +
[𝐵 ].[𝑂𝐻 − ]
 𝐾𝑏
= 𝐾ℎ
[𝐵𝑂𝐻]
 Grau de Hidrólise

▪ O grau de hidrólise para sais de ácido forte com base fraca pode ser calculado seguindo o
mesmo raciocínio que utilizamos para calcular o sal do tipo ii:

𝐾ℎ
𝑥=
𝑀

▪ Onde: 𝑥  grau de hidrólise,

Kh  constante de hidrólise
M  concentração molar da solução do sal de ácido forte com base fraca
 Determinação do pH do sal de ácido forte com base fraca

[BOH].[H+]
▪ Voltando a reação de hidrólise: B+ + H2O ⇌ BOH + H+  Kh =
[H+]
▪ Da estequiometria da reação: [BOH] = [H+] e [B+] = M, portanto podemos reescrever a
equação de hidrólise:
[H+].[H+] [H+]2
▪ Kh = ⇒ [H+]2 = Kh. M ⇒ Kh = ∗
M M
KW
▪ Da expressão da constante de hidrólise: Kh = (∗∗)
𝐾𝑏

▪ Combinando as equações ∗ e (∗∗):

[H+]2 KW 𝐾𝑊
= ⟹ [H+ ] = .𝑀
M 𝐾𝑏 𝐾𝑏
▪ Substituindo o valor de Kw = 1,0 x 10-14

+ 10−14 𝑀
[H ] = .𝑀 ⇒ [H + ] = 10−7
𝐾𝑏 𝐾𝑏

▪ Aplicando – log:

pH = 7 −
1
pK b
1
+ 2 logM pH de solução de sal de ácido forte com
2 base fraca

Onde: Ka = Constante de ionização da base fraca e M concentração do sal

Ex.8: Calcule a constante de hidrólise, o grau de hidrólise, a concentração de
hidrogênio e o pH de uma solução de cloreto de amônio 0,100 mol L-1
(Dado: Kb= 1,15 x 10-5)
iv. Sais de ácido fraco com base fraca

▪ Na solução de um sal oriundo de um ácido fraco com uma base

fraca, ocorrem três reações com seus respectivos equilíbrios:

a) Hidrólise do
B+ + H2O ⇌ BOH + H+
cátion
b) Hidrólise do
A- + H2O ⇌ OH- + HA
ânion
b) Auto ionização
H2O ⇌ H+ + OH-
da água
▪ Somando as três reações:
B+ + H2O ⇌ BOH + H+
A- + H2O ⇌ OH- + HA
H2O ⇌ H+ + OH-
B+ + A- + H2O ⇌ BOH + HA  Reação de Hidrólise

▪ Aplicando a Lei de Ação das Massas: e multiplicando numerador e denominador por

[𝐻 + ].[𝑂𝐻 − ]:
[BOH] . [HA] [𝐻 + ]. [𝑂𝐻 − ] [𝐻 + ].[𝑂𝐻 − ] 𝐾𝑤
Kh = . Kh = . .  Kh =
[B+]. [A−] [𝐻 + ]. [𝑂𝐻 − ] [𝐻+ ] [𝐴− ] [𝐵+ ] [𝑂𝐻− ]
. 𝐾𝑎.𝐾𝑏
[𝐻𝐴] [𝐵𝑂𝐻]
Cálculo de pH:

▪ Combinando as expressões de Kw, Ka e Kb com a expressão da constante de

equilíbrio de hidrólise desse sal, podemos calcular a concentração de hidrogênio e
o pH:

𝐾𝑎 𝐾𝑎
[H + ] = . 𝐾𝑊  [H + ] = 10−7 .
𝐾𝑏 𝐾𝑏

▪ Aplicando –log:

pH = 7 +
1
pK a −
1
pK b pH de solução de sal de ácido fraco com
2 2 base fraca
5.7 Solução Tampão

São soluções que não sofrem variações bruscas de pH

Não evitam totalmente a variação, mas podem minimizar

seus efeitos

São formadas por uma par ácido-base conjugados:

✓ Um ácido fraco e seu sal (HA + A-)

✓ Base fraca e seu sal (BOH + B+)
Para que o tampão tenha uma ação efetiva:

Concentrações dos reagentes

 Devem ser altas ( [ácido] e [sal] ≥ 0,01 mol L-1 ) para que se tenha uma reserva
de íons H+ ou íons OH-  garante um pH constante ao se adicionar ácido ou base
no meio tamponante.

Razão [ácido] / [sal]

 Deve ser próxima de um  Com este fato temos que log 1 = 0 e o pH = Ka  o
pH se mantém constante

No preparo da solução tampão

 Seleciona-se um ácido que apresente um pKa o mais próximo possível do pH
desejado  a relação das concentrações será aproximadamente igual a um.
Fonte: Canal Tempo de Ciência (https://www.youtube.com/watch?v=CaQuJlAm6Ww)
 Cálculo do pH para tampão constituído por ácido fraco (HA) e seu sal (BA)

▪ Exemplo: Solução de ácido acético com acetato de sódio.

 O ácido acético (CH3COOH) é um ácido fraco  por isso, ioniza-se pouco e está pronto
para fornecer prótons ao meio quando houver necessidade.

CH3COOH ⇌ H+ + CH3COO-

 O acetato é um sal do mesmo ácido fraco com uma base forte (NaOH), dissocia-se
completamente e a base acetato está pronta para receber prótons.

CH3COONa → Na+ + CH3COO-

▪ De um modo geral, um tampão ácido pode ser representado pela reação:

[𝐻 + ] . [𝐴− ]
HA(l) + ⇌ H+(aq) + A-(aq)  𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]

▪ Considerando que no sistema tampão: [HA]  concetração do ácido fraco

(Cácido) e [A-]  concentração do sal (Csal)

[𝐻𝐴] 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜
▪ [𝐻+ ] = 𝐾𝑎 .  [𝐻+ ] = 𝐾𝑎 .
𝐴− 𝐶𝑠𝑎𝑙

▪ Aplicando –log:

[sal] Equação de Henderson-

pH = pK 𝑎 + log
[ácido] Hasselbach
 Ex.9: Calcule o pH de uma solução preparada com iguais volumes de
ácido acético 0,100 mol.L-1 e acetato de sódio 0,200 mol.L-1
i) Organize os dados:
- Volumes das soluções são iguais: v1 = v2

- Ka = 1,8 x 10-5  pKa = 4,76

ii) Calcule as concentrações do sal e do ácido na solução tampão:

Vácido = Vsal  Vfinal = Vácido + Vsal, como os volumes são iguais, podemos dizer que o volume final da
solução tampão será o dobro do volume da solução inicial: Vfinal = 2Vinicial,

Como a concentração é inversamente proporcional ao volume, se o volume da solução dobra, a

concentração cai pela metade:

𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 0,100
𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 = ⇒ 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 = ⇒ 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,05𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
2 2

𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 0,200
𝐶𝑠𝑎𝑙 = 2
⇒ 𝐶𝑠𝑎𝑙 = 2
⇒ 𝐶𝑠𝑎𝑙 = 0,100𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
iii) Aplicando a Equação de Henderson-Hasselbalch, calcule o
pH:
𝐶𝑠𝑎𝑙 0,100
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 ⇒ 𝑝𝐻 = 4,76 + 𝑙𝑜𝑔 0,050
á𝑐𝑖𝑑𝑜

 pH = 5,06
Ex.10: Uma solução tampão formada por CH3COOH 0,2 mol L-1 e CH3COONa 0,2
mol L-1. Calcule a variação de pH quando for adicionado 1,0 mL de HCl – o,1 mol.L-
1 em 10 mL do tampão.
Cálculo do pH para tampão constituído por base fraca (BOH) e seu sal (BA)

▪ Considere um tampão preparado por uma base fraca (BOH) e seu sal
(BA), o equilíbrio que prevalece é:

[𝐵+ ].[𝑂𝐻 − ]
BOH(l) ⇌ B+(aq) + OH-(aq)  𝐾𝑏 = [𝐵𝑂𝐻]

[BOH] KW
▪ [𝑂𝐻 − ] = 𝐾𝑏 . , como OH− =
𝐵+ [H+ ]

KW [BOH] 𝐾𝑤 [𝐵+ ]
 = 𝐾𝑏 .  𝐻+ = .
[H+ ] 𝐵+ 𝐾𝑏 [𝐵𝑂𝐻]
 [𝐵+]
▪ Aplicando –log: pH = (14 − pK 𝑏 ) + log
[𝐵𝑂𝐻]

▪ Considerando que no sistema tampão: [BOH]  concentração base fraca (Cbase) e

[B+]  concentração do sal (Csal)

[base]
pH = (14 − pK 𝑏 ) + log
[sal] pH de um tampão da base
fraca com seu sal

[sal] Equação de Henderson-

pH = pK 𝑎 + log Hasselbach
[ácido]
Ex.11: Calcule o pH de uma solução formada por 0,200 mol.L-1 de NH3 e
0,300 mol.L-1 de NH4Cl