Aula 3 – Metalurgia Extrativa

Estrutura dos minerais

Importância da Água
• A água pode desempenhar um papel importante na formação do
corpo de minério e no processamento do metal.
• A água torna possível o processamento aquoso de metais.
• A água é uma substância incomum do ponto de vista químico. A
maioria das substâncias com pesos moleculares semelhantes, como
metano e amônia, são gases à temperatura ambiente. No entanto, a
água é um líquido à temperatura ambiente.
• As propriedades incomuns da água se devem principalmente aos efeitos
das ligações de hidrogênio.
• Esses efeitos estão relacionados à tendência do hidrogênio de doar
elétrons e à tendência do oxigênio de aceitar elétrons.
• Outra propriedade importante da água é o seu papel nas reações
eletroquímicas.
• Moléculas de água podem se separar em oxigênio e hidrogênio.
• A separação da água ocorre em potenciais de oxidação muito altos ou
muito baixos. Em altos potenciais, gás oxigênio e íons hidrogênio se
formam. Em baixos potenciais, os produtos são gás hidrogênio e íons
hidróxido.
 A água como solvente
Estrutura da Água
• - Dipolo
• - Ligação de hidrogênio
• - Alto ponto de
ebulição
• - Elevado calor de
vaporização
 Água é um Solvente Universal

- Gases (H2, O2, CO2, etc)

• Dissolve preenchendo vazios entre as moléculas de H2O
• Forças de Van der Waals entre as moléculas de gás e H2O

- Moléculas polares (NH3, CH3OH, etc)

• Alta solubilidade - Forma ligações de H com moléculas de H2O

- Substâncias iônicas
• Água puxa íons para longe do cristal para formar íons solvatados
• Atraídos pela interação eletrostática
• A eficácia depende de carga eletrostática em cristal
 Ionização da água
• A água ioniza em certa extensão para íons H+ e OH-
• H2O ↔ H+ + OH- ; K = [H+][OH-] / [H2O]
• KW = [H+][OH-] = 10-14 (a 25º C)
• pH (e pOH) é usado como uma medida de concentração em
solução do íon H+ (ou OH-)
• pH = - log [H+] pOH = - log [OH-]
• log[H+] + log [OH-] = - 14
• pH + pOH = 14
Constante de ionização da água a diferentes
temperaturas
 Constantes de equilíbrio

aA+bBcC+dD

K° = {C}c {D}d / ({A}a {B}b)

{A} = γ [A] ou aA = γ [A]

• Em alta diluição (ou seja, solução) ou baixa pressão (isto é, gases), γ

pode ser assumido como sendo 1.
 Assim, para aplicações hidrometalúrgicas, vamos
utilizar [A] para aproximado {A}

K = [C]c [D]d / ([A]a [B]b)

• Todas as concentrações [X] são molar (M ou mol / L)

• Atividades de líquidos e sólidos são frequentemente,
mas não sempre, assumidos como 1.
 Produto de solubilidade
• Compostos iônicos se dissociam em seus íons quando se dissolvem
em água.
AB ↔ A+ + B- ; Kso = [A+] [B-] / [AB]

Kso = [A+] [B-]

Kso é importante na lixiviação e purificação
Exemplos de soluções saturadas
AgCl - Kso = 1,77 x 10-4
PbCl2 - Kso = 1,7 x 10-5
 PRODUTO DE SOLUBILIDADE

• Quando um sal sólido está em equilíbrio com uma solução

contendo seus íons, a expressão de equilíbrio é chamada de
produto de solubilidade, Kso
• Se o produto dessas duas concentrações iônicas for menor
que Kso o sal irá dissolver;
• Se o produto iônico for maior do que Kso, o sal irá precipitar.
 Dissociação de ácido e base
• Ácidos fortes dissociam completamente –
Ka = infinito
• HA → H+ + A-

• Ácidos fracos dissociam parcialmente –

• Ka = finito
• HA ↔ H+ + A- ; Ka = [H+][A-] / [HA]
pH da solução ( pH = -log [H+] )
• A adição de ácido à água pura aumentará [H+]; diminuir o pH
• A adição de base vai diminuir [H+] e aumentar [OH -]; aumentar o pH
• Se um ácido está totalmente dissociado em íons, é chamado forte;
• exemplo HCl, que produz apenas H+ e Cl- na solução aquosa.
• Para uma solução contendo C molar HCl constante, duas equações
são necessário, além do produto iônico da água
- um balanço de massa de cloreto (todos os cloreto em solução vem de
HCl): [C l-] = C;
- e um equilíbrio de carga, incluindo cloreto, bem como íon hidroxila:
[H +] = [O H -] + [C l-].
 Roteiro para cálculos de equilíbrio em soluções
aquosas
• 1) Identificar as espécies presentes
• 2) Escrever os equilíbrios termodinâmicos e as respectivas
constantes
• 3) Fazer Balanço de massas (∑ mi = constante)
• 4) Fazer balanço de cargas (∑ mi+ = ∑ mj-)
Faça os balanços de massa e carga para o sistema:
C1 moles de KOH e C2 moles de HCl por litro de água, a 25ºC.

1) Espécies presentes: K+ , Cl-, H+, OH-

2) Equilíbrios termodinâmicos: H2O ↔ H+ + OH- ; K = [H+][OH-]/ [H2O]

KW = [H+][OH-] = 10-14 ---- [OH-] = 10-14 / [H+]

3) Balanço de Massa: [K+] = C1 ; [Cl-] = C2 ;

4) Balanço de Carga: [K+] + [H+] = [Cl-] + [OH-]; [H+] = (C2 – C1) + [OH-]
[H+]2 - (C2 – C1) [H+] - 10-14 = 0
Calcular o pH e pOH da seguinte solução a 25°C.
Verifique se algumas aproximações são justificadas.
0,030 molar de solução de hidróxido de potássio.
1) Espécies presentes: K+ , H+, OH-
2) Equilíbrios termodinâmicos: H2O ↔ H+ + OH- ; K = [H+][OH-] / [H2O]
KW = [H+][OH-] = 10-14 (água em equilíbrio [H+]=[OH-] = 10-7 M)

3) Balanço de Massa:[K+] = 0,03 M = 3 x 10-2 M (o KOH fornece 0,03M OH-)

4) Balanço de Carga: [K+] + [H+] = [OH-] ; [H+] = [OH-] – 0,03

[H+]2 + 0,03 [H+] - 10-14 = 0 ou
como [H+] é muito menor que 10-7 posso considerar que [OH-] = 0,03 M
pOH = 1,52 logo pH = 14 – 1,52
• =

• Resposta: pH = 12.48 e pOH = 1,52

• Calcular o pH de uma solução 10-5 M de NaOH.
(1) Espécies presentes: H+ , OH- , Na+
(2) Equilíbrios termodinâmicos: H2O ↔ H+ + OH- ;
KW = [H+][OH-] = 10-14 ---- [OH-] = 10-14 / [H+]

3) Balanço de Massa; [Na+] = 10-5M

4) Balanço de Carga: [H+] + [Na+] = [OH-]; [H+] = -10-5 + [OH-]

[H+]2 + 10-5 [H+] - 10-14 = 0

Calcular o pH e pOH da seguinte solução a 25°C.
Verifique se algumas aproximações são justificadas.
1,4 x 10-7 molar de Ba(OH)2.
•

1) Espécies presentes: Ba2+ , H+, OH-

2) Equilíbrios termodinâmicos: H2O ↔ H+ + OH- ; K = [H+][OH-] / [H2O]

KW = [H+][OH-] = 10-14

3) Balanço de Massa: [Ba2+] = 1,4 x 10-7 M

4) Balanço de Carga: 2[Ba2+] + [H+] = [OH-]; [H+] = [OH-] – 2,8 x 10-7

• pOH = 6,50 e pH = 7,50