Aula 4 Metalurgia Extrativa

• Quando a água se ioniza, um próton (íon de hidrogênio) é transferido

de uma molécula de agua para outro, resultando em um íon de
hidrogênio hidratado e um íon de hidroxila:
• H20 + H20 = H30+ + OH-.
• Na forma abreviada
H2O ↔ H+ + OH- ; KW = [H+][OH-] = 10-14 (25º C)
Em água pura

• [H+] = [OH-]
• Substituindo no produto iônico da água
• [H+]2 = Kw = 10-14
• Pegando o logaritmo negativo de ambos os lados e definindo Kw=10-14
• pH = — log[H+] = - 1/2 log Kw = 7.0
• [H+] = 10-7
Ácido Forte

• A adição de ácido à água pura aumentará [H+];

• A adição de base vai diminuir [H+] e aumentar [OH-].
• Se um ácido está totalmente dissociado em íons, é
chamado forte; um exemplo é HCl, que produz apenas
H+ e Cl- em solução aquosa.
Ex.:Encontre o pH para 10-4 M de HCl.
• Para resolver o problema, duas equações são necessário, além do
produto iônico da água (KW = [H+][OH-] = 10-14) ; KW = [H+]([H+] - [C l-])
• um balanço de massa de cloreto (todos os cloreto em solução vem de
HCl): [Cl-] =10-4 M.
• e um equilíbrio de carga, incluindo cloreto, bem como íon hidroxila:
[H+] = [OH-] + [Cl-] ; [OH-] = [H+] - [Cl-]
• Com aproximação dá pH = 4,0. ([H+] = [Cl-] = 10-4)
ÁCIDOS FRACOS

• Quando um ácido não se dissocia totalmente em solução, ele é

chamado de "fraco"
• a descrição de tais soluções requer o uso do equilíbrio entre as
formas não dissociadas (HA) e dissociadas:
• HA = H+ + A- ; Ka = [H+] [A-] /[HA]
• que dá a seguinte expressão de equilíbrio:
• [H+] [A-] = K a [HA]
• O balanço de massa para a concentração total de ácido fraco C é
• C = [HA] + [A-]
• o equilíbrio de carga para água pura contendo apenas o ácido fraco é
• [H+] = [A-] + [OH-].
Ex.: Calcular o pH de uma solução 10-2 M de ácido acético (HAc),
sabendo que a constante de ionização é Ka = 1,75 x 10-5 .

• Espécies presentes: HAc, H+, Ac- , OH-

• HAc ↔ H+ + Ac- ; Ka = [H+][Ac-] / [HAc] = 1,75 x 10-5
• H2O ↔ H+ + OH- ; KW = [H+][OH-] = 10-14
• Balanço de Carga: [H+] = [OH-] + [Ac-] =
• Balanço de Massa: [Ac-] + [HAc] = 10-2
Como a solução será ácida [H+] > 10-7 e [OH-] < 10-7
• experimentar uma aproximação no balanço de carga (BC),
[H+] = [Ac-]

Baseado na suposição que o ácido fraco estaria quase totalmente na

forma associada
• experimentar uma aproximação no balanço de massa (BM),
[HAc] = 10-2
Substituindo na constante de ionização do ácido
• Ka = [H+][H+] / 10-2 = 1,75 x 10-5 ou seja [H+] = 4,18 x 10-4

Então, fazendo as devidas substituições no BC e KW temos:

• [Ac-] = 4,18 x 10-4 e [OH-] = 2,39 x 10-11
• [H+] = [OH-] + [Ac-] = 2,39 x 10-11 + 4,18 x 10-4 = 4,18 x 10-4
• [Ac-] + [HAc] = 10-2 = 2,39 x 10-11 + 10-2

Temos que verificar se as aproximações são razoáveis e estão dentro do

desvio de 5%.
Diagrama logaritmo da concentração para um ácido fraco com Ka = 10-4 e
concentração total C = 10-2
Representação Gráfica – Diagrama de
Distribuição
• [HA] + [A-] = C ;
• [HA]/C + [A-] /C = C/C = 1 ;
• αHA + αA = 1

• [H+][A-] = Ka [HA]
• [HA] = ([H+][A-])/Ka

• C = [A-] + [H+][A-]/Ka
• Grau de dissociação αA = [A-] / C = (C – [HA])/C = Ka / (Ka + [H+])
• Grau de formação αHA = [HA] / C = [H+]/ (Ka + [H+])
• αA + αHA = 1
• C/[A-] = ([A-] + [HA])/[A-] = 1 + [HA] / [A-]
= 1 + [H+] / Ka = (Ka + [H+]) / Ka
αA = [A-] / C = Ka / (Ka + [H+])
pKa = - log Ka = 4,75; Ka= 1,75 x 10-5
[H+] pH αA = Ka / (Ka + [H+]) αHA = 1- αA

10-4 4
Ka = 1,75 x 10-5 4,75 0,5 0,5
10-5 5
Solubilidade e Produto de Solubilidade
• Solubilidade (S) é a concentração máxima ou a concentração de uma
solução saturada.
• Quando um sal sólido está em equilíbrio com uma solução contendo
seus íons, a expressão de equilíbrio é chamada de produto de
solubilidade
• A constante de equilíbrio de uma reação de dissociação é igual ao
produto de solubilidade (KSO)
AB ↔ A+ + B- ; Kso = [A+] [B-]
Relação entre (S) e (KSO)
• Um sal monovalente com solubilidade S
AB ↔ A+ + B- ; Ks = [A+] [B-] = S.S = S2 ou S = KSO1/2

AgCl - Kso = 1,77 x 10-10 ; S = 1,33 x 10-5 M (em água pura a 25º C)
PbCl2 - Kso = 1,7 x 10-5 ;
Um sal do tipo Mg(OH)2 a relação seria:
Mg(OH)2 = Mg2+ + OH- + OH-; KS = [Mg2+].[OH-].[OH-]
S S S
Mg(OH)2 = Mg2+ + 2OH- ; KS = [Mg2+].[OH-]2
S 2S
KSO = S. (2S)2 = 4.S3 ou S = (KSO / 4)1/3

Para o sal Fe(OH)3 teremos:

Fe(OH)3 = Fe3+ + 3 OH- ; KS = [Fe3+] . [OH-]3
S 3S
KS = S. (3S)3 = 27.S4 ou S = (KS / 27)1/4
Efeito do íon comum
• A solubilidade de um precipitado será retardada na presença de um
íon comum. Ex.:
• BaSO4 = Ba2+ + SO4-2 ; KS = 10-10 ; logo, em água pura S = 10-5 M.

• Numa solução 10-2 M Na2SO4 temos também

• Na2SO4 = 2Na+ + SO4-2 ;
• [SO4-2 ] = 10-2 + S ~ 10-2
• KS = 10-10 = [Ba2+ ]. 10-2 , logo [Ba2+ ] = S = 10-8 M
Misturando duas soluções
• Um volume de uma solução 2 x 10-5 molar NaCl foi misturado com
outro volume igual de 2 x 10-6 molar AgN03. Haveria formação de
precipitado?
• Solução:
• NaCl = Na+ + Cl-
• AgN03 = Ag+ + N03¯
• O volume final será o dobro de cada dos volumes iniciais e portanto
todas as concentrações serão reduzidas a metade pela diluição.
• Experimentado [Ag+] [Cl- ]=10-11 menor que Kso, i.e, não haverá
formação de precipitado de AgCl.(Kso = 1,77 x 10-10)
Misturando duas soluções
• Um volume de uma solução 2 x 10-4 molar NaCl foi misturado com
outro volume igual de 2 x 10-3 molar AgN03. Haveria formação de
precipitado?
• Solução:
• NaCl = Na+ + Cl-
• AgN03 = Ag+ + N03¯
• O volume final será o dobro de cada dos volumes iniciais e portanto
todas as concentrações serão reduzidas a metade pela diluição.
• Experimentado [Ag+] [Cl- ]=10-7 maior que Kso, i.e, haverá formação
de precipitado de AgCl.(Kso = 1,77 x 10-10)
calcular a massa do precipitado misturando
400 ml de cada solução
• Número de moles presente na mistura seja na forma solúvel ou
precipitada é igual à concentração molar (C) x volume em litros (V)
nAg = 2 x 10-3 mol/L x 0,4 L = 8 x 10-4 moles de Ag
nCl = 2 x 10-4 mol/L x 0,4 L = 8 x 10-5 moles de Cl
Se p é a quantidade de precipitado em moles, temos na solução:
[Ag+] = (nAg – p)moles/0,8L; e [Cl-] = (nCl – p)moles/0,8L
Ks = [Ag+] [Cl-] = (8 x 10-4 - p) (8 x 10-5 - p) / (0,8 x 0,8) = 1,77 x 10-10
p = 7,99 x 10-5 moles
Separação de metais por precipitação seletiva
• Dois metais poderão ser precipitados seletivamente se os valores do
produto de solubilidade são muito diferentes. Ex: solução contendo
10-2 M SrCl2 e 10-3 M BaCl2 .(no início as espécies presentes na
solução são:Sr2+ , Ba2+ , Cl-, H+, OH- )
• Sabendo que Sr e Ba tem sulfatos pouco solúveis.
• SrSO4 = Sr2+ + SO42- ; KS = 2,8 x 10 -7 = [Sr2+ ] [ SO42- ]
• BaSO4 = Ba2+ + SO42- ; KS = 1,1 x 10 -10 =[Ba2+ ] [ SO42- ]

• Podemos adicionar íon sulfato (por ex. Na2SO4) para precipitar os

metais.
Precipitação seletiva
• Para iniciar a precipitação de SrSO4
• [SO42-] = KS / [Sr2+] = 2,8 x 10-7 / 10-2 = 2,8 x 10-5 M
• Para iniciar a precipitação de BaSO4
• [SO42-] = KS / [Ba2+] = 1,1 x 10-10 / 10-3 = 1,1 x 10-7 M

Com uma adição gradativa de sulfato temos as seguintes etapas:

• Com concentração de sulfato < 1.1 x 10-7 M não há precipitado;
• Com aumento da concentração de sulfato ocorre a precipitação de BaSO 4
puro até 2,8 x 10-5M;
• Acima de 2,8 x 10-5M ocorre a precipitação conjunta.
Equação geral para o pH de um ácido fraco
• [H+][A-] = Ka [HA] (equilíbrio de dissociação do ácido fraco)
• [H+][OH-] = KW (produto iônico da água)
• [H+] = [A-] + [OH-] (Balanço de carga ou balanço de massa do H+ )
• [HA] + [A-] = C (balanço de massa do ânion A)
• [A-] = CKa /(Ka + [H+])
• [H+] = [CKa /(Ka + [H+])] + (KW /[H+])
• C = (1 + [H+]/Ka )([H+] - KW /[H+])