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Volumetria de neutralização ou de ácido-base, é um método analítico que se baseia na

reação do hidrônio (H3O+) e OH-, ou seja, o produto iônico da água.


Nem sempre a reação entre um ácido e uma base, em quantidade equivalentes dão
origem a uma substancia neutra. Depende da força dos ácidos e bases que reagem.
Ácido forte com base fraca ou vice-versa.
O efeitos tamponantes do meio reagente podem interferir na leitura final da reação de
volumetria.
Curva de Titulação
1. Acido fortes com bases fortes.
As curvas de titulação são obtidas conhecendo-se o pH do titulante e o volume. Após
cada adição do titulante é calculada o pH da solução.
Considerando-se uma reação completa de ácido-base, onde os produtos serão sal e água.
Se, temos 50ml de HCl a 0,1M, o pH da solução será igual a –log[0,1], pH=1.
Ao adicionar NaOH a 0,1, mudaremos o pH da solução. Então vamos aos cálculos
Para adição de 25ml de NaOH.
Entende-se o volume final de 50ml+25ml = 75ml.
Nota-se que antes do ponto de equivalência, o titulante é menor que o titulado em
concentração; no ponto de equivalência titulante e titulado tem a mesma
concentração e após o ponto de equivalência o titulante tem maior concentração
que o titulado.
A reação não foi completa, pois a base foi em menor quantidade que o ácido, logo a
reação ainda contém íons de H+ livres.
Então calcula-se o numero de moles nHCl e nNaOH, subtrai o maior, no caso o ácido,
pelo menor, no caso a base, e divide pelo volume total.
Cacido da solução= (vHCl*CHCl)-(vNaOH*CNaOH) / volume total = 50*0,1 – 25*0,1 / 75ml
Cac sol= 0,0333 pH= 1,48.
Ponto de equivalência, quando se igual o número de moles do ácido com a base, neste
caso forma-se um SAL.
Vejamos: 50ml de NaOH a 0,1M adicionados a 50ml de HCl a 0,1M
(vHCl*CHCl)= (vNaOH*CNaOH) = 50*0,1 / 100 = 0,05
Se [H+] = [OH-] e, [H+]*[OH-] = 1x10-14 logo, [OH-]= 1x10-7= [H+] pH e pOH = 7

Considerando a adição de 75ml de NaOH a 0,1M em 50ml de HCl a 0,01.

Cbase da solução= (vNaOH*CNaOH) - (vHCl*CHCl) / volume total = 75*0,1 – 50*0,1 / 125ml.


Note que a base por está em maior concentração que deu nome a solução e foi subtraída
do numero de moles do ácido titulado.

Calculo da reação: Cbase da solução= (vNaOH*CNaOH) - (vHCl*CHCl) / volume total = 75*0,1 –


50*0,1 / 125ml. Temos aqui 0,02 de solução básica, pOH = 1,7 e pH = 12,3.

a. O uso de indicadores
A mudança de cor de algumas substancias, são tomadas como indicadores. Geralmente
indicadores são ácidos ou bases orgânicas fracas que mudam de coloração dependendo
do pH em que se encontram.
Nesse caso, bases doam elétrons e ácidos recebem elétrons (Bronsted-Lorry).
K = uma constante de DISSOCIAÇÃO que mede a relação entre a forma ácida [H+] e
a forma basica [In-], sobre a concentração total.
k
¿¿
Suponha que assuma uma determinada cor, exemplo vermelho para forma ácida, e
amarela para forma básica.
Em resumo, quando o pH menor ou igual a pK-1, a cor predominante será da forma
ácida.
Quando o pH for maior ou igual a pK + 1, a cor predominante é da forma básica.
O intervalo de viragem, apresenta cores intermediárias, e o pH varia de pK-1 a pK +1.

Erros na escolha de indicadores é comum quando a perpendicularidade da curva do


ponto de equilíbrio é atenuada, o ideal é que seja o mais vertical possível, pois sabe-se
exatamente onde a viragem ocorre (deixa de ser ácido ou base e passa a ser o oposto).

2. Titulação de ácidos fracos com bases fortes.


Titular 50mL de ácido acético (HAc) a 0,1M com NaOH.
Considerar a Ka = 1,8x10-5.
Primeiro passo é descobrir o pH do HAc.
Então [H+] = [Ac-]
[H+]*[Ac-] = Ka * [HAc]
logo, [H+]2 = Ka* [HAc],
[H+] = √ Ka* [HAc]
pH = -log [h+]
[H+]2 = 1,8x10-5 * 0,1M = 1,8x10-6, logo, [H+] = √1,8 * √ 10-6,
[H+] = 1,3x10-3,
pH = 2,89.

Titular 50mL de ácido acético (HAc) a 0,1M com 25ml NaOH a 0,1M
[HAc] = (50*0,1) – (25*0,1) / 75ml = (5-2,5)/75 = 0,03333 ou 3,33x10-2.
Então, se o HAc reagiu com todo NaOH, sobrou HAc ainda sem reagir, e íons de Na+
[NaOH] = 25*0,1/ 75 = 0,0333 ou 3,33x10-2.
[H+]*[Ac-] = Ka * [HAc]
[H+]= (Ka * [HAc])/ [Ac-]
[Ac-]=[NaOH]=[Na] = [OH-]
[H+]= 1,8x10-5 * 3,33x10-2/3,33x10-2 = 1,8x10-5 ou pH = 4,74
Titular 50mL de ácido acético (HAc) a 0,1M com 50ml NaOH a 0,1M
[HAc] = [NaOH] = 50*0,1/100 = 5*10 -2.
Nesse caso, calcula-se a constante de hidrolise Kh = Kw/Ka
Kh = 10-14/1,8*10-5 = 0,555* 10-9 ou 5,55*10-10.

[OH-] = √ Kh* [NaOH] = √5,5*10-10 * 5*10 -2 = √27,5 ou 28 *10-12 ou √ 2,8*10-11


[OH-] = 5,28*10-6 pOH = 5,28 e pH = 8,72.

Titular 50mL de ácido acético (HAc) a 0,1M com 75ml NaOH a 0,1M
[NaOH] = (75*0,1) – (50*0,1) / 125ml = (7,5-5)/125 = 0,02 ou 2*10-2
pOH = 1,7 e pH = 12,3

3. Titulação de bases fracas com ácidos fortes.


Titular 50ml de NH3 a 0,1M com HCl a 0,1M
Considerar Kb = 1,8x10-5.
pH inicial. [NH4+] = [OH-]
[OH-] = √Kb * [NH4+]
[OH-] = √ 1,8 x10-5 * 0,1M
[OH-] = 1,34*10-3 = pOH = 2,87 e pH = 11,13

Titular 50mL de NH3 a 0,1M com 25ml HCl a 0,1M


[NH4+] = [OH-] = (50*0,1) – (25*0,1) / 75ml = (5-2,5)/75 = 0,03333 ou 3,33x10-2.
[NH4+]*[OH-] = Kb * [NH3]
[OH-] = (Kb * [NH3]) /[NH4+]
[NH4+] = 3,33x10-2 = [NH3]
[OH-] = 1,8 x10-5 pOH = 4,75 e pH = 9,25
Titular 50mL de NH3 a 0,1M com 50ml HCl a 0,1M
[NH3] = [HCl] = 50*0,1/100 = 5*10 -2.
Nesse caso, calcula-se a constante de hidrolise Kh = Kw/Kb
Kh = 10-14/1,8*10-5 = 0,555* 10-9 ou 5,5*10-10.
[H+] = √ Kh* [HCl] = √5,5*10-10 * 5*10 -2 = √27,5 ou 28 *10-12 ou √ 2,8*10-11
[H+] = 5,28*10-6 pH = 5,28 e pOH = 8,72.

Titular 50mL de NH3 a 0,1M com 75ml HCl a 0,1M


[NH3] = (75*0,1) – (50*0,1) / 125ml = (7,5-5)/125 = 0,02 ou 2*10-2
pH = 1,7 e pOH = 12,3

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