Lista de exercicios - QA 218 (2S/2023)

Profª. Márcia Cristina Breitkreitz

Volumetria de Neutralização

01) Quais as características de uma reação química para que ela possa ser utilizada em
uma determinação volumétrica?

Ter estequiometria bem definida, sem reações paralelas; apresentar grande

constante de equilíbrio (Termodinâmica favorável); ocorrer rapidamente de tal modo
que o equilíbrio seja imediatamente estabelecido a cada adição do titulante (Cinética
favorável); haver alteração de propriedade física ou química detectável, sendo possível
o uso de indicadores; haver padrão primário (ou secundário) disponível.

02) Quais as características de um composto para que ele possa ser usado como padrão
primário? Cite alguns exemplos.

Apresentar grau de pureza superior a 99,95%; ter composição química

exatamente conhecida; ser estável às temperaturas de secagem; ser estável às condições
ambientais; ter boa solubilidade durante a titulação.

03) Indique o pH (de forma qualitativa como sendo =7, < 7 ou >7) do ponto final das
seguintes titulações. Justifique sua resposta.

a) NaOH com HCl

b) HCl com NaOH
c) Ácido Acético com NaOH
d) Amônia com HCl
a) pH = 7, ausência de eletrólitos fracos e portanto ausência de hidrólise.
Neutralização total do ácido/base, restando apenas H + e OH- provinduos da
autoionização da água (Kw = 1.10-14)
b) pH = 7 - mesma justificativa do item a.
c) pH > 7, presença de eletrólito fraco (Ac -) e, portanto, hidrólise, liberando OH-
que resulta neste pH.
d) pH < 7, presença de eletrólito fraco (NH 4+) e, portanto, hidrólise, liberando
H3O+ que resulta neste pH.

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04) Considere que 40,00 mL de NaOH 0,08 mol L -1 foram diluidos a 100 mL e titulados
com HCl 0,100 mol L-1. Calcule o pH:
a) Antes da adição do titulante;
b) Após a adição de 25 mL do titulante;
c) Após a adição de 31,5 mL do titulante;
d) Após a adição de 32 mL do titulante;
e) Após a adição de 32,5 mL do titulante;
f) Após a adição de 40 mL do titulante;

a) Atenção: a diluição não afeta o numero de mols, mas afeta a concentração.

Precisamos saber a concentração inicial de NaOH.
CiVi=CfVf
0,080 x 40 mL = Cf x 100mL
Cf = 0,032 mol L-1

Se [OH-] = 0,032 mol L-1 então pOH = 1,49 (aprox. 1,5) Portanto pH = 12,5

1ª coisa: Qual é o volume no PE?

No PE: nH+ = nOH-
0,1 x V = 0,032 x 0,1
VH+ = 32,0 mL
b) Após a adição de 25 mL estamos antes do PE, portanto temos um excesso de
base.
nOH(excesso) = ninicial – nreagiu (= nacido adicionado)
0,032 x 0,1 – 0,1 x 0,025
3,2 x 10-3 – 2,5 x 10-3 = 0,7x 10-3 = 4 x 10-4 mols de OH-

[OH-] excesso = 4 x 10-4 / 0,125 (= VT) = 5,6 x 10-3 mol L-1

pOH = 2,25 Portanto pH = 11,75

c) Antes do PE (próximo do PE, com um leve excesso da base)

Excesso de OH- = ninicial – nreagiu (= nacido adicionado) / VT
0,032 x 0,1 – 0,1 x 0,0315 / 0,1315 = 3,8 x 10-4
pOH = 3,42 Portanto pH = 10,58

d) No PE: pH =7 (acido forte com base forte)

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 e) Após PE (leve excesso do acido)

H+excesso = nadicionado – nreagiu (=nbase) / VT

H+excesso = 0,100 x 0,0325 – 0,032 x 0,1/0,1325
H+excesso = 3,77 x 10-4 Portanto pH = 3,42

f) Mesma coisa do item anterior:

H+excesso = nadicionado – nreagiu (=nbase) / VT
H+excesso = 0,100 x 0,04 – 0,032 x 0,1/0,140
H+excesso = 0,0057 Portanto pH = 2,24

05) Considere a titulação de 10,00 mL de uma solução 0,200 mol L -1 de um ácido fraco
HA (pKa = 6,0) com NaOH 0,100 mol L-1. Calcule o pH após a adição de 10,00 mL da
base.
HA + OH- = A- + H2O (reação da titulação)
A- + H2O = HA + OH- (reação de hidrólise)

1ª coisa: Determinar o volume no PE:

No PE: nA = nB  0,200 x 0,010 = 0,100 x VB  VB = 20,00 mL
Portanto estamos antes do PE. Mais especificamente, 10 mL é a metade do volume
necessário para atingir o PE (sabemos que neste ponto pH = pKa, mas vamos fazer
os calculos).
Temos um tampão: [HA] = n i – nreagiu (= n adicionado da base)/VT  CAVA – CBVB/VT 
(0,200 x 0,0100 – 0,100 x 0,010)/0,020 = 0,002 – 0,001/0,020 = 0,050 = 5,0 x 10 -2
mol L-1.
[A-] = CBVB/VT (por estequiometria)  [A-] = 0,100 x 0,010/0,020 = 0,050,0 x 10 -2
mol L-1
pH = pKa + log[A-]/ [HA]  pH = 6,0 +log (0,05)/(0,05). Como [HA] = [A-] temos
que pH = pKa = 6,0

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06) Considere que 50 mL de NH3 0,100 mol L-1 (Kb= 1,8 x 10-5) são titulados com HCl
0,100 mol L-1. Calcule o pH após a adição de 25 mL do ácido (Voce deve concluir que
na metade do volume para o PE o pH = pKa).
NH3 + H3O+ = NH4+ + H2O
NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ (hidrólise ácida)
Volume de base para atingir o PE:
No PE: nB = nA  0,100 x 0,050 = 0,100 x VB  VB = 0,050 L  VB 50,0 mL
Estamos antes do PE (tampão)
pH = pKa +log [NH3]/[NH4+]
pKb (NH3) = 4,74 Portanto pKa (NH4+) = 9,25
Temos NH3 proveniente da hidrólise e NH3 que não reagiu, vamos considerar somente o
que não reagiu.
[NH3] = (n inicial base – n que reagiu)/VT  (0,0100 x 0,050 -0,0100 x 0,025)/0,075
[NH3] = 0,033 mol L-1

[NH4+] = n ácido adicionado/VT = (0,100 x 0,025)/0,075 = 0,033 mol L-1

Como [NH3] = [NH4+], substituindo na equação de Handerson-Hasselbach, temos que
pH = pKa

07) Calcule o pH das seguintes soluções:

a) 60 mL de NH3 0,10 mol L-1 + 40 mL de HCl 0,15 mol L-1
b) 80 mL de HAc 0,08 mol L-1 + 20,0 mL de NaOH 0,16 mol L-1

a) nNH3 = 0,060 x 0,10 = 6 x 10 -3 mols e nHCl = 0,040 x 0,15 = 6 x 10 -3 mols. Não há

excesso de nenhum dos dois (como se fosse o PE de uma titulação), portanto o
pH será dado pela hidrólise do NH4+
NH4+ + H2O = NH3 +H3O+ (é um equilibrio de um acido fraco em agua)
Ka = [NH3] [ H3O+]/ [NH4+]  [ H3O+] = √ K a x ¿ ¿
Ka = Kw/Kb = 1,0 x 10-14/1,8 x 10-5 = 5,5 x 10-10
[NH4+] = CAVA/VT ou CB/VB/VT (todo NH3 e H3O+ reagiram para formar NH4+
= 0,060/0,1 = 6,0 x 10-2 mol L-1
√ −10 −2
[ H3O+] = 5 ,5 x 10 ¿ x 6 ,0 x 10 ¿ = 5,74 x 10-6 mol L-1  pH = 5,24

b) nHAc = 0,080 x 0,080 = 6,4 x 10-3 mols e nNaOH = 0,020 x 0,16 = 3,2 x 10-3 mols.
Excesso de 3,2 x 10-3 mols de HAc. Formou-se 3,2 x 10-3 mols de Ac- (= nNaOH
adicionado). Temos um tampão:

pH = pka + log [Ac-]/[HAC] (pKa do HAc = 4,74)

Como [HAc] = [Ac-], pH = pKa = 4,74

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08) Considere a titulação de uma solução 0,100 mol L -1 de uma base fraca cujo Kb = 1,0
x 10-5 com HCl 0,100 mol L-1.
a) Calcule o pH no inicio (antes da adição do titulante);
b) Calcule o pH no Ponto de Equivalência (atenção: volumes do acido e da base no
PE serão iguais!)

a) No inicio temos apenas a base fraca em água: B + H2O = BH+ + OH-

[OH-] = √ K b x 0 , 1  1,0 x 10-3 mol L-1  pOH = 3,0  pH = 11,0

b) No PE não há excesso de nenhum dos reagentes, o pH sera dado pela hidrolise:

BH+ + H2O = B + H3O+
Ka = [B][H3O+]/[BH+]  Ka = [H3O+]2/ CBVB/VT (VT = VA+VB)
Ka = [H3O+]2/ 0,1 VB/(VA+VB) mas VA+VB = 2V pois VA= VB, assim é possivel
simplificar a equação cortando o volume:
Ka = [H3O+]2/ 0,1 /2  Ka = [H3O+]2/0,05
¿3O +¿=√ K a x 0 , 05 = ¿ √ 1 ,0 x 10−9 x 0 , 05 = 7,07 x 10-6 mo L-1
pH = 5,15

09) Considere a titulação do ácido forte A e do ácido fraco B com NaOH, cujas curvas
são mostradas abaixo. Indique qual (is) indicador (es) são adequados para cada uma das
titulações.

Curva A: Qualquer um dos tres indicadores pode ser utilizado

Curva B: Somente o azul de bromotimol

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10) Na titulação de 0,8218 g de biftalato de potássio (MM = 204,23 g mol -1) foram
gastos 22,35 mL de NaOH. Calcule a concentração da base.
nbiftalato = nbase  m/MM = CxV
0,8218/204,23 = C x 0,02235 = C = 0,1800 mol L-1

11) Foi pesada uma massa de 0,4671 g de uma amostra contendo bicarbonato de sódio
(NaHCO3, MM = 84 g mol-1). A titulação da mesma necessitou de 40,72 mL de HCl. A
concentração do ácido foi previamente determinada atraves de sua reação com 0,1876 g
de Na2CO3 (MM 106 g mol-1), quando foram necessários 37,86 mL do ácido. Calcule a
% de bicarbonato na amostra.
Padronização do ácido: CO32- + 2H+ = H2O + CO2
nCO32- = 2nH+  m/MMNa2CO3 = 2(C x VHCl) = 0,1876/106 = 2(C x 0,03786)
CH+ = 0,0467 x 2 = 0,0935 = 9,35 x 10-2 mol L-1

Titulação da amostra: HCO3- + H+ = H2O + CO2

No PE: nHCO3- = nH+  m/M = C x V  m/84 = 9,35 x 10-2 x 0,04072
m = 0,3198 g
% HCO3 na amostra: 0,3198/0,4671 x 100 = 68,46 %

12) Considere que 20 mL de uma amostra de vinagre apresenta densidade igual a 1,055
g mL e necessitou de 40,34 mL de uma base forte de concentração 0,3024 mol L-1 para
neutralização. Calcule a % de HAc na amostra.
d = m/v  1,055 g/mL x 20 mL  m = 21,1g (massa da amostra)
No PE: nHAC = nB e MMHAC = 60 g mol-1
m/60 = 0,3124 x 0,04034  mHAc = 0,7319 g

% HAc na amostra: 0,7319/21,1 x 100 = 3,47 %