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Análise ou Volumetria.
abrangentes, com grande aplicabilidade, sendo implícito que se deve medir volumes de
instantaneamente).
• A reação deve ser descrita por uma ÚNICA EQUAÇÃO química bem definida;
TITULAÇÃO;
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• Indicadores;
ERRO DE TITULAÇÃO
o término da reação;
• Volumetria de neutralização;
• Volumetria de precipitação;
• Volumetria de complexação;
• Volumetria de oxidação-redução;
Método de análise baseado na reação entre os íons H3O+ e OH- cuja extensão
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A primeira vista pode-se pensar que a reação entre quantidades equivalentes
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No ponto de equivalência, o problema se resume no cálculo do pH de uma
solução contendo o sal formado pela reação entre o ácido forte e a base
forte.
[ H+ ] = CHCl (1)
5
Portanto, o cálculo de pH após a adição de 25,0 mL de NaOH:
(50,0 + 25,0)
VaMa = VbMb
Assim sendo, tem-se uma solução de NaCl, onde, NaCl Na+ + Cl-
Como todo íon [ H+ ] e todo íon [ OH- ] desta solução provém da dissociação
da água, tem-se que: [ H+ ] = [ OH- ]; H2O + H2O < --- > H3O+ + OH- ; (H3O+ = H+)
Na expressão do produto iônico da água; (H2O < --- > H+ + OH-)
equivalência.
Neste caso, tem-se uma solução contendo excesso de base e o sal formado
na reação.
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NaOH ----- > Na+ + OH-
NaOH(f) = NaOH(a) - HCl(i) CNaOH = NaOH(a) - HCl(f)
Vt
pH = 14 - pOH
Curva de titulação de 50,0 mL de HCl 0,100 molL-1 com NaOH 0,100 molL-1
7
14
12
10
8 fenolftaleína
6
pH P.E.
4
vermelho de metila
0
0 20 40 60 80 100
Volume de NaOH
(mL)
0,100 molL-1.
Vb = (VaxMa)/Mb = (50,0x0,180)/0,100 = 90 mL
ponto de equivalência.
a) HCl + H2O ---- > H3O+ + OH-; HCl --- > H+ + Cl-
8
-14
pOH = -log[OH-] = -log5,55x10 = 13,25
b) Vb = 75 mL
0,10 molL-1.
VaxMa = VbxMb Va = Vb
equivalência.
1.3- a) NaOH ---- > Na+ + OH- [OH-] = [NaOH] = 0,1 molL-1, pOH = -
log[OH-] = -log[0,1] = 1 pH = 13
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2.3 – Esboce a gráfico da curva de titulação e compare com a curva de titulação
[H+] = [Ac-]
Ka = ([H+]x[Ac-])/[HAc]eq
Ka = ([H+]2)/[HAc]i – [Ac-]
[H+]2 = 0,100x1,8x10-5
10
NaOH + HAc(eq) < --- > H2O + NaAc
HAc(eq) < --- > H+ + Ac-
Nestes casos, tem-se uma solução contendo o sal formado na reação e o
excesso de ácido. Calcula-se a CHAc da solução resultante, uma vez que o NaAc
não tem efeito acentuado sobre o pH do meio.
CHAc = HAc(eq)
(1)
Vt
HAc(f) = número de mols de HAc que restaram sem reagir
Vt = volume total da solução
Mas, HAc(eq) = HAc(i) - NaOH(a) (2)
(50,0 + 25,0)
Ka = ([H+]x[Ac-])/[HAc]eq – [Ac-] eq
VaMa = VbMb
Assim sendo, tem-se uma solução de NaAc, onde, NaAc --- > Na+ + Ac-
- -
Ac + H2O < --- > HAc + OH ; Hidrolise: calcula-se a constante de hidrólise (Kh).
Ka x Kh(b) = Kw Kh = Kw / Ka
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Neste ponto: [OH-] = [HAc]
- - -
Da equação: Kh = ([HAc]x[OH-])/ [Ac-] Kh = ([OH ]x[OH ])/ [Ac ]
equivalência.
Neste caso, tem-se uma solução contendo excesso de base (titulante) e o sal
formado na reação.
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EXERCÍCIOS REFERENTE A TITULAÇÃO ENTRE ÁCIDOS E BASES FRACOS
1 - Ttitulação de 50,0 mL de solução de NH3 0,100 molL-1 com uma solução de HCl
0,100 molL-1.
1.1 – Calcule o volume do titulante no ponto de equivalência;
1.2 Determine o pH da solução titulada após a adição dos seguintes volumes do
titulante: a) 0,0; b) 25,0; c) no ponto de equivalência; e d) 75 mL. Dado: Kb(NH3)
-5
= 1,8 x 10 .
Respoaras
1.1 – usa igualdade de No de mols das 2 soluções
NH3 + HCl < ---- > NH4+ + Cl-
O No de mol do NH3 = o No de mol de HCl
[NH3]xV1 = [HCl]x V2 V2 = ([NH3]xV1)/[HCl] = (0,1x50)/0,1 = 50 mL
1.2 - (a) NH3 + H2O < ---- > NH4+ + OH-
+ -
Kb = ([NH4 ]x[OH ])/[NH3]eq
[NH4+] = [OH-]
Kb = ([OH-]2)/ ([NH3]i)
[OH-]2 = Kbx[NH3]i
(b)
Kb = ([HO-]x[NH4+])/[NH3]eq2
Kb = ([HO-]x[NH4+])/[NH3]eq1 – [NH4+]
(c)
Kh = ([NH3]x[H+])/[NH4+]
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[NH3] = [H+]
Kh = ([NH3]x[H+])/[NH4+]
[H+]2 = Khx[NH4+]
KhxKb = Kw Kh = Kw/Kb
(d)
0,100 molL-1.
de equivalência.
01)- Calcular a molaridade de uma solução de H2S04 sabendo-se que foram gastos 24 mL desta
solução para titular 50 mL de uma solução obtida pela dissolução de 0,500 g de Na2CO3, num
balão volumétrico de 200 mL. R = 0,0491 molL-1.
1 – Calcular a [Na2CO3] na solução;
2 – Escreve a equação da reação química balanceada;
3 – Usando igualdade de número de mols (C1V1=C2V2) e a estequiometria da reação, calcula-se
a [H2S04] molL-1.
02)- Uma solução contendo 0,2710 g de biftalato de potássio ( KHC8H4O4 - padrão primário) foi
titulada com solução de Ba(OH)2. Sabendo-se que houve um consumo de 44,10 mL do hidróxido
nesta titulação, calcule a molaridade exata da solução básica. R = 0,0150 molL-1 .
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1– Escreve a equação da reação química balanceada;
2 – Usando igualdade de número de mols [m/PM = C2V2(L)] e a estequiometria da reação,
calcula-se a [H2S04] molL-1.
03)- Uma solução de ácido oxálico (H2C2O4 - padrão primário) foi preparada pela dissolução de
2,0 g deste ácido seguida de diluição a 250 mL. Qual o volume de NaOH 0,100 molL-1
necessário para reagir completamente com 17 mL da solução ácida?
R= 65,78 mL.
Resposta:
Dados do exercício Resolução do exercício
Massa de H2C2O4 = 2,0g 1- [H2C2O4] = ?
Volume a solução = 250 mL
Volume titulado = 17 mL
PM de H2C2O4 = 90 g
[NaOH) 0,100 molL-1
Volume de NaOH = ?
04)- Uma amostra de 50 mL de vinagre (densidade 1,06 g/mL) foi diluída a 250 mL. Uma
alíquota de 25 mL, desta solução foi titulada com solução de NaOH 0,136 molL-1 até a viragem
da fenolftaleína, gastando-se 28,1O mL da solução básica. Qual a percentagem em peso de ácido
acético na amostra de vinagre analisada? R=4,33% (P/P).
1 – Usando a densidade, encontra-se a massa de vinagre em 50mL.
2– Escreve-se a equação da reação química balanceada;
3 - Usando igualdade de número de mols (C1V1=C2V2) e a estequiometria da reação, calcula-se
a [HAc] molL-1, na solução do vinagre;
4 - Usando o fator de diluição encontra-se a [HAc] no vinagre;
5 – Calcula-se a massa de HAc em 50 mL de vinagre;
6 – Usando a massa de HAc e de 50 mL de vinagra, calcul-se o teor de HAc (p/p).
05) - Com relação ao problema anterior, qual seria o consumo da solução de NaOH, se 10 mL. de
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vinagre bruto fossem titulados diretamente sem uma prévia diluição? R= 56,20 mL.
1 - Usando igualdade de número de mols (C1V1=C2V2), a estequiometria da reação e a [HAc]
no vinagre, calcula-se o volume de NaOH.
06)- 10 gramas de um vinagre comercial que é 4,5 % (em peso) em CH3OOH, foi diluído a 50
mL. (solução A) Qual será o consumo de NaOH 0,150 molL-1 para titular 10 mL da solução A?
R= 10 mL.
07)- Quantos gramas de KHC8H4O4 devem ser usadas para que em sua titulação com NaOH
0,100 molL-1, se gaste mais de 40 mL e menos de 50 mL de titulante?
R == qualquer massa maior que 0,8169 g e menor que 1,021 g de biftalato de potássio,
08)- Qual o peso máximo de H2C2O4 2H2O puro que poderá ser utilizado, para que em sua
titulação com NaOH 0,1050 molL-1, não se tenha que preencher a bureta de 50 mL ?
R = 0,3307 g
09)- 1,0655 gramas de Na2B4O7. 10H20 (Bórax - padrão primário). Foram dissolvidos e a solução
resultante foi titulada com solução de H2SO4 0,0708 molL-1. Se usarmos uma bureta de 25 mL,
haverá ou não a necessidade de reencher a bureta? Em caso positivo, quantas vezes?
R = Sim, uma vez.
10)- Para cada titulação abaixo, enumere os indicadores adequados (usando tabela
em anexo) levando-se em conta a percentagem de erro permitida:
a)- 20 mL de HCI 0,100 molL-1 x NaOH 0,200 molL-1 (erro ± 0,2 %)
b)- 25 mL de NaOH O,100 molL-1 x HCI O,100 molL-1 (erro ± 0,1 %)
c)- 30 mL de CH3COOH 0,100 molL-1 x KOH 0.150 molL-1 ( erro zero a + 0,1 %)
Massas molares:
KHC8H4O4 = 204,23 g/mol Na2B4O4.10H20 = 381,34 g/mol
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