Titulações Ácido-Base

Uma titulação é um processo em que se determina a

quantidade de uma substância em solução. Isso é feito
medindo-se a quantidade necessária de um reagente que é
adicionado aos poucos, para reagir completamente com toda
a substância. Esse reagente deve ter sua concentração
perfeitamente conhecida e, através da estequiometria da
reação, determina-se a quantidade de matéria da substância
e, se o volume da solução é conhecido, determina-se a
concentração da solução.
O reagente cuja quantidade de matéria é exatamente
conhecida chama-se solução padrão. Para que sua
concentração seja conhecida, utiliza-se uma substância
química altamente purificada – conhecida como padrão
primário. A utilização de um padrão primário para
determinar a concentração exata de uma solução padrão
secundária é denominada padronização.
Toda titulação envolve a reação de uma solução padrão
em quantidade tal que seja exatamente, e tão somente, a
necessária para reagir com toda a substância que está sendo
titulada. Essa condição é atingida no Ponto de Equivalência
que é encontrado utilizando-se indicadores ácido-base.
Uma titulação ácido-base envolve uma reação de
neutralização na qual um ácido reage com uma quantidade
equivalente de base. Numa titulação típica, a solução ácida
é colocada em um erlenmeyer com algumas gotas de
indicador. A fenolftaleína é incolor em solução ácida. Então,
uma solução de base de concentração conhecida é
adicionada gota a gota através de uma bureta. Quando uma
quantidade estequiométrica de base tiver sido adicionada à
mesma quantidade de ácido, a solução (do erlenmeyer) se
tornará alcalina e o indicador mudará de cor, tornando a
solução rosa.
Nesse momento, temos o Ponto Final da titulação
(visual) e o Ponto de Equivalência (teórico, calculado), que
se baseia na estequiometria da reação e nos números de
mols de ácido e base que reagiram.
Indicadores Ácido-base: Existe uma série de
corantes orgânicos que apresentam uma cor em solução
ácida e outra cor em solução básica. Assim, eles podem ser
utilizados para assinalar quando a reação de neutralização
ocorreu totalmente; daí serem denominados de indicadores.
Alguns desses corantes utilizados para assinalar o ponto de
equivalência numa titulação estão na Tabela abaixo.

Tabela I. Cores, em solução aquosa, de alguns

indicadores ácido-base mais comuns.

Indicador Cores Cores

Alaranjado de metila Vermelho (pH 3,1) Amarelo (pH 4,4)
Azul de bromotimol Amarelo (pH < 6,0) Azul (pH > 7,6)
Azul de timol Vermelho (pH < 1,2) Amarelo (pH > 2,8)
Amarelo (pH 8,0) Azul (pH 9,6)
Fenolftaleína Incolor (pH < 8,0) Vermelho (pH > 9,8)
Verde de bromocresol Amarelo (pH < 3,8) Azul (pH > 5,4)
Vermelho de cresol Vermelho (pH < 0,2) Amarelo (pH > 1,8)
Amarelo (pH < 7,2) Púrpura (pH > 8,8)
Vermelho de metila Vermelho (pH > 4,2) Amarelo (pH 6,3)
Timolftaleína Incolor (pH < 9,3) Azul (pH 10,5)
Amarelo de alizarina Amarelo (pH< 10,1) Vermelho (pH>12,0)

Figura 1: Aparelhagem e Procedimento para uma Titulação ácido-

base: Inicia-se a reação abrindo vagarosamente a torneira da
bureta para que, gota a gota, o titulante (base) caia sobre o
 titulado (ácido). Enquanto uma das mãos permanece sobre a
torneira (para que, se for preciso, ela seja fechada
imediatamente), a outra mão fica agitando o erlenmeyer
(contendo a solução ácida com indicador) para que a reação
ocorra em toda a extensão da solução que está sendo titulada.

Figura 2: Titulação ácido-base utilizando o indicador fenolftaleína.

1)Titulação de um Ácido Forte com uma Base Forte.

Vamos considerar a Titulação de 25,00 mL de uma solução

de ácido clorídrico 0,10 M (erlenmeyer) com NaOH 0,10 M
(bureta).
Precisamos calcular o pH da solução titulada (erlen) no início
e a cada momento da titulação.
Antes disso, vamos calcular em que momento ocorrerá o
Ponto de Equivalência da titulação, ou seja, quantos mL de
titulante temos que adicionar para que reajam com o no. de
mols equivalentes de titulado.
Estequiometria da reação 1:1 ou seja, 1 mol de HCl reage
com 1 mol de NaOH
HCl + NaOH → NaCl + H2O

Podemos utilizar a fórmula M1V1 = M2V2

Então, 25,00 x 0,10 = 0,10 x V2
V2 = 25,0 mL de NaOH (titulante); nesse momento, ocorrerá
o P.E.
Titulação: procedimento e cálculos
a) Início (antes da adição de titulante)
Temos: solução de HCl 0,10 M, ácido forte, 100% ionizado,
produzirá 0,10 M de H3O+
Então, pH = - log [H3O+]  pH = - log (0,10)
pH = 1,0
b) Adição de 10,0 mL de NaOH 0,10 M
O no. de mols de NaOH adicionados reagirão com igual no. de
mols de ácido clorídrico, segundo a reação de neutralização:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Assim, na solução titulada (erlen), temos:

[H3O+] = (25,0 mL x 0,10M) – (10,0 mL x 0,10M)

35,0 mL
[H3O ] = 2,5 – 1,0
+

35,0
[H3O ] = 0,043 M
+

pH = 1,37

Todo o NaOH que foi adicionado, reage com o HCl e forma

NaCl e água. O sal NaCl não sofre reação de hidrólise pois
provém de um ácido forte e de uma base forte. Então, não
influencia o pH, que será determinado pela [H3O+] restante.

c) Adição de 20,0 mL de NaOH 0,10 M

[H3O+] = 25,0 x 0,10 – 20,0 x 0,10

45,0
[H3O ] = 0,011 M
+

pH = 1,95

d) Adição de 24,9 mL de NaOH 0,10 M

[H3O+] = 25,0 x 0,10 – 24,9 x 0,10

49,9
[H3O ] = 2,0 x 10 M
+ -4

pH = 3,7
e) Adição de 24,99 mL de NaOH 0,10 M

[H3O+] = 25,0 x 0,10 – 24,99 x 0,10

49,99
[H3O+] = 2,0 x 10-5 M  pH = 4,7

f) Adição de 25,0 mL de NaOH 0,10 M  P.E.

[H3O+] = _25,0 x 0,10 – 25,0 x 0,10_

50,0
[H3O ] = 0,0 M
+

Nesse momento, há somente Na+ , Cl- e água na solução.

Como esse sal não sofre hidrólise, o pH da solução = 7,0

g) Após o P.E.  adição de 26,0 mL de NaOH 0,10 M

O pH será determinado pela [OH-] em excesso.

[OH-] = 26,0 x 0,10 – 25,0 x 0,10 ou

51,0
[OH ] = 1,0 x 0,10 = 1,96 x 10-3 M
-

51,0
pOH = 2,70  pH = 11,30

Figura 3: Curva de titulação ácido forte-base forte: Gráfico

da variação do pH de uma solução (titulado) em função
do volume de titulante gasto nessa titulação. O Ponto de
Equivalência corresponde ao ponto de inflexão da curva de
titulação.
 2)Titulação de um Ácido Fraco com uma Base Forte

Vamos considerar a Titulação de 25,0 mL de solução de Ácido

Acético 0,10 M com NaOH 0,10 M

Em uma titulação ácido-base em que uma substância é forte

e outra é fraca, a solução não será neutra no P.E. por causa
da hidrólise do sal.
Qual será o volume de titulante no P.E.?
M1V1 = M2V2
Como a estequiometria da reação é 1:1, temos:
0,10 x 25,0 = 0,10 x V2
V2 = 25,0 mL de titulante.
Antes de iniciar a adição de titulante, vamos calcular o pH da
solução do erlen, que contém apenas CH3COOH 0,10 M.
Ka do HAc = 1,75 x 10-5

a) Início: antes da adição de titulante

HAc + H2O  H3O+ + Ac-

(0,10 M – X) X X

Ka = [ H3O+] [Ac-]
[HAc]
(Notação: HAc = Ácido Acético; Ac- = Acetato)
1,75 x 10-5 = X2____
(0,10 – X)

X = 1,32 x 10-3
pH = 2,88

b) Adição de 10,0 mL de NaOH 0,10 M

Todo o NaOH adicionado, reagirá com o HAc produzindo
NaAc e água
HAc + NaOH  NaAc + H2 O

[HAc] = 25,0 x 0,10 – 10,0 x 0,10

35,0
[HAc] = 0,043 M

[NaAc] = 10,0 x 0,10

35,0
[NaAc] = 0,0286 M

Então, temos na solução (erlen), um ácido fraco e seu sal,

ou seja, um tampão.
pH = pKa + log [Sal]__
[Ácido]
pH = 4,76 + log 0,0286
0,043
pH = 4,76 + log 0,665
pH = 4,76 – 0,177

pH = 4,58

c) Adição de 12,5 mL de NaOH 0,10 M (ponto médio da

titulação)

[HAc] = 25,0 x 0,10 – 12,5 x 0,10

37,5
[HAc] = 0,033 M

[NaAc] = 12,5 x 0,10

37,5
[NaAc] = 0,033 M
pH = pKa + log [Sal]__
[Ácido]
pH = 4,76 + log 0,033_
0,033
pH = 4,76

d) Adição de 20,0 mL de NaOH 0,10 M

[HAc] = 25,0 x 0,10 – 20,0 x 0,10

45,0
[HAc] = 0,0111 M

[NaAc] = 20,0 x 0,10

45,0
[NaAc] = 0,0444 M

pH = pKa + log _[Sal]__

[Ácido]
pH = 4,76 + log 0,0444
0,0111
pH = 5,36

e) Adição de 24,9 mL de NaOH 0,10 M

[HAc] = 25,0 x 0,10 – 24,9 x 0,10

49,9
[HAc] = 2,0 x 10 M
-4

[NaAc] = 24,9 x 0,10 = 0,0499 M

49,9

pH = pKa + log _[Sal]__

[Ácido]
pH = 4,76 + log 0,0499
0,0002
pH = 7,16
 f) Adição de 25,0 mL de NaOH 0,10 M  P.E.

[HAc] = 25,0 x 0,10 – 25,0 x 0,10 = 0,00 M

50,0
[NaAc] = 25,0 x 0,10
50,0
[NaAc] = 0,05 M

Nesse momento, temos apenas NaAc e água; o pH será

determinado pela hidrólise do sal onde somente o ânion
sofrerá hidrólise.

Ac- + H2 O  HAc + OH-

(0,05 M – X) X X

Kh = Kw/Ka = [HAc] [OH-]

[Ac-]

1,0 x 10-14 = 5,7 x 10-10 = ___X2____

1,75 x 10-5 (0,05 – X)

X = 5,34 x 10-6 = [OH-]

pOH = 5,27  pH = 8,73

g) Após o P.E.

pH será determinado pela [OH-] em excesso

[OH-] = 26,0 x 0,10 – 25,0 x 0,10 = 1,96 x 10-3

51,0
pOH = 2,70

pH = 11,3
Figura 4: Curva de Titulação de um ácido fraco com uma
base forte. O pH no ponto de equivalência é maior que 7,0.

3)Titulação de uma Base Fraca com um Ácido Forte

Vamos considerar a Titulação de 25,0 mL de solução de NH3

0,10 M com HCl 0,10 M (titulante)

Em uma titulação ácido-base em que uma substância é forte

e outra é fraca, a solução não será neutra no P.E. por causa
da hidrólise do sal.
Qual será o volume de titulante no P.E.?
M1V1 = M2V2
Como a estequiometria da reação é 1:1, temos:
0,10 x 25,0 = 0,10 x V2
V2 = 25,0 mL de titulante.
Antes de iniciar a adição de titulante, vamos calcular o pH da
solução do erlen, que contém apenas NH3 0,10 M.
Kb do NH3 = 1,75 x 10-5
 a) Início: antes da adição de titulante

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

(0,10 M – X) X X

Kb = [ NH4+] [OH-]
[NH3]

1,75 x 10-5 = ___X2___

(0,10 – X)
X = 1,32 x 10-3 = [OH-]
pOH = 2,88  pH = 11,12

b) Adição de 10,0 mL de HCl 0,10 M

Todo o HCl adicionado, reagirá com o NH3 produzindo NH4Cl
NH3 + HCl  NH4Cl

[NH3] = 25,0 x 0,10 – 10,0 x 0,10

35,0
[NH3] = 0,043 M

[NH4+] = 10,0 x 0,10

35,0
[NH4 ] = 0,0286 M
+

Então, temos na solução (erlen), uma base fraca e seu sal,

ou seja, um tampão.
pOH = pKb + log _[Sal]__
[Base]
pOH = 4,76 + log 0,0286
0,043
pOH = 4,76 + log 0,665
pOH = 4,76 – 0,177
pOH = 4,58
pH = 9,42

c) Adição de 12,5 mL de HCl 0,10 M (ponto médio da

titulação)

[NH3] = 25,0 x 0,10 – 12,5 x 0,10

37,5
[NH3] = 0,033 M

[NH4+] = 12,5 x 0,10

37,5
[NH4 ] = 0,033 M
+

pOH = pKb + log _[Sal]__

[Base]
pOH = 4,76 + log 0,033
0,033
pOH = 4,76
pH = 9,24

d) Adição de 20,0 mL de HCl 0,10 M

[NH3] = 25,0 x 0,10 – 20,0 x 0,10

45,0
[NH3] = 0,0111 M

[NH4+] = 20,0 x 0,10

45,0
[NH4 ] = 0,0444 M
+

pOH = pKb + log _[Sal]__

[Base]
pOH = 4,76 + log 0,0444
0,0111
pOH = 5,36
pH = 8,64

e) Adição de 24,9 mL de HCl 0,10 M

[NH3] = 25,0 x 0,10 – 24,9 x 0,10

49,9
[NH3] = 2,0 x 10 M
-4

[NH4+] = 24,9 x 0,10 = 0,0499 M

49,9
pOH = pKb + log _[Sal]__
[Base]
pOH = 4,76 + log 0,0499_
0,0002
pOH = 7,16
pH = 6,84

f) Adição de 25,0 mL de HCl 0,10 M  P.E.

[NH3] = 25,0 x 0,10 – 25,0 x 0,10 = 0,00 M

50,0
+
[NH4 ] = 25,0 x 0,10
50,0
[NH4 ] = 0,05 M
+

Nesse momento, temos apenas NH4Cl e água; o pH será

determinado pela hidrólise do sal onde somente o cátion
sofrerá hidrólise.
NH4+ + H2O  NH3 + H3 O+
(0,05 M – X) X X

Kh = Kw/Kb = _[NH3] [H3O+]__

[NH4+]
1,0 x 10-14_ = 5,7 x 10-10 = ___X2____
1,75 x 10-5 (0,05 – X)

X = 5,34 x 10-6 = [H3O+]

pH = 5,27

g) Após o P.E.

pH será determinado pela [HCl] em excesso

[H3O+] = 26,0 x 0,10 – 25,0 x 0,10 = 1,96 x 10-3

51,0
pH = 2,70
Figura 5: Titulação de uma base fraca com um ácido forte. O ponto
de equivalência é menor que 7,0.