Campus: SANTA MÔNICA Curso: ENGENHARIA QUÍMICA

Disciplina: QUÍMICA ANALÍTICA Professora: MARIANA CARDOSO MARRA

Aluno (a): ______________________________________________________

Campu
Semestre: ______________ Data: 08/12/2022 Av. Joã
Valor: 35 pontos

Nota:__________________

AVALIAÇÃO DE QUÍMICA ANALÍTICA (GABARITO)

Questão 1 (7,0 pontos) – Considerando uma titulação de 40,0 mL de NaOH 0,10 mol L-1
com HCl 0,10 mol L-1, calcule o pH da solução titulada quando os seguintes volumes de
titulante forem adicionados: 0; 20; 40 e 50 mL. Esboce um gráfico hipotético mostrando
o perfil dessa curva de titulação.
Reação envolvida: NaOH + HCl → NaCl + H2O
Volume gasto para atingir o PE:
nº de mol de NaOH = nº de mol de HCl
VNaOH . CNaOH = VHCl . CHCl
40 mL . 0,10 mol L-1 = VHCl . 0,10 mol L-1
VHCl = 40 mL
- VHCl = 0 mL
[OH-] = 0,10 mol L-1  pOH = - log [OH-]  pOH = - log (0,1) = 1  pH = 13
- VHCl = 20 mL
𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 − 𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
[OH-] =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
(0,10 . 0,040)−(0,10 . 0,020)
[OH-] = = 0,03 mol L-1
0,040+0,020

pOH = - log [OH-]  pOH = - log (0,03) = 1,52  pH = 12,48

- VHCl = 40 mL (No ponto de equivalência)
(0,10 . 0,040)−(0,10 . 0,040)
[OH-] = = 0 mol L-1  [OH-]base = [H+]ácido
0,040+0,040

Nesse caso, os íons H+ e OH- presentes na solução são provenientes da auto-ionização

da água.
H2O ↔ H+ + OH-
Kw = [H+] . [OH-]  1 . 10-14 = [H+] . [OH-]  [H+] = 1 . 10-7  pH = 7
- VHCl = 50 mL
𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙 − 𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻
[H+] =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
(0,10 . 0,050)−(0,10 . 0,040)
[H+] = = 0,01 mol L-1
0,050+0,040

pH = - log [H+]  pH = - log (0,01)  pH = 2

Assim, o perfil do gráfico para essa titulação será:

Questão 2 (7,0 pontos) – Analisando o gráfico abaixo no qual estão representadas

curvas de titulação do ácido clorídrico e do ácido acético com NaOH 0,10 mol L-1,
responda:

a) Qual o volume necessário para chegar ao ponto de equivalência? 50 mL

b) O pH no ponto de equivalência é igual nas duas titulações? Justifique.
Não. Na titulação entre HCl (ácido forte) e o NaOH (base forte), o pH no PE será igual a
7 (25°C) uma vez que o sal formado (NaCl) não sofre hidrólise e os íons H+ e OH-
presentes na solução são provenientes da auto-ionização da água. Já na titulação entre
o HAc (ácido fraco) e o NaOH (base forte), o sal formado (NaAc) sofrerá hidrólise básica
segunda a reação:
Ac- + H2O ↔ HAc + OH-
A liberação de OH- na solução faz com que o pH no PE seja maior que 7.
c) Supondo que em um laboratório tenha disponível somente o indicador alaranjado de
metila (Faixa de viragem: 3,1 – 4,4), em qual das duas titulações o ponto final se
aproximaria mais do ponto de equivalência? Justifique.
Como o indicador mencionado tem uma faixa de viragem em meio ácido, na titulação
entre HCl e NaOH o ponto final (obtido experimentalmente) se aproximaria mais do PE.
Pode-se observar no gráfico que a faixa de viragem do indicador está fora da região de
inflexão da curva na titulação entre HAc e NaOH fazendo com que a solução mude de
cor muito antes de chegar ao PE.
d) Sabe-se que ao adicionar uma base forte a um ácido fraco tem-se a formação de uma
solução tampão. Com base na curva de titulação, em qual volume de NaOH adicionado
tem-se a maior capacidade tamponante da solução? Justifique.
Reação envolvida: HAc + NaOH → NaAc + H2O
A capacidade tamponante está relacionada com a quantidade de ácido ou base que
pode ser adicionada a uma solução sem que haja uma variação considerável no pH da
mesma. Isso acontece quando a concentração do ácido é igual a concentração do sal
formado. Segundo a equação de Henderson-Hasselbalch:
[𝑠𝑎𝑙]
pH = pKa + log
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]

Se [HAc] = [NaAc], tem-se que pH = pKa. Segundo o gráfico isso irá ocorrer no volume
de NaOH igual a 25 mL, pois nesse volume metade do ácido terá reagido para formar o
sal e suas concentrações serão iguais.
Questão 3 (7,0 pontos) – Para a determinação de cloreto em soro, a uma amostra de
10,00 mL foi adicionado 16,90 mL de solução de AgNO3 0,1000 mol L-1 e o excesso de
Ag+ foi titulado com 4,25 mL de solução de KSCN 0,2000 mol L-1 usando Fe3+ como
indicador. Calcule a concentração em % (m/v) de cloreto no soro e explique por que o
precipitado (AgCl) deverá ser filtrado antes da titulação. (Dados: MMCl = 35,45 g mol-1,
Kps AgSCN = 10-12, Kps AgCl = 10-10)
nº de mol de Cl- = nº de mol de AgNO3 – nº de mol de KSCN
nº de mol de Cl- = CAgNO3 . VAgNO3 - CKSCN . VKSCN
nº de mol de Cl- = 0,1000 . 0,01690 – 0,2000 . 0,00425
nº de mol de Cl- = 0,00084 mol

1 mol de Cl- ____________ 35,45 g 0,02978 g _______ 10 mL de amostra

0,00084 mol ________ x y _______ 100 mL de amostra
x = 0,02978 g y = 0,2978 g
Resposta = 0,3 % (m/v)

O precipitado AgCl deverá ser filtrado antes da titulação pois o valor do seu Kps (10-10) é
maior que o Kps do AgSCN (10-12), o que significa que o AgCl tem uma maior solubilidade.
A adição de SCN- na presença de AgCl faz com que esse precipitado se solubilize para
que o Ag+ se junte ao SCN- adicionado formando um sal mais insolúvel (AgSCN).
Consequentemente teria um consumo excessivo de SCN- na titulação resultando em
valores baixos de Cl-.
Questão 4 (7,0 pontos) – O método de Mohr utilizado para a determinação de haletos
consiste na titulação com uma solução padrão de nitrato de prata utilizando cromato de
potássio como indicador. Explique o princípio para a determinação do ponto final nessa
titulação e como a quantidade de cromato (indicador) pode influenciar na reação.
(Dados: Kps AgCl = 10-10 , Kps Ag2CrO4 = 10-12)
No método de Mohr os haletos (neste caso Cl-) são precipitados como sais de prata e o
ponto final é assinalado pela formação do precipitado vermelho de cromato de prata
(Ag2CrO4), ou seja, o método baseia-se na precipitação fracionada onde primeiro
precipitam o cloreto de prata, que é o sal mais INSOLÚVEL, e depois o cromato de prata.
O íon CrO42- deverá estar presente na solução em uma concentração que permita a
precipitação de todo o haleto como sal de prata antes que o precipitado de cromato de
prata seja perceptível. Uma concentração de CrO42- abaixo da ideal necessitaria de um
excesso de Ag+ para promover a formação do precipitado, por outro lado, uma
concentração acima do ideal faria com que o Kps fosse atingido mais rapidamente e
como consequência o precipitado se formaria antes, além do fato de que o cromato em
alta concentração apresenta uma cor amarela intensa que pode dificultar a visualização
do ponto final.
Questão 5 (7,0 pontos) – Considerando a titulação de 50,0 mL de Fe2+ 0,10 mol L-1 com
Ce4+ 0,10 mol L-1, à 25° C, calcule o potencial do sistema quando for adicionado 25 e
100 mL de titulante.
Semi-reações:

Reação envolvida: Ce4+ + Fe2+ ↔ Ce3+ + Fe3+

- VCe4+ = 25 mL
(𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒2+) −(𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑒4+)
[Fe2+] =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
(0,10 . 0,050)−(0,10 . 0,025)
[Fe2+] = = 0,033 mol L-1
0,050+0,025
(0,10 . 0,025)
[Fe3+] = = 0,033 mol L-1
0,050+0,025
0,0592 [𝐹𝑒3+] 0,0592 [0,033]
Esistema = E° - log [𝐹𝑒2+]  Esistema = 0,77 - log [0,033]  Esistema = 0,77 V
𝑛 1

- VCe4+ = 100 mL
(𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑒4+) −(𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒2+)
[Ce4+] =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
(0,10 . 0,100)−(0,10 . 0,050)
[Ce4+] = = 0,033 mol L-1
0,100+0,050
(0,10 . 0,050)
[Ce3+] = = 0,033 mol L-1
0,100+0,050
0,0592 [𝐶𝑒4+] 0,0592 [0,033]
Esistema = E° - log [𝐶𝑒3+]  Esistema = 1,44 - log [0,033]  Esistema = 1,44 V
𝑛 1