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Cinética Química e Equilíbrio Químico

É fundamental que você estude muito bem a parte


teórica para se dar bem em todos os exercícios. Esses
tópicos são bem explorados nos vestibulares, mas
sempre exigindo um grande conhecimento teórico,
por isso, não perca tempo! Leia bastante sobre o
assunto.
Exercícios
•1- O vinagre pode ser considerado uma
solução de concentração 0,72 M em relação ao
ácido acético. Esse ácido é fraco e possui
constante de ionização Ka igual a 1,8 .10-5, a
250C. Determine:
•a) o grau de ionização do ácido nesta
temperatura;
•b) a concentração molar de íons H+ do vinagre.
Solução

Dados do  M  0,72 M
Exercício  5
K
 a  1,8. 10

Sabemos Ka = M.α2
que:
[H+] =M α
Ka =
1,8.10 5
a) = = 5.10-3 = 0,5%
M 0,72

b) [H+] = M = 0,72 . 0,005 = 3,6 .10-3 mol/L


Observação muito importante:
Repare que não foi usada a
expressão completa da constante M 2
de ionização. Como a constante
Ki 
1 
tem um valor muito pequeno da
ordem de 10-5, desprezamos 1- . ou
Se o exercício trazer um grau de
ionização > ou = 5%, devemos Ki = M 2
fazer uso da expressão completa.
2- (PUC-SP) Etanol reage com ácido acético formando o éster
acetato de etila e água. Essa reação pode ser representada pelo
equilíbrio abaixo:
O
O
H2
H3C C + HO C CH3 H3C C + H2O
H2
OH O C CH3

Ác. acético etanol Acetato de etila água

A constante de equilíbrio para a formação do acetato de etila a


1000C é igual a 4. Ao reagirmos 3 mols de etanol com 3 mols de
ácido acético em um recipiente fechado, após atingido o
equilíbrio, quais devem ser as quantidades em mols das
substâncias participantes no equilíbrio?
Solução

CH3 -COOH + C2H5OH  CH3 – COO – C2H5 + H2 O


Início 3 3 0 0

Reage e
forma
x x x x

Equilíbrio 3-x 3-x x x


 éster  água   x x
Kc  4 X=2
 ácido  álcool   3 x 3 x
Substituindo o valor de x = 2, teremos:

1 mol 1 mol 2 mols 2mols


Importante: Nunca esqueça que toda expressão
da constante refere-se sempre as concentrações
molares no equilíbrio. Neste exercício que
acabamos de resolver, não usamos os valores em
mols/litro porque a proporção que reagem e
formam é de 1 para 1, portanto o volume do
recipiente qualquer que seja não altera o
resultado.
3- (OSEC-SP) Sabendo-se que no equilíbrio
H2(g) + I2(g)  2 HI(g) a pressão parcial do
hidrogênio é 0,22 atm, a do iôdo é 0,22 atm e
a do gás iodídrico é 1,56 atm, qual o valor da
constante de equilíbrio Kp?
Solução

Como temos um sistema envolvendo gases podemos


trabalhar direto em função de pressões parciais

Kp 
 pHI 
2

 1,56
2
 50,2
 H 2  I 2   0,22 0,22
4- (FUVEST-SP) À temperatura T, a reação N2O4 (g)  2 NO2 (g)
apresenta uma constante de equilíbrio igual a 1,0. Analise os
dados relativos às duas misturas gasosas a essa temperatura, e
decida em qual delas os gases estão em equilíbrio. Indique os
cálculos.

Mistura [NO2] [N2O4]


I 1,0 .10-1 1,0 . 10-3
II 1,0 .10-2 1,0 . 10-4
Solução

Pode ser calculado em


qualquer instante. Se:
Qc = Kc está em equilíbrio

Qc 
 NO2 
2
Qc < Kc não está em
 N 2 O4  equilíbrio; deve deslocar à
direita 
Qc > Kc não está em
equilíbrio; deve deslocar à
esquerda
Qc na mistura I :

Qc 
 NO2   1,0.10 
2 1 2
 1,0.101 Diferente de Kc
 N 2 O4  1,0.10 3  Não está em equilíbrio

Qc na mistura II :

 NO2  1,0.10  2 2
2 Igual ao valor de
Qc    1,0
 N 2O4  1,0.10 4 
Kc. Está em
equilíbrio
5- (VUNESP-SP) Misturam-se 100 ml de uma solução aquosa
de NaOH 0,100 M, com 400 ml de solução aquosa de HCl
0,050 M. Adiciona-se água até completar o volume de 1000 ml
e homogeneíza-se a solução resultante. Qual o pH da solução
resultante?
Solução

NaOH(aq) + HCl(aq)  NaCl(aq) + H2O


100 ml 400 ml V= 500 ml  V final= 1litro
0,100M 0,050 M M =?
n1 = M.V n1=M.V
n1= 0,1.0,1 n1=0,05.0,4
n1= 0,01 n1=0,02
0,01 0,01 forma: 0,01 mol NaCl
reage
excesso de 0,01 mol de HCl

H+= M.
MHCl = n1/V = 0,01/1 = 0,01 Molar
pH = -log[H+]= -log 10-2 => pH =2
Cuidado!- neste exercício, pede-se o pH e, o reagente em
excesso é o ácido, se fosse a base calcularíamos primeiro o
pOH, para depois calcular o pH.
pH + pOH = pKw
Monoácidos => [H+] = M. Monobases => [OH- ]=M.
Diácidos => [H+] = 2 M. dibases => [OH- ]=2 M.
Em caso de ácidos e bases fortes, você deve considerar o valor
de alfa sempre igual a 100% ou seja 1.
Em caso de ácidos e bases fracos, o grau de ionização deve
ser dado, ou você terá dados suficientes para determinar seu
valor.
6- (PUC-Campinas) Uma área agrícola foi
adubada com amônia, nitrato e fosfato de amônio.
Na amostra das água residuais da irrigação dessa
área verifica-se que a concentração de íons OH- é
igual a 8.10-5 mol/L. Qual o pH da amostra?
(dados: log 8 =0,9)
Solução

OH-8.10-5  pOH = -log OH-


pOH = -log 8.10-5 pOH = 5 – log 8 pOH =4,1
pH + pOH = 14  pH = 14 – 4,1 pH = 9,9

Atenção!Como o exercício deu OH-, mostrando


que a solução é básica, calculamos primeiro o
pOH, para depois calcularmos o pH
IMPORTANTE

-O segredo de qualquer exercício de pH ou pOH é sempre


chegarmos na molaridade da solução; depois o exercício
torna-se fácil pois: H+ = M . ou OH- = M ., isto para
mono-ácidos e mono-bases; se tivermos diácidos ou dibases,
basta multiplicarmos por 2.
-Nunca se esqueça que as concentrações devem ser sempre
em mols/litro.
-Em casos de diluição ou mistura, podemos fazer uso de
expressões já conhecidas usando no lugar de molaridade, H+
ou OH-, da seguinte maneira:

[H+] inicial .[V ] inicial =[H+ ] final . [V] final

[H+][V] + [H+][V]=[H+][V]
1a 2a Final
7- Adiciona-se água destilada a 50ml de uma solução
de HCl de pH = 2,7 até o volume de 500 ml. Qual o
pH da solução final?
Solução

pH inicial = 2,7 portanto pH final = ?


[H+]início = 10-2,7 [H+] = ?
V inicial = 50ml V final = 500 ml
[H+][V] = [H+][V]
10-2,7.0,05 = [H+]0,5 resolvendo temos [H+]= 10-3,7
pH = - log 10-3,7 pH = 3,7 como a solução foi diluída
de 10 vezes sua concentração molar de H+ diminuiu,
aumentando portanto seu pH de uma unidade( ficou menos
ácida)
8-(MAUÁ) 100 ml de NaOH 0,2 M são
adicionados a 100 ml de HCl 0,3 M.
Pergunta-se:
a) Uma das substâncias está em excesso. Qual
o pH da substância em excesso antes da
reação? ( dado: log 3 = 0,4 )
b) Qual o volume de KOH 0,01 M necessário
para neutralizar o que está em excesso?
c) Qual o pH da solução resultante da mistura
inicial? ( dado : log 5 = 0,7 )
Solução

NaOH + HCl  NaCl + H2O


100 ml 100ml V= 200ml
0,01 mol de HCl que não reagiu
0,2M 0,3M
n1= M.V n1= M.V
n1= 0,2.0,1 n1= 0,3.0,1
n1=0,02 n1= 0,03
Reação
0,02 mol NaOH  0,02 mol HCl  0,02 mol de NaCl formados
Reage todo  excesso de 0,01mol de HCl num V de 200ml
a- Cálculo do pH da substância em excesso antes da reação:
HCl  0,3 M [H+] = M. = 0,3 . 1 = 3.10-1 como pH = -log [H+]
pH = -log 3.10-1  pH = 1 – log 3  pH = 1 – 0,4  pH = 0,6

b- Cálculo do volume de KOH 0,01M, necessário para neutralizar o


ácido em excesso:

-antes calculamos a molaridade do HCl em excesso no volume


final de 200 ml: HCl + KOH  KCl + H2O
200ml V=?
n 0,01
M  1   0,05M 0,05M 0,01M
V 0,2
-Cálculo do número de mols de HCl, que precisam ser neutralizados:
n1= M.V=0,05.0,2=0,01 mols HCl; portanto vamos precisar do mesmo
número de mols de KOH. n1 n1 0,01
M  V    1litro
V M 0,01
c- Cálculo do pH da solução resultante:
Como o ácido está em excesso e sua molariade é igual a
0,05 M ou 5 x10-2M , fazemos o seguinte:
[H+] = M.=0,05.1= 5,0 .10-2M
pH = -log [H+]
OBS: Usamos o grau de ionização
pH = - log 5,0 .10-2 igual a 100% ou seja 1, porque
pH = 2 – log 5,0 consideramos eletrólitos fortes
pH = 2 – 0,7 100% ionizados.
pH = 1,3
Hidrólise de Sais

Sal + Água  Ácido + Base


I- Ácidos e bases forte predominantemente iônicos
II- Ácidos e bases fracos predominantemente
moleculares
III- Sais sempre Iônicos
IV- Água  sempre molecular
V- Somente íons fracos, sofrem hidrólise
VI- Quando o cátion sofrer hidrólise desloca da água
H+; quando o ânion sofrer hidrólise desloca da água
OH-
I- Sal de ácido fraco e base forte: NaNO2
NaNO2 + H2O  NaOH + HNO2
Na+ + NO2- + HOH  Na+ + OH- + HNO2
NO2- + HOH  OH- + HNO2

K h doânion 

OH  ácido


básica
K h doânion 
Kw

NO  2  Ka
Solução aquosa de sal de ácido fraco e base forte será
sempre básica
II- Sal de ácido forte e base fraca: NH4Cl
NH4Cl + H2O  NH4OH + HCl
NH4+ + Cl- + HOH  NH4OH + H+ + Cl-
NH4+ + HOH  NH4OH + H+

base H  ácida
 
Kw
docátion  K h docátion 
Kh
 NH 
4

Kb
Solução aquosa de sal de ácido forte e base fraca será
sempre ácida
III-Sal de ácido fraco e base fraca: NH4NO2
NH4NO2 + H2O  NH4OH + HNO2
NH4+ + NO2- + HOH  NH4OH + HNO2

Kh do

 base ácido Kh do Kw
cátion e do
ânion
 

NH 4 NO  2  cátions e
do ânion

Ka.Kb

Solução aquosa de sal de ácido fraco e base


fraca será ácida se Ka>Kb e será básica se
Kb>Ka
4- Sal de ácido forte e base forte : NaCl
NaCl + H2O  NaOH + HCl
Na+ + Cl- + HOH  Na+ + OH- + H+ + Cl-
HOH  OH- + H+
Não existe hidrólise. Solução aquosa de sal
de ácido forte e base forte será sempre
neutra
IMPORTANTE

Para resolver exercícios de hidrólise, basta


usar as mesmas expressões do equilíbrio
iônico, substituindo constante Ka ou Kb por
constante de hidrólise Kh e o grau de ionização
por grau de hidrólise h
Kh= M.h2 e [H+]= M.h ou OH-= M.h

Podem usar sem medo estas expressões, que


certamente todo exercício será resolvido.
Cuidado!- Nunca deixem de montar a reação de
hidrólise do sal dado no exercício para descobrir se
a solução será ácida ou básica.
Sabendo se libera da água H+ou OH-, poderemos
resolver qualquer problema.
Lembrem-se que:-cátion fraco libera da água H+
ânion fraco libera da água OH-
8- (PUC-MG) Dos sais abaixo, aquele que em
solução aquosa apresenta pH menor que 7 é:
a) NaCN b) KCl c) KNO3 d) NH4Cl e) NaHCO3

Justifique sua resposta.


Solução

a) NaCN – Sal de ácido fraco e base forte  pH>7 solução básica


hidrólise do CN-libera da água OH-
b) KCl – Sal de ácido forte e base forte  pH=7solução neutra
não sofre hidrólise
c)KNO3- Sal de ácido forte e base fortepH=7solução neutranão
sofre hidrólise
e) NaHCO3- Sal de ácido fraco e base forte pH>7solução
básicahidrólise do HCO3-libera da água OH-
d) NH4Cl – sal de ácido forte e base fraca pH<7 
solução ácida hidrólise do NH4+libera da água
H+
NH4Cl + H2O  NH4OH + HCl
NH4+ + Cl- + HOH  NH4OH + H+ + Cl-
NH4+ + HOH  NH4OH + H+
ácida

Portanto, resposta correta letra D


9- (Salvador-Usberco) Uma solução aquosa de
cloreto de amônio 0,2M apresenta grau de
hidrólise igual a 0,5%. Determine pOH, pH e Kh
para essa solução.
Resolução
NH4Cl = 0,2 M  = 0,5% = 0,005
NH4Cl + H2O  NH4OH + HCl
NH4+ + Cl- + HOH  NH4OH + H+ + Cl-
NH4+ + HOH  NH4OH + H+ (ácida)

[H+]= M.= 0,2 . 0,005= 0,001= 10-3 pH = -log 10-3 = 3


Se pH = 3  pOH = 11
Kh = M.2 = 0,2 . (0,005)2 = 5 .10-6
Observação: repare que neste exercício,
poderíamos ter feito a tabela do equilíbrio,
mas é muito mais fácil e mais rápido
resolver usando as mesmas expressões de
equilíbrio iônico, substituindo Ki por Kh e
grau de ionização por grau de hidrólise.
Produto de Solubilidade
AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq)
xM x x
Kps = [Ag+] [Cl-]
Kps = x2
Se o exercício pedir o produto de solubilidade
você deve calcular o Kps; se o exercício pedir a
solubilidade, ou a molaridade você deve
calcular o valor de x.
10- Qual o valor do produto de solubilidade de
uma solução saturada de AgCl 10-5 molar?
Solução

AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq)


10-5 10-5 10-5
Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = 10-5 . 10-5
Kps = 10-10
11- Sabendo que o produto de solubilidade
do CaCl2 em determinada temperatura é
igual a 4.10-12 , qual a solubilidade deste sal?
Solução

CaCl2(s)  Ca+2 + 2 Cl-


x x 2x
Kps= [Ca+2 ][Cl-]2
Kps= [x][2x]2
Kps = 4 x3
4 .10-12 = 4 x3
X = 10-4 mols/L
Solução Tampão

É aquela solução que “não” sofre alteração de


pH mesmo que à ela adicionemos ácidos ou bases
fortes. É formada por um ácido fraco e seu sal
ou por uma base fraca e seu sal. Exemplos:

Ácido acético HAc


pH  pKa  log
 sal 
Acetato de sódio NaAc  ácido
Hidróxido de amônio
NH4OH
pOH  pKb  log
 sal 
Cloreto de amônio  base
NH4Cl
12-(PUC-SP) Sabendo que o pH de uma solução 0,25
M de HCN é igual a 5, determine:
a) O valor da constante Ka para o HCN;
b) O novo valor do pH, se a 1 litro da solução acima
juntarmos 0,35 mol de NaCN, desprezando a
variação de volume.
Dado: log 2,86 = 0,46
Resolução

HCN=0,25M pH = 5  [H+]= 1,0 .10-5


log 2,86 = 0,46 0,35 mol NaCN
[H+] = M.
a)    H   1.10
 5
 4.10 5
M 0,25
Ka  M . 2  0,25. 4.10 5   4,0.10 10
2

 
HCN  H  CN

 H   CN  
pH= - log [H+]
b) Ka . HCN 
 H  

Ka 
 HCN   CN    pH = - log 2,86 .10-10
pH = 9,54
4.10 10.0 , 25
 H 
0 , 35
 2 ,86.10
10
Importante

O exercício anterior poderia ser resolvido,


usando-se a expressão de pH, para uma solução-
tampão formada por um ácido fraco e seu sal.
Para isso deveríamos ter log de 0,35 e log de 0,25:

pH  pKa  log
 sal 
 ácido
pH   log 4.10 10
 log
 0,35
 0,25
pH  10  log 4  0,146  pH  9,54
13-(Cesgranrio-RJ) Um químico entrou na
cantina de seu laboratório e mediu o pH do café e
do leite, encontrando, respectivamente, 5 e 6 . Em
seguida, para seu lanche, misturou 20 ml de café
com 80 ml de leite. Qual a concentração molar de
íon H+ de seu café com leite?
Resolução

Café + Leite  café com leite


20 ml 80 ml V= 100 ml
pH=5 pH=6
[H+]= 10-5M [H+]= 10-6M [H+]= ?
Obs: mistura de soluções sem reação química:
[H+].V + [H+].V = [H+].V
10-5.0,02 + 10-6.0,08 = [H+].0,1
[H+] = 2,8 . 10-6 M
14-(MACK-SP) Na adição de 100 ml de solução
aquosa de ácido clorídrico, que apresenta 0,365 g de
HCl, a 400 ml de hidróxido de sódio 0,075 M, qual o
pH da solução resultante?
Dados: HCl = 36,5 g/mol; NaOH=40 g/mol
Solução

HCl + NaOH  NaCl + H 2O


100ml 400ml V final = 500 ml = 0,5L

m1= 0,365g 0,075M n 0 , 02


M NaOH  1   0 , 04 M
m2 n1=M.V V 0,5
0,365
M   0,1M
M.V 36,5.0,1 n1=0,075.0,4

n1=M.V n1=0,03 mols NaOH

n1=0,1.0,1
n1=0,01 mol HCl reage com 0,01 mol NaOH formando 0,01 mol NaCl
Existe uma sobra de: 0,03-0,01= 0,02 mols de NaOH no volume final de 0,5 L
[OH-]= 4.10-2 p OH= - log [OH-] = -log 4.10-2
NaOH  Na+ + OH-
pOH= 1,6 => pH = 14 – 1,6 = 12,4
0,04M 0,04M 0,04M
pH = 12,6

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