Análise Química Métodos Clássicos

Universidade Eduardo Mondlane
Faculdade de Ciências
Departamento de Química
Curso de Química 2º Ano

2016
Química Analítica II
Docente: Professor Doutor Paulino Vicente Muteto
Email: paulino.muteto@gmail.com
Telemóvel: 84 ou 82 - 3960170
Métodos clássicos de análise quantitativa
Apresentação
 Importância da química analítica. Análise química
 Conceitos básicos em estatística. Erros experimentais
 Unidades de concentração de soluções
 Análise gravimétrica
 Análise Volumétrica
Neutralização
Ao adicionarmos um ácido a uma base ocorre uma reacção química, ou seja,
os átomos se reagrupam formando novas substâncias. Em função de o ácido
conter H+ e da base conter OH-, a água é um produto que será formado neste
Volumetria ácido-base
tipo de reação:
NaOH + HCl→H2O + NaCl

A reorganização dos átomos formando água e sal é chamado de
neutralização.
Volumetria de Neutralização
A volumetria de neutralização ou volumetria é uma técnica de análise baseado
na reacção entre iões H3O+ e OH-.
H3O+ + OH- 2H2O ou H+ + OH- H 2O
Kw = [H3O+] x [OH-]
Objectivo:
Determinação da quantidade de ácido que é quimicamente equivalente à
quantidade da base presente.
H3O+ + OH- 2H2O ou H+ + OH- H 2O
 Neste tipo de análise, o pH da solução titulada varia ao longo da titulação,

devido a reação acima.
 É comum o emprego de um indicador de neutralização ou indicador ácido-base

para a detecção do ponto final.
Na volumetria de neutralização a concentração crítica variável no decorrer da

titulação é a espécie H3O+.
A curva de titulação representa a variação logarítmica da concentração de H3O+

em função do volume da solução padrão adicionada.
pH versus VOLUME DA SOLUÇÃO PADRÃO
Porque construir a curva de titulação?
Verificar o comportamento do sistema e determinar o pH nas proximidades do

ponto de equivalência para escolher o indicador adequado.
Indicador ácido-base
São ácidos ou bases orgânicas fracas que sofrem dissociação ou associação

dependendo do pH. O deslocamento do equilíbrio provoca a mudança de coloração.
[ H 3O  ][ In  ]
HIn + H2O In -
+ H3O
+
Ka  (1)
[ HIn]
Cor ácida Cor básica
[ HIn]
Reorganizando a equação (1) temos:

[ H 3O ]  K a  2
[ In  ]
Para que a mudança de cor seja visualmente perceptível, a razão [HIn]/[In-] deve ser
maior que 10 ou menor que 0,1. Portanto, o indicador exibe sua
[HIn] [HIn]
 10 cor básica quando:  0,1
cor ácida quando: 

[In ]
[In ]
Indicador ácido-base
Substituindo as razões das concentrações na equação (2) :


[ H 3O ]  K a 10 cor ácida e [ H 3O  ]  K a  0,1 cor básica
Para obter a faixa de pH do indicador basta aplicarmos o negativo do

logaritmo nas expressões anteriores:
pH(cor ácida)  log (Ka  10)  pKa  1
pH(cor básica)  log (Ka  0,1)  pKa  1
Portanto, a faixa de pH do indicador é igual ao pKa  1.

As titulações ácido base podem ser divididos em três tipos:
Titulações:
Ácido forte - Base forte (pHpe = 7,00)
Ácido fraco - Base forte (pHpe > 7,00)
Ácido forte - Base fraca (pHpe < 7,00)

e distinguem -se pelo pH no ponto de equivalência
O titulante geralmente é uma base forte ou um ácido forte.
Exemplos:
Ácido Forte: HCl, H2SO4, HClO4

Base Forte: NaOH ou KOH
Obs: HNO3 é raramente utilizado devido ao seu elevado poder oxidante

Titulação: Ácido forte-base forte
Base
forte
Ácido
forte
O ponto de equivalência ocorre quando o pH = 7

Titulação: Ácido fraco-base forte
O ponto de equivalência
ocorre quando o pH > 7
Titulação: base fraca-ácido forte
O ponto de equivalência
ocorre quando o pH < 7
A curva de titulação pode ser dividida em 3 regiões (antes do PE, no PE e após o PE)
Os cálculos da curva de titulação podem ser divididas em 4 etapas.
1ª ETAPA: Antes de iniciar a titulação
A solução contem apenas ácido forte e água, ou seja, uma solução aquosa de
ácido forte. O pH da solução será determinado pela dissociação do ácido forte.
2ª ETAPA: Antes de atingir o Ponto de Equivalência
A solução e composta por uma mistura de ácido forte que ainda não reagiu com
a base forte mais o sal formado pela reacção do ácido forte com a base que foi
adicionada. O pH da solução será determinado pela dissociação do ácido forte
que permaneceu na solução.
3ª ETAPA: No Ponto de Equivalência

A quantidade de base forte adicionada foi suficiente para reagir com todo o ácido
forte presente na solução, produzindo agua. O pH será determinado pelo
equilíbrio da água.
4ª ETAPA: Depois do Ponto de Equivalência
Nesta região houve excesso de base forte adicionada a solução. O pH da

solução será determinado pela dissociação da base forte.
Exemplo 1:
Titulação de 100,00 mL de HCl 0,100 mol/L com solução padrão NaOH 0,100 mol/L.
1ª ETAPA: Antes de iniciar a titulação

2ª ETAPA: Antes de atingir o Ponto de Equivalência

3ª ETAPA: No Ponto de Equivalência

4ª ETAPA: Depois do Ponto de Equivalência

100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
Curva de titulação
Exemplo 2:
Titulação de 100,00 mL de H2SO4 0,100 mol/L com solução padrão NaOH 0,100 mol/L.
Titulação: 100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

Ácido Forte com uma Base Forte
Exemplo 3:
Construir a curva de titulação de 50 mL HCl 0,0500 M com NaOH 0,100 M
Titulante: 0,1 M NaOH

V(mL)gasto?
Titulado: HCl 0,05 M

V= 50 mL
1 - Solução inicial:
2- Adição de 10,0 e 24,9 mL de NaOH 0,100 M à solução:
2- Adição de NaOH 0,100 M à solução:
Ponto de equivalência:
4- Após o ponto de equivalência com adição de 25,1 mL de NaOH 0,100 M:
Após o ponto de equivalência com adição de 25,1 mL de NaOH 0,100 M:
Escolha do indicador
Exercícios
4. 50 mL do HCl 0,1 N foram titulados com uma solução padrão do KOH 0,2 N.
a) Escreva a equação iónica no equilíbrio.
b) Calcule o número de moles do ácido clorídrico

c) Calcule o volume de equivalência em mL.
d) Construa a curva de titulação considerando os seguintes volumes do
KOH adicionados:
1) 0 mL 2) 10 mL 3) 20 mL 4) 22 mL 5) No ponto de equivalência 6) 30 mL
7) 40 mL 8) 50 mL
NB: apresenta a tabela do volume da solução padrão adicionado versus pH e

usa o papel milimétrico para construir a curva de titulação com a respectiva
legenda.
Exercícios
5. 50 mL do KOH 0,02 N foram titulados com HBr 0,1 N.
a) Calcule o número de moles do KOH
b) Calcule o volume de equivalência.
c) Construa a curva de titulação considerando os seguintes volumes do

HBr adicionados:
1) 0 mL
2) 3 mL
3) No ponto de equivalência
4) 10,5 mL
5) 15 mL
6) 20 mL
Exercícios
6. 50 mL do HCl 0,1 N foram titulados com NaOH 0,1 N.
a) Construa a curva de titulação considerando os seguintes volumes do
NaOH adicionados:
1) 0 mL
2) 10 mL
3) 25 mL
4) 30 mL
5) 40 mL
6) 45 mL
7) 48 mL
8) 49 mL
9) 49,5 mL
10) 49,9 mL
11) 50 mL
Exercícios
7. 100 mL do HCl 1 M foram titulados com NaOH 1 M.

NaOH adicionados:
1) 0 mL
2) 50 mL
3) 75 mL
4) 98 mL
5) 99 mL
6) 99,9 mL
7) 100 mL
8) 101,1 mL
9) 101 mL
Exercícios
8. Titulação de 25,00 mL do HCl 0,100 M foram titulados com NaOH 0,100 M.

NaOH adicionados:
1) 0 mL
2) 10 mL
3) 20 mL
4) 24 mL
5) 25 mL
6) 25,03 mL
7) 30 mL
Exercícios
9. Titulação de 25,00 mL do NaOH 0,100 M foram titulados com HCl 0,100 M.
1) 0 mL (antes do iniciar a titulção)

HCl=====H+ + Cl- [H+]=[HCl]=0,1 M pH= -log 0,1 = 1,00
2) 10 mL (antes do Peq)
Como a reacção é de 1:1, cada mole de OH- consome 1 mole de H+ , o nr de moles de H+
que restam após adição de 10 mL de NaOH (reacção com 10 mL de NaOH):
nH+ = nH+ (iniciais) – nOH- (adicionados)

MHClxVHCl MNaOHxVNaOH ad
[OH] = (MHClxVHCl – MNaOHxVNaOHad)/(VHCl+VNaOHad)
[OH] = (0,1Mx25mL – 0,1Mx10mL)/(25mL+10mL) = 0,0429 M

pOH= -log 0,0429 = 1,37
Exercícios
3) Veq (Peq) Veq=(0,1x25)/0,1 = 25 mL

[H+]=[OH-] H++ OH- ====== H2O
Kw = [H3O+] x [OH-] = 10-14
[H3O+]2 = 10-14
[H3O+] = 10-7 M
pH=7
Exercícios
4) 25,03 mL (depois do Peq)

Todo ácido já reagiu, o pH é definido pelo excesso da base adicionada
[H]ad = [MNaOH x (VNaOHadxVeq)/(VHCl+VNaOHad)
[H] = (0,1M x (25,03 mL – 25,0 mL)/(25mL+25,03mL)
pH = -log(0,1M x (25,03 mL – 25,0 mL)/(25mL+25,03mL)
pH= 4,22
Exercícios
9. Titulação de 50 mL do NaOH 0,100 M foram titulados com HCl 0,100 M.

NaOH adicionados:
1) 0 mL
2) 10 mL
3) 40 mL
4) 49 mL
5) 50 mL
6) 50,5 mL
7) 55 mL
Exercícios
1) 0 mL (início)
[OH-]=[NaOH]=0,1 M pOH= -log 0,1 = 1,00 pH = 14-1=13,00
2) 10 mL (antes do Peq)
pOH= -log (MNaOHxVi – MHClxVad)/(Vi+Vad)
pH = 14+log (0,1x50– 0,1x10)/(50+10) = 12,82

3) Veq (Peq)
Veq=(0,1x50)/0,1 = 50 mL
pH=7
4) 55 mL (depois do Peq excesso da base)
pH= -log [MHClx (VadHCl – Veq)/(Vi+Vad)]

pH= -log [0,1x (55,0– 50,0)/(50+55)]=2,32
Agradecimentos
Obrigado
Professor Doutor Paulino Vicente Muteto, Julho de 2016 Química Analítica II

Análise Química Métodos Clássicos

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Universidade Eduardo Mondlane

Curso de Química 2º Ano

 Importância da química analítica. Análise química

 Conceitos básicos em estatística. Erros experimentais

 Unidades de concentração de soluções

NaOH + HCl→H2O + NaCl

H3O+ + OH- 2H2O ou H+ + OH- H 2O

quantidade da base presente.

H3O+ + OH- 2H2O ou H+ + OH- H 2O

 Neste tipo de análise, o pH da solução titulada varia ao longo da titulação,

 É comum o emprego de um indicador de neutralização ou indicador ácido-base

Na volumetria de neutralização a concentração crítica variável no decorrer da

A curva de titulação representa a variação logarítmica da concentração de H3O+

pH versus VOLUME DA SOLUÇÃO PADRÃO

Porque construir a curva de titulação?

Verificar o comportamento do sistema e determinar o pH nas proximidades do

São ácidos ou bases orgânicas fracas que sofrem dissociação ou associação

Substituindo as razões das concentrações na equação (2) :

Para obter a faixa de pH do indicador basta aplicarmos o negativo do

pH(cor ácida)  log (Ka  10)  pKa  1

pH(cor básica)  log (Ka  0,1)  pKa  1

Portanto, a faixa de pH do indicador é igual ao pKa  1.

As titulações ácido base podem ser divididos em três tipos:

Ácido forte - Base forte (pHpe = 7,00)

Ácido fraco - Base forte (pHpe > 7,00)

Ácido forte - Base fraca (pHpe < 7,00)

O titulante geralmente é uma base forte ou um ácido forte.

Ácido Forte: HCl, H2SO4, HClO4

Obs: HNO3 é raramente utilizado devido ao seu elevado poder oxidante

O ponto de equivalência ocorre quando o pH = 7

1ª ETAPA: Antes de iniciar a titulação

2ª ETAPA: Antes de atingir o Ponto de Equivalência

3ª ETAPA: No Ponto de Equivalência

4ª ETAPA: Depois do Ponto de Equivalência

Nesta região houve excesso de base forte adicionada a solução. O pH da

1ª ETAPA: Antes de iniciar a titulação

2ª ETAPA: Antes de atingir o Ponto de Equivalência

3ª ETAPA: No Ponto de Equivalência

4ª ETAPA: Depois do Ponto de Equivalência

100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

Titulação: 100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

Titulante: 0,1 M NaOH

Titulado: HCl 0,05 M

b) Calcule o número de moles do ácido clorídrico

NB: apresenta a tabela do volume da solução padrão adicionado versus pH e

c) Construa a curva de titulação considerando os seguintes volumes do

7. 100 mL do HCl 1 M foram titulados com NaOH 1 M.

8. Titulação de 25,00 mL do HCl 0,100 M foram titulados com NaOH 0,100 M.

1) 0 mL (antes do iniciar a titulção)

nH+ = nH+ (iniciais) – nOH- (adicionados)

[OH] = (MHClxVHCl – MNaOHxVNaOHad)/(VHCl+VNaOHad)

[OH] = (0,1Mx25mL – 0,1Mx10mL)/(25mL+10mL) = 0,0429 M

3) Veq (Peq) Veq=(0,1x25)/0,1 = 25 mL

Kw = [H3O+] x [OH-] = 10-14

4) 25,03 mL (depois do Peq)

Todo ácido já reagiu, o pH é definido pelo excesso da base adicionada

[H]ad = [MNaOH x (VNaOHadxVeq)/(VHCl+VNaOHad)

[H] = (0,1M x (25,03 mL – 25,0 mL)/(25mL+25,03mL)

pH = -log(0,1M x (25,03 mL – 25,0 mL)/(25mL+25,03mL)

9. Titulação de 50 mL do NaOH 0,100 M foram titulados com HCl 0,100 M.

pOH= -log (MNaOHxVi – MHClxVad)/(Vi+Vad)

pH = 14+log (0,1x50– 0,1x10)/(50+10) = 12,82