INTRODUÇÃO A ANÁLISE INSTRUMENTAL

Prof. Dr. Luiz Fernando Oliveira Maia

email:luiz.maia@ifnmg.edu.br
 Classificação dos métodos analíticos
CLÁSSICOS E INSTRUMENTAIS

Chamados de métodos Baseados em propriedades

de via úmida físicas (químicas em alguns casos)

Gravimetria Volumetria Eletroanalítico Cromatográfico

Espectrométrico

Propriedades Propriedades Propriedades

elétricas ópticas diversas
 MÉTODOS CLÁSSICOS VS INSTRUMENTAIS

Designação histórica, pois os dois métodos tem uma diferença

temporal pouco maior que um século.

Método Clássico
• Baseia-se na separação, identificação e quantificação dos analitos em
amostra.

1) Análise Qualitativa: reações específicas gerando produtos caracterizados

por cor, solubilidade, odores, etc...

2) Análise Quantitativa: medidas titulométricas (volumétricas) ou

gravimétricas.
 MÉTODOS CLASSICOS VS INSTRUMENTAIS

Método Instrumental

• Baseia-se em medidas físicas dos analitos:

 Emissão ou absorção de radiação eletromagnética

 Condutividade
 Potencial elétrico, etc.
 ETAPAS NUMA ANÁLISE QUANTITATIVA

1) SELEÇÃO DO MÉTODO
 exatidão versus custo; número de amostras; complexidade e número de
componentes da amostra; métodos oficiais.

2) OBTENÇÃO DA AMOSTRA
 representativa; deve possuir a mesma composição do material do qual ela foi
tomada.

3) PROCESSAMENTO DA AMOSTRA
 preparação da amostra no laboratório; definição de replicas de amostras
(melhorar a qualidade dos resultados); dissolver a amostra (aquecimento;
testes com diferentes solventes, ácidos, agentes oxidantes ou redutores;
mudança da forma química).
 ETAPAS NUMA ANÁLISE QUANTITATIVA

4) ELIMINAÇÃO DE INTERFERENTES
 métodos de separação

5) MEDIDA DE UMA PROPRIEDADE

 a propriedade deve variar com a concentração do analito.

6) CÁLCULO DOS RESULTADOS

 o cálculo das concentrações dos analitos.

7) ESTIMATIVA DA CONFIABILIDADE DOS RESULTADOS

 medida das incertezas associadas aos resultados.
 O QUE SÃO MÉTODOS INSTRUMENTAIS?

São métodos realizados em instrumentos.

- Não por instrumentos

- Por analistas que conhecem os instrumentos!

Instrumentos
simples....

Espectrofotômetro UV/Vis

pHmetro
 O QUE SÃO MÉTODOS INSTRUMENTAIS?

São métodos realizados em instrumentos.

- Não por instrumentos.

- Por analistas que conhecem os instrumentos!

Ou complexos

ICP-MS Difratômetro de Raios-X

 O QUE SÃO MÉTODOS INSTRUMENTAIS?

Cada tipo de instrumento tem uma aplicação.

- Distinta e limitada.
- Possui vantagens e desvantagens.

• Medidas de pH em soluções aquosas.

• Fornece informações a respeito da concentração de H3O+.
pHmetro • Baixo custo inicial e manutenção barata.

• Caracterização de sólidos cristalinos.

• Fornece informações sobre estrutura cristalina.
• Custo inicial elevado e manutenção relativamente cara.

Difratômetro de Raios-X
 INSTRUMENTOS PARA ANÁLISE

O instrumento converte a informação armazenada nas propriedades

físicas ou químicas do analito em um tipo de informação que pode ser
manipulada e interpretada.

Estímulo Resposta

Fonte de Sistema em Informação

Energia Estudo Analítica
 PROPRIEDADE FÍSICAS E QUÍMICAS EXPLORADA
PELOS MÉTODOS INSTRUMENTAIS

Propriedade característica Método instrumental

Emissão de radiação Espectroscopia de emissão atômica e
molecular (RX, UV, Vis, Luminescência)
Absorção de radiação Espectroscopia de absorção atômica e
molecular (RX, UV, Vis, IV)
Espalhamento de radiação Turbidimetria e Nefelometria
Difração de radiação RX e elétrons
Potencial elétrico Potenciometria e Cronopotenciometria
Resistência elétrica Condutimetria
Corrente elétrica Amperometria, Voltametria, Polarografia
Massa Gravimétricos
Relação massa/carga Espectrometria de massas (CG-MS e CL-MS)
Características térmicas TGA, DSC, DTA
 FUNÇÃO DO INSTRUMENTO

Os instrumentos transformam um sinal analítico que usualmente

não é diretamente detectável ou entendido pelo ser humano em um
sinal que pode ser medido.

Transformar um sinal não elétrico em sinal elétrico.

O instrumento atua como um COMPARADOR, no sentido de que se avalia a

amostra desconhecida em relação a um padrão.
 MÉTODO INSTRUMENTAL

Qualquer que seja o método instrumental, o sinal analítico será sempre

uma função da concentração do analito

S = f(C)

Sinal analítico
pH
DE

Vtitulante
Curva de titulação potenciométrica
 MÉTODO INSTRUMENTAL
Qualquer que seja o método instrumental, o sinal analítico será sempre
uma função da concentração do analito

A
S = f(C)

Sinal analítico
E (V)
Y = aX + b
I (A)
SA = mCA + Sbr
R (W)
Etc...

S = Sinal
[Analito] A = Analito
br = Branco
Curva Analítica m = Sensibilidade
 Glossário da Química Instrumental
Amostra: Porção de um determinado material que representa a totalidade.

Analito: Espécie (iônica, atômica ou molecular) que se deseja determinar

em uma amostra.

Matriz: Conjunto de todos os constituintes que compõem uma amostra.

Detector: Dispositivo que indica a existência de algum fenômeno físico.

Transdutor: Dispositivo que converte informação de domínio não-elétrico

em informação de domínio elétrico (corrente, voltagem, etc.).

Sensor: Dispositivo analítico capaz de monitorar espécies químicas

específicas de forma contínua e reversível (eletrodo de vidro, etc.).
 AMOSTRAS E MÉTODOS ANALÍTICOS

Dimensão da Amostra
Ensaios
clínicos
PM

Solos e
águas
Plantas
Frutos
 AMOSTRAS E MÉTODOS ANALÍTICOS

Tipos de Constituintes
 AMOSTRAGEM

É o processo pelo qual uma amostra da população é reduzida em

tamanho para uma quantidade de material homogêneo cuja
composição seja representativa da população

Etapas envolvidas na
obtenção de uma amostra de
laboratório
 AMOSTRAGEM

Redução do tamanho da amostra para análise

 CURVA ANALÍTICA
Representação gráfica da resposta do instrumento (sinal analítico) em
função da concentração do analito proveniente de soluções-padrão.
Também chamada de curva de trabalho ou curva de calibração.
 Glossário da Química Analítica Instrumental

Branco (br): Sinal do instrumento para matriz na ausência do

analito ou de uma espécie que corresponda ao analito.

Branco do solvente: Contém o mesmo solvente no qual a amostra

foi dissolvida.

Branco do reagente: Contém o mesmo solvente mais os reagentes

usados no preparo da amostra
 Padronização e Calibração

Calibração com padrão externo: É preparado separadamente da amostra.

Padrões externos são utilizados para calibrar instrumentos e
procedimentos quando não há efeitos de interferência de componentes da
matriz na solução do analito.

1ª Etapa: Soluções padrão: Prepara-se soluções de concentrações

conhecidas e diferentes do constituinte em análise. Geralmente estas
soluções são obtidas por conveniente diluição de uma solução padrão
estoque.

2ª Etapa: Medidas de sinal analítico: Medidas do sinal instrumental para

as soluções padrão e branco (3 replicatas no mínimo).

3ª Etapa: Construção do gráfico do sinal obtido x concentração do analito.

 Padronização e Calibração

Solução padrão estoque

1000 ppm

Solução padrão diluídas

10 ppm 20 ppm 30 ppm 40 ppm 50 ppm

 Padronização e Calibração

Concentração (ppm) Sinal Analítico

0 (branco) 0,010 Mede-se o sinal analítico
10 0,162
20 0,333
(Absorvância, altura do pico,
30 0,475
área do pico)
40 0,653
50 0,805

Concentração (ppm) Sinal Analítico

10 0,152
20 0,333
30 0,465
Descontar o sinal dos padrões do 40 0,643
sinal do branco 50 0,795
 Padronização e Calibração

Construção da curva de Calibração (Sinal analítico vs Concentração conhecida do analito)

Curva plotada no
Excel

Sinal Analítico = 0,0161[C] - 0,0062

 Padronização e Calibração

Determinar a concentração de uma amostra em que o sinal analítico foi igual a 0,275.

Amostra Sinal de resposta Concentração

Ax= 0,275

Cx = ?
Ax

0,275 = 0,0161Cx -0,0062

Cx

Cx = 17,47 ppm
 Padronização e Calibração

Coeficiente de Correlação (R2)

Uma medida da fração da variação total em y que pode ser explicada pela relação
linear entre x e y.

R2 = 0,9981

Quanto mais próximo R2 está da unidade, melhor o modelo linear explica as

variações de y.