A QUMICA DOS COMPOSTOS DE COORDENAO

cidos e bases de Lewis

Segundo a teoria de Bronsted-Lowry: cido - espcie qumica que doa um proto a outra espcie; Base espcie qumica que aceita um proto de outra espcie.
cidos e bases de Lewis: O io hidrxido uma base de Bronsted, mas o tomo ao qual o proto se liga possui pelo menos um par de electres no partilhado.

O amonaco uma base de Bronsted, mas o tomo ao qual o proto se liga possui pelo menos um par de electres no partilhado.

Esta propriedade caracterstica do io OH -, de NH3 e de outras bases de Bronsted sugere uma definio mais geral de cidos e bases.

Em gua, um cido como o HCl doa um proto a uma molcula de gua vizinha.
Numa reaco cido-base, esta etapa tem a mesma forma que a reaco cido-base de Lewis: O io H+ o cido de Lewis; A molcula de gua funciona como base de Lewis; O io H3O + o complexo resultante.

Base espcie qumica que doa um par de electres a outra espcie. cido espcie qumica que aceita um par de electres de outra espcie. O produto da reaco entre um cido e uma base de Lewis chamado um complexo cido-base de Lewis.

cido + Base Complexo

A ligao formada numa reaco cido-base de Lewis uma ligao covalente coordenada ou covalente dativa.

A hidratao do dixido de carbono dando origem a cido carbnico pode ser compreendida com base nos conceitos de cido e base de Lewis:

(1)

(2)

H2O uma base de Lewis e CO2 um cido de Lewis.

Outros exemplos de reaces cido-base de Lewis:

Tabela resumo dos trs conceitos de cido-base

Metais, complexos e cor

O que so Complexos?

Compostos de Coordenao ou Complexos Metlicos so compostos formados atravs de interaces cidobase de Lewis. Os Ies Metlicos so cidos de Lewis (espcies receptoras de pares electres - contm orbitais da camada de valncia vazias, podendo ligar-se atravs de ligaes covalentes dativas s bases de Lewis) Os Ligantes so bases de Lewis (espcies doadoras de pares de electres).

O que um complexo?
uma espcie que consiste de um tomo ou io metlico central ao qual esto ligados por ligao coordenada um certo nmero de ies ou molculas.

Exemplo de um complexo o [Co(NH3)6]3+ (io hexaminocobalto(III)), no qual o io Co3+ est rodeado por seis ligantes NH3.

So complexos!

Que tipo de ligao qumica existe nos complexos?

LIGAO METAL-LIGANTE

Ligao covalente coordenada ou ligao covalente dativa

Ligao qumica na qual uma espcie fornece um par de electres isolado a outra espcie que o aceita, isto , os electres do par ligante provm de um nico tomo.
Exemplos

1. Uma molcula de hidreto de boro, BH3, liga-se a uma molcula de amonaco

O produto formado chamado um complexo.

2. Uma molcula de trifluoreto de boro, BF3, liga-se a uma molcula de amonaco, NH3.

NH3BF3
O produto formado um complexo.

3. Uma molcula de tricloreto de boro, BCl3, liga-se a uma molcula de amonaco, NH3.

As orbitais vazias de uma espcie so preenchidas por pares de electres da outra.

4. Formao do io diaminoprata (I) a partir do io prata, Ag+, e de duas molculas de amonaco, NH3.

Nos ies complexos: a base de Lewis designa-se por ligando e o tomo do ligando que efectivamente doa o par electrnico o tomo doador;

o cido de Lewis designa-se por io central e tambm por aceitador;

os ligandos tm, pelo menos, um par de electres no ligantes (isolados) que partilhado com o io central; o nmero de coordenao o nmero de pares electrnicos aceites pelo tomo central.

Todos os ligantes tm pares de electres livres que so doados ao io metlico. A ligao entre o metal e o ligante uma ligao de 2 electres, mas ambos vm do ligante e nenhum vem do metal. Carga no io complexo = carga no metal + cargas nos ligantes.

O que um composto de coordenao? um composto, electricamente neutro, que se forma por ligao de um ou mais ies complexos a um io simples (io livre).

tomo doador: o directamente ao metal.

tomo

ligado

N o doador

O o doador

Qual a geometria de um io complexo?

A geometria assumida por um io complexo tal que os tomos dos ligandos esto o mais afastados possvel, de modo a minimizar as repulses entre os electres. A geometria de um complexo est relacionada com o nmero de coordenao.

Nmero de coordenao (NC): o nmero de ligantes ligados ao metal. Os nmeros de comuns so 4 e 6. coordenao mais

NC = 4 (tetracoordenados) NC = 6 (hexacoordenados)

Complexos tetradricos (normalmente metlicos d8)

tetracoordenados so ou quadrticos planos encontrados para ies

Estruturas de Complexos com NC = 4

Tetradrica

Quadrada Planar

Complexos octadricos

hexacoordenados

so

Estruturas de Complexos com NC = 6

Octadrica

Geometria dos ies complexos

Ag(NH3)2+

Zn(NH3)42+

Pt(NH3)42+

Ni(NH3)62+

LIGANTES COM MAIS DE UM TOMO DOADOR

Como se podem classificar os ligandos (ou ligantes) quanto ao nmero de tomos doadores que possuem?
Ligando monodentado aquele que partilha um dupleto com o io/tomo central. (ligam-se atravs de apenas um tomo doador. Consequentemente, estes ligantes ocupam apenas um stio de coordenao)

Ligando polidentado (ou agentes quelantes) (bidentado, tridentado, tetradentado ) aquele que partilha com o io/tomo central mais do que um dupleto (dois, trs, quatro ), isto , ligam-se atravs de mais de um tomo doador por ligando.

Um io complexo que contm um ou mais ligandos polidentados designase por quelato.

Exemplo, etilenodiamina (en): H2NCH2CH2NH2.

C
Co

Complexo Octadrico [Co(en)3]3+

(io trietilenodiaminocobalto (III))

Complexo Octadrico de Fe(III) e Acetato (ligante bidentado)

Um agente quelante muito importante o etilenodiaminotetraacetato (EDTA4-). O EDTA ocupa 6 stios de coordenao, por exemplo, [CoEDTA]- um complexo octadrico Co3+. O EDTA usado em produtos de consumo para complexar os ies metlico que catalisam reaces de decomposio.

Tanto os tomos de N como os tomos de O coordenam-se ao metal.

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAO

aquocomplexos

1.

Para os sais, d-se primeiramente nome ao anio antes do catio precedido da preposio de.

Exemplo em [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nome ao Cl- antes do [Co(NH3)5Cl]2+ Temos aqui o cloreto de ............

2.

Dentro do io complexo, os ligantes recebem os nomes (por ordem alfabtica) antes do metal.

3.

Os ligantes aninicos terminam em o e os ligantes neutros so simplesmente o nome da molcula. Excepes: H2O (aqua) e NH3 (amino).

Exemplo:

[Co(NH3)5Cl]2+ amino e cloro

No entanto, so 5 amino: pentaamino

Observe que a parte penta um indicao do nmero de grupos NH3 e consequentemente no considerada na ordem alfabtica dos ligantes.

4.

O estado de oxidao do metal dado em nmeros romanos entre parnteses no final do nome do complexo.

[Co(NH3)5Cl]2+
Cobalto (III)

[Co(NH3)5Cl]Cl2
Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III)

5.

Prefixos gregos so usados para indicar o nmero de ligantes (di-, tri-, tetra-, penta- e hexa-).

Coloque ento o nome do ligante entre parnteses e use bis-, tris-, tetrakis-, pentakis- e hexakis.
Exemplo [Co(en)3]Cl3 o cloreto de tris(etilenodiamino) cobalto(III).

Exemplos de complexos e compostos de coordenao e respectivas designaes:

[Co(NH3)5Cl]2+ [Fe(C2O4)2Cl2]4[Cr(NCS)6]3[Ni(PPh3)2Br2] Na[Au(CN)2] pentaaminoclorocobalto(III) diclorobis(oxalato)ferrato(II)

hexaisotiocianatocromato(III) dibromobis(trifenilfosfino)nquel dicianoaurato(I) de sdio

[Co(en)2Cl2]3[Fe(C2O4)3] tris(oxalato)ferrato(III) de diclorobis(etilenodiamino)cobalto(III)

Qual o papel da formao de complexos em equilbrios de solubilidade?

Qual o papel da formao de complexos em equilbrios de solubilidade?

Adicionando gota a gota, uma soluo aquosa de amonaco, NH3, a uma soluo aquosa de sulfato de cobre (II), CuSO4, forma-se inicialmente um precipitado azul claro de hidrxido de cobre, Cu(HO)2.

Continuando a adicionar soluo aquosa de amonaco, o precipitado dissolve-se, dando origem a uma soluo azul forte de io complexo [Cu(NH3)4]2+.

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Constante de formao

Quanto maior for o valor de Kf maior ser: a concentrao do io complexo no equilbrio; a sua estabilidade.

Valores de constantes de formao de alguns ies complexos, em gua, a 25oC

O io complexo [Cu(NH3)4]2+apresenta um valor muito elevado de Kf = 1,1 x 1013

O io complexo estvel
Ocorre o equilbrio 2 A concentrao de Cu2+ diminui O equilbrio (1) evolui no sentido inverso Princpio de Le Chtelier at solubilizao completa do precipitado Cu(OH)2

O cloreto de prata, AgCl um sal pouco solvel (Ks = 1,6 x 10-10)

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)

(1)

Ag + (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq)

(2)

A adio de uma soluo aquosa de amonaco vai originar o io complexo Ag(NH3)2+

A concentrao de Ag+ diminui

O equilbrio (1) evolui no sentido directo Princpio de Le Chtelier aumentando a solubilidade do AgCl

A COR DOS COMPOSTOS DE COORDENAO

Porque que os complexos apresentam cores variadas?

A cor de um complexo (ou de qualquer substncia) observada luz branca a cor da luz que no absorvida, ou seja, a que reflectida/transmitida atravs da amostra do complexo.

A cor de um complexo depende: do metal e de seu estado de oxidao. O [Cu(H2O)6]2+ azul claro pode ser convertido em [Cu(NH3)6]2+ azul escuro com a adio de NH3.

Geralmente necessita-se de um orbital d parcialmente preenchido para que um complexo seja colorido. Logo, ies metlicos d0 normalmente so incolores.

Compostos coloridos absorvem luz visvel. A cor percebida a soma das luzes no absorvidas pelo complexo. Podemos determinar o espectro de absoro de um complexo, ou seja, verificar quais cores so absorvidas e quais as emitidas

O grfico de absoro versus comprimento de onda o espectro de absoro.

Por exemplo, o espectro de absoro para o [Ti(H2O)6]3+ tem uma absoro mxima em 510 nm (verde e amarelo).
Logo, o complexo transmite toda a luz, excepto a verde e a amarela. Portanto o complexo violeta