12º ano | Química | Ficha de Trabalho nº8

Domínio 3: Metais, complexos e cor.

RESUMINHO J
Grande parte dos iões metálicos são capazes de se unir

através de ligações covalentes formando iões solúveis

designados por iões complexos. Este tipo de ligação

covalente diferente da outra já estudada pelo facto de o par

eletrónico ser cedido apenas por um dos participantes na

ligação – designa-se, por essa razão, por ligação coordenada

ou ligação covalente dativa.

Numa ligação covalente coordenada ambos os eletrões do par ligante provêm de um único átomo.

Segundo Lewis, base é uma espécie dadora de um par de eletrões, e ácido como qualquer espécie que pode aceitar

um par de eletrões. Lewis verificou que uma característica comum a todas as bases de Brönsted é a presença de, pelo

menos, um par de eletrões não partilhado que é doado a um ião hidrogénio, 𝐻! .

Um ião complexo é uma espécie que contém um ião de um metal central unido a um ou mais ligandos em seu redor.

Um ião complexo é constituído por um ião metálico central rodeado de moléculas neutras

e/ou iões os ligandos. Cada ligando tem, pelo menos, um par de eletrões não partilhado

que doa ao ião metálico. O átomo do ligando que se encontra diretamente ligado ao catião

metálico é o átomo dador. O dador de eletrões (ligando) é uma base de Lewis e o aceitador

de eletrões (catião metálico) é um ácido de Lewis.

Os metais de transição têm elevada tendência para formar iões complexos.

Define-se número de coordenação de um ião complexo como o número de átomos dadores que rodeiam o átomo

central metálico.

Exemplos

o número de coordenação de Ag ! em [Ag(NH" )𝟐 ]! é 𝟐.

o número de coordenação de Cu$! em [Cu(NH" )% ]$! é 𝟒.

o número de coordenação de Fe"! em [Fe(CN" )& ]"' é 𝟔.

Alguns ligandos possuem mais do que um átomo dador. Os ligandos podem ser classificados como monodentados,

bidentados ou polidentados (ou ligandos quelantes ou quelandos), de acordo com o número de átomos dadores que

possuem.

Na escrita do nome do ião complexo:

§ coloca-se primeiro o nome dos ligandos por ordem alfabética e termina-se com o nome do catião metálico

central, tudo numa única palavra;

§ caso haja mais do que um ligando, colocam-se os prefixos di, tri, tetra, etc., que não entram para a ordenação

alfabética;

§ se o ião complexo possuir carga negativa o nome termina em -ato.

[𝐀𝐮(𝐂𝐍)𝟐 ]' [𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )𝟒 ]𝟐! [𝐀𝐠(𝐍𝐇𝟑 )𝟐 ]! [𝐅𝐞(𝐂𝐍)𝟔 ]𝟑'

Nome do ião Dicianoaurato(I) Tetraaminocobre(II) Diaminoprata Hexacianoferrato(III)

Ião central Catião ouro(I) Catião cobre(II) Catião prata(I) Catião ferro(III)

Ligando Cianeto Amoníaco Amoníaco Cianeto

Número de coordenação 2 4 2 6

O ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), ligando polidentado ou quelante, é utilizado

na complexação de metais em situações em que estes são prejudiciais, como, por

exemplo, na indústria alimentar, em detergentes e na terapia de envenenamento por

metais pesados.

Importância dos EDTA:

§ quando adicionado aos alimentos → liga-se aos iões metálicos responsáveis pela oxidação dos mesmos; por

apresentar esta característica o ligante quelante EDTA é usado na conservação dos alimentos.

§ quando adicionado aos detergentes → como o ligando polidentado EDTA possui elevada afinidade com os

iões metálicos 𝐶𝑎$! e 𝑀𝑔$! pelo que é usado para a formação do ião complexo respetivo, solúvel em água,

sendo adicionado com este fim a grande parte dos detergentes e a muitos produtos de higiene.

§ na terapia de envenenamento por metais pesados → permite livrar o organismo do chumbo e dos metais

pesados, ligando-se a estes por “quelação” e transportando-os pelas vias naturais para fora do organismo.
A cor de um complexo, ou de qualquer substância, resulta da absorção seletiva da radiação da zona do visível.

A cor de uma amostra resulta das radiações que não são absorvidas, isto é, que são refletidas / transmitidas pela

amostra. Uma amostra que absorve todas as radiações da zona do visível apresenta-se preta. Uma amostra que reflete

todas as radiações da zona do visível apresenta-se branca se for opaca, e incolor se for transparente. Uma amostra

que absorve todas as radiações da zona do visível, exceto uma das cores, apresenta essa cor (por exemplo, quando o

cor não absorve a luz vermelha, então é essa a cor que atinge os nosso olhos: vemos, então, a cor vermelha).

Para explicar a cor dos complexos, admite-se que a interação elétrica entre os ligandos e o ião metálico origina estados

de energia diferentes para as orbitais 𝑑 do metal. Isto é, o estabelecimento de ligações covalentes coordenadas entre

os ligandos e o ião metálico central afeta a energia das orbitais 𝑑 do metal.

1. Considera o seguinte composto de coordenação: [Cr(NH" )& ](NO" )" .

Para este composto, indica:

1.1) os ligandos;

1.2) o número de coordenação:

1.3) o número de oxidação do átomo metálico central.

2. Considera a fórmula química do ião complexo [Cr(NH" )+ Cℓ]$! .

2.1) Identifica o(s) ligando(s).

2.2) Indica o número de coordenação.

2.3) Determina o número de oxidação do cromo.

3. Seleciona a opção correta.

(A) Numa ligação covalente coordenada, os eletrões do par ligante provêm de átomos diferentes.

(B) Um ácido, segundo Lewis, é uma substância que tem a capacidade de aceitar um par de eletrões,

estabelecendo uma ligação covalente coordenada.

(C) Uma base, segundo Lewis, é uma substância que tem a capacidade de doar um par de eletrões a uma

substância que os aceita (ácido), estabelecendo uma ligação covalente coordenada.

(D) Uma ligação covalente coordenada apresenta propriedades idênticas às de uma ligação covalente polar.

4. Considera a reação (em solvente não aquoso): HBr + HNO" → H$ Br ! + NO'

".

A espécie H$ Br ! pode classificar-se como ...

(A) uma base de Lewis.

(B) um ácido de Lewis.

(C) uma base de Brönsted.

(D) um ácido de Brönsted.

5. Considera as seguintes equações químicas:

I. 2H" O! (aq) + O$' (aq) ⇌ 3H$ O (ℓ)

II. BF" (aq) + F ' (aq) ⇌ BF%' (aq)
III. NH" (aq) + H$ O (ℓ) ⇌ NH%! (aq) + OH' (aq)
Classifica como verdadeira ou falsa cada uma das frases seguintes, corrigindo as falsas.

(A) Todas as equações químicas representam reações ácido – base, segundo Lewis.

(B) Nenhuma das equações químicas representa uma reação ácido – base, segundo Brönsted – Lowry.

(C) Apenas as equações químicas II e III traduzem reações ácido – base, segundo Lewis.

(D) A equação química III traduz uma reação ácido – base, segundo Brönsted – Lowry.

6. Identifica a espécie que não pode ser considerada um ácido de Lewis.

I. Fe"! II. IF" III. HCN IV. CH"! V. CH%

7. Considera as espécies químicas:

I. K $ [Ni(CN)% ] II. [Mo(en)" ]"! III. [Cr(C$ O% )" ]"' IV. [Co(NH" )+ (NO$ )]Cℓ$

Determina para cada uma das espécies indicadas:

7.1) o número de oxidação do ião metálico.

7.2) o número de coordenação do ião metálico.

8. Considera o ião completo [Pt(NH" )% Cℓ$ ]$! .

8.1) Determina o número de oxidação do catião metálico.

8.2) Escreve a fórmula e o nome de cada ligando, antes da complexação.

8.3) Indica o número de coordenação do ião metálico.

8.4) Qual seria a carga do ião complexo se todos os ligandos fossem iões cloreto?

9. Considera o ião complexo [Cu(CN)% ]"' .

9.1) Indica:

(a) o número de oxidação do cobre;

(b) o número de coordenação do ião.

9.2) Que tipo de ligação se estabelece entre o ião metálico e os ligandos?

9.3) O ião metálico pode considerar-se um ácido ou uma base, segundo Lewis? Justifica.
10. A figura seguinte representa o ião complexo [Co(C$ O% )" ]"' e o ligando C$ O$'
% .

10.1) Indica o número de coordenação.

10.2) Determina a carga do catião metálico.

10.3) Seleciona a opção que completa corretamente a frase seguinte.

Com base na figura, pode afirmar-se que ...

(A) o ião 𝐶$ 𝑂%$' ligado ao catião metálico tem carga 3 −.

(B) o catião metálico é uma base de Lewis.

(C) os ligandos são ácidos de Lewis.

(D) o catião metálico é um ácido de Lewis.

11. Seleciona a opção correta.

(A) A cor de um complexo resulta da absorção da radiação na zona do ultravioleta.

(B) Uma amostra que absorve todas as radiações na zona do visível apresenta cor preta.

(C) A cor dos compostos de coordenação resulta das transições dos eletrões entre as orbitais 𝑠 e 𝑑 do metal de

transição.

(D) Em geral, os compostos de coordenação não são corados.

12. A tabela mostra a cor observada em função da luz da

zona do visível absorvida por um complexo, e o

respetivo comprimento de onda. A cor do ião complexo

[Ti(H$ O)& ]"! para uma transição eletrónica corresponde

à absorção de uma radiação da zona do visível, com

comprimento de onda de 5,00 × 10'+ cm, é ...

(A) amarela. (B) vermelha. (C) azul. (D) violeta.

13. O ião etilenodiaminotetracetado, EDTA4-, tem a seguinte fórmula de estrutura:

Seleciona a opção que completa corretamente a frase seguinte.

O ião etilenodiaminotetracetado ...

(A) é um ligando bidentado.

(B) é utilizado no crescimento das plantas, porque o ferro de que as plantas necessitam é fornecido nos adubos

sob a forma de EDTA – ferro (II) solúvel.

(C) é um ácido, segundo Lewis.

(D) é muito tóxico.

14. A presença de alguns metais no organismo humano é essencial.

14.1) Seleciona a opção que corresponde a um conjunto de metais de transição que são importantes para

o organismo humano.

(A) Cobre, manganês e chumbo.

(B) Ferro, cobalto e mercúrio.

(C) Cromo, mercúrio e chumbo.

(D) Magnésio, cobre e ferro.

14.2) De acordo com o conjunto selecionado, indica a principal função no organismo de cada um dos metais

de transição.

14.3) Qual, ou quais, de entre os metais acima referidos, é tóxico para o ser humano, mesmo que em

pequenas quantidades?