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Compostos de Coordenao

Introduo:

Qumica de Coordenao o ramo da Qumica Inorgnica preocupada com o comportamento dos


ctions e seus ligantes.

Muitas substncias so consideradas em grupos de compostos de coordenao devida poder-se lhes


descrever a qumica em termos de uma espcie catinica central M n+, sendo que entorno deste pode-se
colocar vrios ligantes.

HISTRICO

Entre 1875 e 1915 o qumico dinamarqus S. M. Jorgensen (1837-1914) e o suo Alfred Werner
(1866-1919), iniciaram as primeiras investigaes da Qumica de Coordenao. Questes importantes
deveriam ser respondidas a respeito dos compostos de coordenao, como:

a) Como possvel, por exemplo, a combinao de um sal metlico estvel, o MCl n, com molculas
estveis, por exemplo, o NH3, para formar um composto M(NH3)xCln com propriedades inteiramente
novas?
b) Como se formavam as ligaes?
c) Qual era a estrutura?

Os dois estudiosos prepararam milhares de compostos novos, tentando responder a essas questes.
Werner desenvolveu o conceito de ligantes em torno de um on metlico central - o conceito de um
complexo de coordenao - e demonstrou a estrutura geomtrica de muitos desses compostos. As
concluses de Werner se basearam no estudo de ismeros. Ele dizia que a disposio geomtrica
deveria ser plana para dar os dois ismeros; uma estrutura tetradrica no explicaria a existncia dos
dois ismeros. Werner recebeu o prmio Nobel de Qumica pelo seu trabalho em 1913.

Compostos de Coordenao:

Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um composto formado por um
tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de transio) envolvido por tomos,
molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou superior ao estado de oxidao mais alto do metal
(os ligantes so aqueles representados dentro dos colchetes, junto com o metal). Um complexo pode ser
um ction, um nion ou um composto neutro. Alguns exemplos:

[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ - O cobre, cujo Nox mais alto +2, tem 6 ligantes coordenados;

[Co(NO2)3(NH3)3] - O cobalto, cujo Nox mais alto +3, tem 6 ligantes coordenados.

Para que um ligante possa participar de um complexo fundamental que esse ligante possua pares
eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. No exemplo abaixo, molculas de amnia,
que possuem um par de eltrons no-ligantes capaz de formar uma ligao coordenada, esto ligadas ao
tomo do metal:
[Co(NH3)6]Cl3

Cl3

nmero de coordenao - o nmero de ligantes que envolvem o tomo do metal. No caso do exemplo
acima, o nmero de coordenao seis, pois existem seis molculas de amnia ligadas ao cobalto. Os
ligantes representados fora dos colchetes no fazem parte do nmero de coordenao.

Tipos de ligantes

Os ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes
coordenadas. Assim, eles so classificados em:

Monodentado - Possui apenas um tomo capaz de efetuar ligao coordenada;


Bidentado - Possui dois tomos capazes de efetuar ligao coordenada;
Tridentado - Possui trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada;
Polidentado - Possui mais de trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada.

Como exemplo de ligante bidentado, podemos citar o etilenodiamina (logo abaixo). A molcula pode
fazer duas ligaes coordenadas, atravs de seus dois tomos de nitrognio. No entanto, esse ligante s
ser dito bidentado se os dois tomos de nitrognio forem utilizados em ligaes coordenadas. Se
apenas um deles for utilizado, ser dito monodentado.

Quando os dois nitrognios efetuam ligao coordenada para um mesmo tomo metlico, o ligante
dito quelante e o complexo pode ser chamado de quelato. Quando cada um dos nitrognios efetua
uma ligao coordenada para um tomo metlico distinto (estes metais podem ser iguais ou diferentes),
a ligao dita em ponte.
Representao e nomenclatura

So conhecidos milhares de compostos de coordenao. O mtodo sistemtico de denominao desses


compostos, a nomenclatura dos compostos, deve proporcionar a informao fundamental sobre a
estrutura do composto de coordenao. Qual o metal no complexo? O tomo do metal est no ction ou
no nion? Qual o estados de oxidao do metal? Quais so os ligantes? As respostas a essas perguntas
se tm pelas regras da IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). So regras que, na
essncia, generalizam as originalmente propostas por Werner.

Antes da proposio das regras de nomenclatura, em portugus, para os compostos de coordenao,


deve-se estabelecer a formulao correta de tais compostos. Os compostos de coordenao tratados
aqui so aqueles que envolvem um elemento central (metal ou no) cercado por ligantes, constituindo a
esfera de coordenao. Os complexos podem ser monmeros ou polmeros.

As frmulas dos compostos de coordenao constituem o meio mais simples de se designar a


composio dos complexos. Tais frmulas tambm so freqentemente empregadas para mostrar
detalhes estruturais ou aspectos de interesse comparativo, devendo ser escrita da maneira mais
conveniente possvel. Nos casos gerais a seguinte ordem recomendada:

a) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos ligantes
inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada entre colchetes,
colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie inica.

b) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta
os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: [CoN3(NH3)5]2+; [PtCl3(C2H4)]+;
[CoCl2(NH3)4]+; [CoH(N2){(C6H5)3P}3]; [OsCl5N]2-

c) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja, [ { ( ) } ], para
englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas frmulas. Os ligantes com mais
de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou chaves) nas frmulas dos compostos de
coordenao.

Via de regra, um composto de coordenao apresenta um metal de transio ao qual se coordenam


ligantes, que podem iguais ou diferentes. O complexo pode ser uma espcie neutra ou um on (ction
ou nion). A frmula qumica do complexo colocada entre colchetes. Dentro dos colchetes escreve-se
o smbolo do metal (tomo central) e depois os seus ligantes, na seguinte ordem: ligantes negativos
(aninicos) antes de ligantes neutros (molculas). Ligantes positivos (catinicos) so muito raros, mas,
caso exista, dever ser escrito por ltimo, aps os demais ligantes. Veja o seguinte exemplo:

[CoCl2(NH3)4]+. O ligante cloreto (negativo) foi escrito antes do ligante amnia (neutro).

Para se dar nome a um complexo deve-se conhecer alguns nomes de ligantes importantes. Quando
espcies qumicas se encontram como ligantes de compostos de coordenao, estes ligantes geralmente
recebem nomes especiais. Exemplos:

Ligantes Neutros:

Espcie Nome da espcie Nome do ligante


H2O gua aquo
NH3 amnio amin ou amino
CO monxido de carbono carbonil
NO monxido de nitrognio nitrosil
O2 oxignio dioxignio
N2 nitrognio dinitrognio
H2 hidrognio hidro
Ligantes Aninicos:

Compostos de Coordenao

Curitiba 2002.

Introduo:

Qumica de Coordenao o ramo da Qumica Inorgnica preocupada com o comportamento dos


ctions e seus ligantes.

Muitas substncias so consideradas em grupos de compostos de coordenao devida poder-se lhes


descrever a qumica em termos de uma espcie catinica central M n+, sendo que entorno deste pode-se
colocar vrios ligantes.

HISTRICO

Entre 1875 e 1915 o qumico dinamarqus S. M. Jorgensen (1837-1914) e o suo Alfred Werner
(1866-1919), iniciaram as primeiras investigaes da Qumica de Coordenao. Questes importantes
deveriam ser respondidas a respeito dos compostos de coordenao, como:

a) Como possvel, por exemplo, a combinao de um sal metlico estvel, o MCln, com molculas
estveis, por exemplo, o NH3, para formar um composto M(NH3)xCln com propriedades inteiramente
novas?
b) Como se formavam as ligaes?
c) Qual era a estrutura?

Os dois estudiosos prepararam milhares de compostos novos, tentando responder a essas questes.
Werner desenvolveu o conceito de ligantes em torno de um on metlico central - o conceito de um
complexo de coordenao - e demonstrou a estrutura geomtrica de muitos desses compostos. As
concluses de Werner se basearam no estudo de ismeros. Ele dizia que a disposio geomtrica
deveria ser plana para dar os dois ismeros; uma estrutura tetradrica no explicaria a existncia dos
dois ismeros. Werner recebeu o prmio Nobel de Qumica pelo seu trabalho em 1913.

Compostos de Coordenao:

Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um composto formado por um
tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de transio) envolvido por tomos,
molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou superior ao estado de oxidao mais alto do metal
(os ligantes so aqueles representados dentro dos colchetes, junto com o metal). Um complexo pode ser
um ction, um nion ou um composto neutro. Alguns exemplos:

[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ - O cobre, cujo Nox mais alto +2, tem 6 ligantes coordenados;

[Co(NO2)3(NH3)3] - O cobalto, cujo Nox mais alto +3, tem 6 ligantes coordenados.

Para que um ligante possa participar de um complexo fundamental que esse ligante possua pares
eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. No exemplo abaixo, molculas de amnia,
que possuem um par de eltrons no-ligantes capaz de formar uma ligao coordenada, esto ligadas ao
tomo do metal:
[Co(NH3)6]Cl3

Cl3

nmero de coordenao - o nmero de ligantes que envolvem o tomo do metal. No caso do exemplo
acima, o nmero de coordenao seis, pois existem seis molculas de amnia ligadas ao cobalto. Os
ligantes representados fora dos colchetes no fazem parte do nmero de coordenao.

Tipos de ligantes

Os ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes
coordenadas. Assim, eles so classificados em:

Monodentado - Possui apenas um tomo capaz de efetuar ligao coordenada;


Bidentado - Possui dois tomos capazes de efetuar ligao coordenada;
Tridentado - Possui trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada;
Polidentado - Possui mais de trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada.

Como exemplo de ligante bidentado, podemos citar o etilenodiamina (logo abaixo). A molcula pode
fazer duas ligaes coordenadas, atravs de seus dois tomos de nitrognio. No entanto, esse ligante s
ser dito bidentado se os dois tomos de nitrognio forem utilizados em ligaes coordenadas. Se
apenas um deles for utilizado, ser dito monodentado.

Quando os dois nitrognios efetuam ligao coordenada para um mesmo tomo metlico, o ligante
dito quelante e o complexo pode ser chamado de quelato. Quando cada um dos nitrognios efetua
uma ligao coordenada para um tomo metlico distinto (estes metais podem ser iguais ou diferentes),
a ligao dita em ponte.
Representao e nomenclatura

So conhecidos milhares de compostos de coordenao. O mtodo sistemtico de denominao desses


compostos, a nomenclatura dos compostos, deve proporcionar a informao fundamental sobre a
estrutura do composto de coordenao. Qual o metal no complexo? O tomo do metal est no ction ou
no nion? Qual o estados de oxidao do metal? Quais so os ligantes? As respostas a essas perguntas
se tm pelas regras da IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). So regras que, na
essncia, generalizam as originalmente propostas por Werner.

Antes da proposio das regras de nomenclatura, em portugus, para os compostos de coordenao,


deve-se estabelecer a formulao correta de tais compostos. Os compostos de coordenao tratados
aqui so aqueles que envolvem um elemento central (metal ou no) cercado por ligantes, constituindo a
esfera de coordenao. Os complexos podem ser monmeros ou polmeros.

As frmulas dos compostos de coordenao constituem o meio mais simples de se designar a


composio dos complexos. Tais frmulas tambm so freqentemente empregadas para mostrar
detalhes estruturais ou aspectos de interesse comparativo, devendo ser escrita da maneira mais
conveniente possvel. Nos casos gerais a seguinte ordem recomendada:

a) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos ligantes
inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada entre colchetes,
colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie inica.

b) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta
os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: [CoN3(NH3)5]2+; [PtCl3(C2H4)]+;
[CoCl2(NH3)4]+; [CoH(N2){(C6H5)3P}3]; [OsCl5N]2-

c) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja, [ { ( ) } ], para
englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas frmulas. Os ligantes com mais
de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou chaves) nas frmulas dos compostos de
coordenao.

Via de regra, um composto de coordenao apresenta um metal de transio ao qual se coordenam


ligantes, que podem iguais ou diferentes. O complexo pode ser uma espcie neutra ou um on (ction
ou nion). A frmula qumica do complexo colocada entre colchetes. Dentro dos colchetes escreve-se
o smbolo do metal (tomo central) e depois os seus ligantes, na seguinte ordem: ligantes negativos
(aninicos) antes de ligantes neutros (molculas). Ligantes positivos (catinicos) so muito raros, mas,
caso exista, dever ser escrito por ltimo, aps os demais ligantes. Veja o seguinte exemplo:

[CoCl2(NH3)4]+. O ligante cloreto (negativo) foi escrito antes do ligante amnia (neutro).

Para se dar nome a um complexo deve-se conhecer alguns nomes de ligantes importantes. Quando
espcies qumicas se encontram como ligantes de compostos de coordenao, estes ligantes geralmente
recebem nomes especiais. Exemplos:

Ligantes Neutros:

Espcie Nome da espcie Nome do ligante


H2O gua aquo
NH3 amnio amin ou amino
CO monxido de carbono carbonil
NO monxido de nitrognio nitrosil
O2 oxignio dioxignio
N2 nitrognio dinitrognio
H2 hidrognio hidro
Ligantes Aninicos:

Quando estes ons funcionam como ligantes, a terminao "ETO" substituda por "O"

Espcie Nome da espcie Nome do ligante


F- fluoreto fluoro
Cl- cloreto cloro
Br- brometo bromo
I- iodeto iodo
CN- cianeto ciano

Oxinions:

Espcie Nome da espcie Nome do ligante


SO4- sulfato sulfato
CH3COO-