Soluções tampão

EFEITO TAMPÃO: é a resistência de uma solução a mudanças de

concentração de íons hidrogênio ao se adicionar pequenas
quantidades de ácido ou base.

Uma solução que tem essa propriedade é chamada de

SOLUÇÃO TAMPÃO.

As soluções tampões geralmente são misturas de ácido fraco e

seu sal, ou então de base fraca e seu sal. Ex: ácido
acético/acetato de sódio
Equação de Henderson-Hasselbalch
HA(aq) ⇌ H+(aq) + A-(aq)
+ −
[ H ][ A ]
K =
a [ HA]
[ H + ][ A − ] + [ A −
]
log K = log = log[ H ] + log
a [ HA] [ HA]
−
+ [ A ]
− log[ H ] = − log K a + log
[ HA]
pH pKa
−
[A ] EQUAÇÃO DE
pH = pK + log HENDERSON-
a [ HA] HASSELBALCH
 Para base fraca e seu sal
H2O + B(aq) ⇌ B+(aq) + OH-(aq)

[OH − ][sal ]
K =
b [base ]
[OH − ][sal ] − [ sal ]
log K = log = log[ OH ] + log
b [base ] [base ]
− [ sal ]
− log[ OH ] = − log K + log
b [base ]

[ sal ]
pOH = pK + log
b [base ]
 Quando [A-] = [HA], pH = pKa

[ H + ][ A− ] [ H + ][ A− ]
Ka = = −
[ HA] [A ]
+
log K a = log[ H ]
pH = pK a

Independente do quão complexa a solução pode ser, toda vez que pH = pKa, [A-]
deve ser igual a [HA].
 Usando a equação de Henderson-
Hasselbalch
Exercício: Hipoclorito de sódio (NaOCl), o ingrediente ativo de quase todos os
alvejantes) foi dissolvido numa solução tamponada em pH 6,20. Encontre a razão
([OCl-]/[HOCl] nesta solução. Sabendo-se que o pKa = 7,53.
 Usando a equação de Henderson-
Hasselbalch
Exercício: Hipoclorito de sódio (NaOCl), o ingrediente ativo de quase todos os
alvejantes) foi dissolvido numa solução tamponada em pH 6,20. Encontre a razão
([OCl-]/[HOCl] nesta solução. Sabendo-se que o pKa = 7,53.

HOCl(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OCl-(aq)

 Usando a equação de Henderson-
Hasselbalch
Exercício: Hipoclorito de sódio (NaOCl), o ingrediente ativo de quase todos os
alvejantes) foi dissolvido numa solução tamponada em pH 6,20. Encontre a razão
([OCl-]/[HOCl] nesta solução. Sabendo-se que o pKa = 7,53.

HOCl(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OCl-(aq)

[OCl − ]
pH = pK + log
a [ HOCl ] [ OCl − ]
log
[OCl ]− 10−1,33 = 10 [ HOCl ]
6,20 = 7,53 + log
[ HOCl ] [OCl − ]
[OCl − ] 0,047 =
− 1,33 = log [ HOCl ]
[ HOCl ]
 Exemplos

1. Qual é o pH de um tampão de 0,12 mol L-1 de ácido láctico (CH3CH(OH)COOH) e

0,10 mol L-1 em lactato de sódio (CH3CH(OH)COONa)? Ka = 1,4 x 10-4.

2. Calcule o pH de uma solução tampão 0,040 mol L-1 de NH4Cl(aq) e 0,030 mol L-1
NH3(aq). Kb = 1,8 x 10-5.

3. Qual a massa de NH4Cl (P. M. = 53,5 g mol-1) que deve ser adicionada a 100 mL
de NH4OH 0,1 mol L-1 para que o pH seja igual a 9? Kb = 1,8 x 10-5.

4. Uma solução de concentrações iguais de ácido láctico e lactato de sódio tem pH

= 3,08. (a) Quais são os valores de pKa e Ka do ácido láctico? (b) Qual seria o pH
se a concentração do ácido fosse duas vezes a concentração do sal?
 Efeito da adição de um ácido em
um tampão
Exercício : Calcule o pH da solução resultante da adição de 100 mL de HCl 0,1 mol L-1
a um litro de uma solução 0,1 mol L-1 de ácido acético e 0,1 mol L-1 de acetato de
sódio (Ka = 1,75x10-5).
 Efeito da adição de um ácido em
um tampão
Exercício : Calcule o pH da solução resultante da adição de 100 mL de HCl 0,1 mol L-1
a um litro de uma solução 0,1 mol L-1 de ácido acético e 0,1 mol L-1 de acetato de
sódio (Ka = 1,75x10-5).

CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq) pKa = 4,76

 Efeito da adição de um ácido em
um tampão
Exercício : Calcule o pH da solução resultante da adição de 100 mL de HCl 0,1 mol L-1
a um litro de uma solução 0,1 mol L-1 de ácido acético e 0,1 mol L-1 de acetato de
sódio (Ka = 1,75x10-5).

CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq) pKa = 4,76

Número de mol inicial para:

CH3COO-  n = C V = 0,1 x 1,0 = 0,10 mol
CH3COOH  n = C V = 0,1 x 1,0 = 0,10 mol
H3O+ n = C V = 0,1 x 0,1 = 0,01 mol
 Efeito da adição de um ácido em
um tampão
Exercício : Calcule o pH da solução resultante da adição de 100 mL de HCl 0,1 mol L-1
a um litro de uma solução 0,1 mol L-1 de ácido acético e 0,1 mol L-1 de acetato de
sódio (Ka = 1,75x10-5).

CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq) pKa = 4,76

Número de mol inicial para: Número de mol final para:

CH3COO-  n = C V = 0,1 x 1,0 = 0,10 mol CH3COO-  n = 0,10 - 0,01 = 0,09mol
CH3COOH  n = C V = 0,1 x 1,0 = 0,10 mol CH3COOH  n = 0,10 + 0,01 = 0,11mol
H3O+ n = C V = 0,1 x 0,1 = 0,01 mol H3O+  reagiu completamente

Desprezando a
mudança de volume

0,09
pH = 4,76 + log = 4,76 − 0,09 = 4,67
0,11
 Efeito do tampão
O mesmo volume de HCl adicionado a um litro de água (pH = 7) levaria a uma
solução de pH = -log 0,01 = 2, uma alteração de 5 unidades de pH. Isso mostra
como uma solução tampão regula o pH.

Capacidade tamponante
É a medição de quanto uma solução resiste a mudanças de pH quando um
ácido ou base forte é adicionado
A faixa de pH de um tampão de ácido fraco é

pH = pK a  1
 Exemplos

1) Quando deseja-se estudar reações de interesse biológico em pHs próximos à

neutralidade, frequentemente recorre-se ao tampão formado pela mistura de
KH2PO4 e K2HPO4.
a) Calcule o pH de uma solução obtida pela mistura de 0,2 mols de KH2PO4 e
0,1 mols de K2HPO4 dissolvidos no volume total de 1 L.
b) Calcule o pH resultante após a adição de 0,05 mols de ácido nítrico à solução
do item a. Considere que a variação de volume é desprezível.
c) Calcule o pH resultante após a adição de 0,05 mols de NaOH à solução do
item a. Considere que a variação de volume é desprezível.
Dados: Ka1 = 5,9x10-3; Ka2 = 6,2x10-8; Ka3 = 4,8x10-13
 Exemplos

2) Em um laboratório de análises foram preparados dois tampões:

a) HAc 0,1 mol L-1 + NaAc 0,1 mol L-1
b) HAc 0,1 mol L-1 + NaAc 0,5 mol L-1
25 mL de cada tampão foi colocado num frasco a e b e sobre eles adicionou-se 5
mL de NaOH 0,1 mol L-1
25 mL de cada tampão foi colocado num frasco a e b e sobre eles adicionou-se 5
mL de HCl 0,1 mol L-1
Em qual frasco houve maior variação de pH quando adicionado NaOH? E HCl?
Ka = 1,8 x 10-5
 Exemplos

Qual dos sistemas tamponantes abaixo seria uma boa escolha para preparar um
tampão com pH = 5 ± 1? E pH = 10 ± 1?

Composição pKa
CH3COOH / CH3COO- 4,75
HNO2 / NO2- 3,37
HClO2 / ClO2- 2,00
NH4+ / NH3 9,25
(CH3)3NH+ / (CH3)3N 9,81
H2PO4- / HPO42- 7,21
 Composição de soluções tampão em
função do pH – sistema monoprótico
Exemplo: ácido acético e acetato de sódio

cT = cHOAc + cNaOAc
cT = soma das concentrações analíticas de ácido acético e acetato de sódio

[ HOAc]
0 = Fração da concentração total do ácido que permanece não dissociada
cT

[OAc − ]
1 = Fração da concentração total do ácido dissociada
cT
 0 + 1 = 1
 Os coeficientes alfa dependem apenas de [H 3O]+ e Ka e são independentes de cT.

[ HOAc ] −
−
[OAc ] = K a cT = [ HOAc ] + [OAc ]
[ H 3O + ]

[ HOAc ]  [ H 3O + ] + K a 
cT = [ HOAc ] + K a +
= [ HOAc ]  +

[ H 3O ]  [ H 3O ] 

[ HOAc ] [ H 3O + ] [OAc − ] Ka
0 = = 1 = =
cT [ H 3O + ] + K a cT [ H 3O + ] + K a
Variação de  com o pH