UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI

CAMPUS ALTO PARAOPEBA

Determinao de Constantes de Equilbrio Qumico

Eduarda Bovolenta de Faria / 094550025 Otvio Henrique Campos Hamdan / 094550023 Patrcia de Castro Resende / 094550032 Priscila Guimares Moreira Soares / 094550045 Rassa Fernanda Soares Costa / 094550044

Relatrio apresentado ao curso de Engenharia Qumica na disciplina Qumica Analtica sob responsabilidade do professor Andr Aguiar.

Ouro Branco / MG (Abril de 2011)

RESUMO Algumas substncias em soluo se ionizam e formam ons. A medio do pH embasado na formao do on H+ em soluo, e pode ser feita usando o pHmetro ou a fita indicadora de pH. J o pOH embasado na formao de ons OH- em soluo. Atravs dos valores de pH, possvel estabelecer uma relao com a constante de ionizao da substncia e comparar o valor encontrado experimentalmente com o valor da literatura. Muitas vezes, os valores comparados no so prximos por um possvel erro do pHmetro, ou at mesmo devido a contaminao (interferentes) da soluo. INTRODUO O equilbrio qumico o estgio final de uma reao reversvel na qual a velocidade da reao direta igual velocidade da reao inversa e, as concentraes de todas as substncias participantes permanecem constantes. O equilbrio dinmico e espontneo. As concentraes dos reagentes e produtos permanecem constantes, mas no so necessariamente iguais. [1,2] Os eletrlitos fracos incluem os cidos e bases fracas, assim como certos sais, que no dissociam-se totalmente em soluo aquosa. Nas solues dessas substncias, h um equilbrio entre as espcies no dissociadas e seus ons correspondentes. Em geral, para qualquer cido fraco, HA, a reao de dissociao simplificada HA ser dada por Ka = ([H+][A-])/[HA]. [3] Este mesmo tratamento pode ser aplicado s bases fracas. Normalmente, essas substncias reagem com a gua e capturam um on hidrognio. Em geral, para qualquer base fraca B o equilbrio de ionizao pode ser escrito como B + H2O BH+ + OH- e a constante de ionizao da base (Kb) para esta reao Kb = ([BH+][OH-])/[B]. [3] Os sais tambm tm uma constante associada a sua reao com gua, o Kh que a constante de hidrlise ou constante hidroltica. As constantes de hidrlise raramente so dadas em tabelas, uma vez que muito fcil calcular seus valores a partir de outros dados, como atravs do Kw, Ka e Kb. [2] A extenso em que um cido ou uma base fraca sofre ionizao, bem como o valor da constante de ionizao, deve ser determinada experimentalmente. Um modo de se conseguir isto medir o pH de uma soluo preparada pela dissoluo de uma quantidade conhecida do cido ou da base fraca, em um dado volume da soluo. [3] Inmeros voltmetros digitais de alta resistncia, os pHmetros, esto no mercado. Esses medidores poderiam ser mais apropriadamente denominados pon metros ou on-metros, uma vez H+ + A- e a constante de dissociao do cido (Ka)

que eles so igual e freqentemente utilizados em medidas de concentraes de outros ons. Os eletrodos do aparelho so mergulhados diretamente na soluo a ser testada e na escala do painel o pH mostrado. Os ons-metros modernos so instrumentos digitais e so capazes de atingir preciso da ordem de 0,001 a 0,005 unidades de pH. Raramente se torna possvel medir-se o pH com um grau de exatido comparvel. A fita indicadora outra forma de medir o pH, no entanto menos precisa que o pHmetro, e normalmente utilizada quando se quer saber apenas uma faixa na qual o pH se encontra. [3,4] A escala de pH foi feita para expressar um grande intervalo de acidez de uma maneira mais conveniente. O pH definido como o logaritmo negativo da concentrao hidrogeninica (ou do on hidrnio): pH = log [H+]. A relao pOH + pH = 14, muito importante, pois quando se tem em soluo a formao de OH-, primeiro calcula-se o pOH, que o concentrao hidroxilinica. [2] OBJETIVOS Medir o pH das solues propostas utilizando pHmetro e papel indicador, calcular as constantes de ionizao de cidos e bases e constantes de hidrlise de sais, observar os desvios, e comparar os valores encontrados com os valores da literatura. METODOLOGIA Colocou-se em um bquer 40 mL de soluo de cido actico 0,1 mol L-1 e mediu-se o pH da soluo com o auxlio de uma fita indicadora de pH. Em seguida, mediu-se novamente o pH da soluo utilizando um pHmetro. Anotou-se os dois valores de pH da soluo e compartilhou-se o resultados com os outros grupos. Da mesma forma, outros grupos fizeram o procedimento acima utilizando solues 0,1 mol L-1 de cido clordrico, 0,1 mol L-1 de hidrxido de sdio, 0,1 mol L-1 de acetato de sdio, 0,1 mol L-1 de cloreto de amnio e 0,1 mol L-1 de hidrxido de amnio, para que com esses valores de pH fosse possvel calcular as constantes de equilbrio das solues. RESULTADOS E DISCUSSES Para realizar este experimento decidiu-se que cada grupo ficaria responsvel por fazer a medio do pH, com o pHmetro e com a fita indicadora, de uma determinada substncia. Cada grupo fez o procedimento e anotou no quadro os valores encontrados. O pH para o cido actico, verificado com o auxlio da fita indicadora, foi de 3, enquanto que o valor encontrado no pHmetro foi de 2,45. Como proposto, anotou-se os valores no quadro. Com todos os valores necessrios, foi logaritmo negativo da

possvel fazer a Tabela 1, que segue abaixo.

Medio com papel indicador cido clordrico (HCl) Hidrxido de sdio (NaOH) cido actico (CH3COOH) Hidrxido de amnio (NH4OH) Cloreto de amnio (NH4Cl) Acetato de sdio (CH3COO- Na+) Medio no pHmetro 1,00 13,28 2,45 11,11 5,62 8,09 de pH 1 13 3 10 7 8

Tabela 1 Valores de pH encontrados para cada substncia no pHmetro e na fita indicadora.

Com os valores apresentados na tabela precedente, possvel calcular K a (constante de acidez), Kb (constante de basicidade) ou Kh (constante de hidrlise) dependendo da substncia.
cido clordrico (HCl)

HCl(aq) Incio Estequiometria Equilbrio 0,1 mol.L-1 x 0,1 x

H+(aq) + Cl-(aq) x x x x

Tabela 2 Ionizao do cido clordrico em soluo

Como o HCl libera H+ em soluo, mede-se a constante de acidez (Ka): Ka = [H+].[Cl-] / [HCl] = x / (0,1 x)

- pHmetro = fita indicadora: pH 1,00 pH = - log [H+] = 1,00 101,00 = 1/[H+] [H+] = x = 0,1 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de H+, pode-se concluir que todo HCl dissociou-se em H+ e Cl-. Por vias de determinao do Ka , ser necessrio considerar que quase todo o HCl se

dissocia, ento supe-se que o valor de x 0,09 mol.L-1. Fazendo essa considerao, tem-se que: Ka = x/(0,1 x) = (0,09)/(0,1-0,09) = 0,81 O valor de Ka encontrado na literatura para o cido clordrico da ordem de 10 7, que bem distante do valor encontrado no experimento. Muito embora, aproximando o valor de x a 0,1 temos um crescimento no valor do Ka, se aproximando ento do valor da literatura. Essa discrepncia entre os valores pode tambm evidenciar que o pHmetro estava possivelmente desregulado. Enquanto a fita indicadora, pode-se afirmar que um mtodo de aferio de pH menos preciso, mais vlido para uma avaliao inicial para verificar a faixa na qual o pH est. [5]
Hidrxido de sdio (NaOH)

NaOH(aq) Incio Estequiometria Equilbrio 0,1 mol.L-1 x 0,1 x

OH-(aq) + Na+(aq) x x x x

Tabela 3 Ionizao do hidrxido de sdio em soluo

Como o NaOH libera OH- em soluo, mede-se a constante de basicidade (Kb): Kb = [OH-].[Na+] / [NaOH] = x / (0,1 x)

- pHmetro = pH 13,28 pH + pOH = 14 13,28 + pOH = 14 pOH = 0,72 pOH = - log [OH-] = 0,72 100,72 = 1/[OH-] [OH-] = x = 0,19055 mol.L-1

Com esse valor encontrado de quantidade de OH-, pode-se notar um possvel erro de aferio no pHmetro. Isso porque produziu-se mais OH- do que era possvel, pois s tinha 0,1 mol.L-1 inicialmente de NaOH. O clculo do Kb, mesmo que errneo, segue abaixo: Kb = x/(0,1 x) = (0,19055)/(0,1- 0,19055) = - 4,01x10-1 O valor de Kb encontrado na literatura para o hidrxido de sdio de aproximadamente 4, que bem distante do valor encontrado no experimento. Essa discrepncia entre os valores evidencia que o pHmetro estava possivelmente desregulado ou a soluo apresenta um interferente. [5] -fita indicadora: pH 13 pH + pOH = 14 13 + pOH = 14 pOH = 1 pOH = - log [OH-] = 1 101 = 1/[OH-] [OH-] = x = 0,1 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de OH-, v-se que todo o NaOH ionizou-se. Similarmente ao feito para o HCl, considera-se que x seja 0,09 mol.L-1 para fins de clculos, j que considerando x com o valor de 0,1 mol.L-1, o clculo do Kb no poder ser feito j que o denominador ser zero. Kb = x/(0,1 x) = (0,09)/(0,1- 0,09) = 0,81 Esse valor encontrado diferente do que pode-se ver na literatura. O valor da literatura aproximadamente 4. Essa diferena justificada pela menor preciso do papel indicador de pH.
cido actico (CH3COOH)

CH3COOH (aq)

H+(aq) + CH3COO-(aq)

Incio Estequiometria Equilbrio

0,1 mol.L-1 x 0,1 x

x x

x x

Tabela 4 Ionizao do cido actico em soluo

Como o CH3COOH libera H+ em soluo, mede-se a constante de acidez (Ka): Ka = [H+].[ CH3COO-] / [CH3COOH] = x / (0,1 x)

- pHmetro = pH 2,45 pH = - log [H+] = 2,45 102,45 = 1/[H+] [H+] = x = 3,55 x 10-3 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de H+, pode-se calcular o valor do Ka para o cido actico: Ka = x/(0,1 x) = (3,55x10-3)/(0,1-3,55x10-3) = 1,31x10-4 O valor de Ka encontrado na literatura para o cido actico de 1,8x10-5 25C, que razoavelmente prximo ao valor encontrado atravs do experimento. [3] - fita indicadora = pH 3 pH = - log [H+] = 3 103 = 1/[H+] [H+] = x = 1,0 x 10-3 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de H+, pode-se calcular o valor do Ka para o cido actico: Ka = x/(0,1 x) = (1,0 x 10-3)/(0,1-1,0 x 10-3) = 1,01 x 10-5

Como j explicitado, o valor de Ka encontrado na literatura para o cido actico de 1,8 x 10-5 25C, que mais prximo ao valor encontrado experimentalmente pela fita indicadora do que pelo pHmetro.
Hidrxido de amnio (NH4OH)

NH4OH(aq) Incio Estequiometria Equilbrio 0,1 mol.L-1 x 0,1 x

OH-(aq) + NH4+(aq) x x x x

Tabela 5 Ionizao do hidrxido de amnio em soluo

Como o NH4OH libera OH- em soluo, mede-se a constante de basicidade (Kb): Kb = [OH-].[NH4+] / [NH4OH] = x / (0,1 x)

- pHmetro = pH 11,11 pH + pOH = 14 11,11 + pOH = 14 pOH = 2,89 pOH = - log [OH-] = 2,89 102,89 = 1/[OH-] [OH-] = x = 1,288 x 10-3 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de OH-, possvel calcular o Kb do hidrxido de amnio: Kb = x/(0,1 x) = (1,288 x 10-3)/(0,1- 1,288 x 10-3) = 1,681x10-5 O valor de Kb encontrado na literatura para o hidrxido de amnio de 1,8x10-5 25C, que

 bem prximo do valor encontrado no experimento. [4] -fita indicadora: pH 10 pH + pOH = 14 10 + pOH = 14 pOH = 4 pOH = - log [OH-] = 4 104 = 1/[OH-] [OH-] = x = 1,0 x 10-4 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de OH-, calcula-se o Kb segundo o pH encontrado na fita indicadora: Kb = x/(0,1 x) = (1,0 x 10-4)/(0,1-1,0 x 10-4) = 1,0 x 10-7 Esse valor encontrado tambm relativamente prximo ao valor da literatura, que 1,8x10-5 25C.
Cloreto de amnio (NH4Cl)

NH4Cl(aq) Incio Estequiometria Equilbrio 0,1 mol.L-1 x 0,1 x

NH4OH(aq) + H+(aq) x x x x

Tabela 6 Ionizao do cloreto de amnio em soluo

O NH4Cl hidrolisado em soluo, pois um sal. Ento mede-se a constante de hidrlise (Kh): Kh = Kw/Kb = [NH4OH].[H+] / [NH4Cl] = x / (0,1 x)

- pHmetro = pH 5,62

pH = - log [H+] = 5,62 105,62 = 1/[H+] [H+] = x = 2,40 x 10-6 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de H+, possvel calcular o Kh e o Kb do hidrxido de amnio: Kh = Kw/Kb= 1,0x10-14/Kb = x/(0,1 x) = (2,40 x 10-6)/(0,1-2,40 x 10-6) = 5,76x10-11 Ento o Kh encontrado para o sal 5,76x10-11, e o Kb do hidrxido de amnio, segundo o experimento, corresponde a 1,74x10-4. O valor de Kh no facilmente encontrada na literatura, mas facilmente calculado. O Kh do NH4Cl equivale a razo entre Kw e o Kb do hidrxido de amnio. O Kw = 1,0x10-14 e o Kb do hidrxido de amnio 1,8x10-5. Portanto o Kh do cloreto de amnio encontrado na literatura 5,56x10-10 a 25C. O valor experimental relativamente prximo ao encontrado na literatura. [4] -fita indicadora: pH 7 pH = - log [H+] = 7 107 = 1/[H+] [H+] = x = 1,0 x 10-7 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de H+, possvel calcular o Kh e o Kb do hidrxido de amnio: Kh = Kw/Kb= 1,0x10-14/Kb = x/(0,1 x) = (1,0 x 10-7)/(0,1-1,0 x 10-7) = 1,00x10-13 Ento o Kh encontrado para o sal quando usou-se o papel indicador de pH 1,00x10-13, e o Kb do hidrxido de amnio corresponde a 0,1. O valor na literatura do Kh do cloreto de amnio 5,56x10-10 25C, que j no to prximo ao valor experimental como foi o pH encontrado pelo pHmetro.
Acetato de sdio (CH3COO-Na+ = NaAc)

NaAc(aq) Incio Estequiometria Equilbrio 0,1 mol.L-1 x 0,1 x

OH-(aq) + HAc(aq) x x x x

Tabela 7 Ionizao do acetato de sdio em soluo

Como o NaAc um sal, calcula-se a constante de hidrlise, Kh: Kh = Kw/Ka = [OH-].[HAc] / [NaAc] = x / (0,1 x)

- pHmetro = pH 8,09 pH + pOH = 14 8,09 + pOH = 14 pOH = 5,91 pOH = - log [OH-] = 5,91 105,91 = 1/[OH-] [OH-] = x = 1,23 x 10-6 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de OH-, possvel calcular o Kh do sal: Kh = 1,0x10-14/Ka = (1,23 x 10-6) / (0,1 1,23 x 10-6) = 1, 513 x10-11

O valor do Ka experimental do cido actico pode ser encontrado com a manipulao da equao acima, achando o valor de 6,61x10-4. O valor de Kh literal facilmente calculado. O Kh do NaAc equivale a razo entre Kw e o Ka do cido actico. O Kw = 1,0x10-14 e o Ka do cido actico 1,8x10-5. Portanto o Kh do acetato de sdio encontrado na literatura 5,56x10-10 a 25C. O valor experimental relativamente prximo ao encontrado na literatura. [3]

-fita indicadora: pH 8

pH + pOH = 14 8 + pOH = 14 pOH = 6 pOH = - log [OH-] = 6 106 = 1/[OH-] [OH-] = x = 1,0 x 10-6 mol.L-1 Com esse valor encontrado de quantidade de OH-, possvel calcular o Kh do sal: Kh = 1,0x10-14/Ka = (1,0 x 10-6) / (0,1 1,0 x 10-6) = 1,0 x10-11

O valor do Ka experimental do cido actico pode ser encontrado com a manipulao da equao acima, achando o valor de 1,0x10-3. O valor na literatura do Kh do cloreto de amnio 5,56x10-10 25C, que mais prximo ao valor experimental encontrado com o uso do papel indicador de pH do que o valor de pH encontrado no pHmetro. CONCLUSO No fim do trabalho prtico, pode-se concluir que a disperso das medidas de pH em relao a literatura ocorreram, possivelmente, devido a dois fatores. O primeiro o fato de que a fita indicadora de pH menos precisa que o pHmetro, servindo apenas para uma avaliao inicial da amostra, enquanto que o pHmetro mais preciso, pois calibrado para se ajustar as condies do meio alm de utilizar mais algarismos significativos. No entanto, no experimento nem sempre o pHmetro foi mais preciso, trazendo ento o segundo fator que a hiptese do aparelho estar desregulado ou a soluo estar contaminada com algum interferente. Contudo, a medio do pH e o conhecimento da constante de equilbrio importante, de modo geral, para conhecimento quando se quer avaliar e interpretar os vrios aspectos da composio de um sistema em equilbrio. Constitui um parmetro importante, inclusive para indstria, para por exemplo, para garantir a eficincia da reao. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] RUSSELL, John B. Qumica geral. So Paulo, Editora Makron Books, 2.ed, v.2., 2006. [2] EQUILBRIO QUMICO. Disponvel em: < http://www.infopedia.pt/$equilibrio-quimico>. Acessado em: 01 de abril de 2011. [3] BRADY, James E; HUMISTON, Gerard E. Qumica geral. Rio de Janeiro, Editora LTC, 2.ed., v.2., 2007. [4] SKOOG, Douglas A.; et al. Fundamentos de qumica analtica. So Paulo, Editora Thomson Laerning, 2007. [5] VOGEL QUALITATIVE INORGANIC ANALYSIS. Disponvel em:

<http://www.ebah.com.br/vogel-qualitative-inorganic-analysis-5thed-pdf-a112156.html>. Acessado em: 04 de abril e 2011.