Equilíbrio ácido-base

Resumo baseado no cap. 15.1 a 15.6 do livro

de Química do Chang e Goldsby
 Objetivos da aula

- Recordar as principais teorias e como definem ácidos e bases;

- Relembrar as propriedades ácido-base da água e o produto

iônico de autoionização e a escala de Sörensen para pH;

- Resgatar o significado de forte e fraco para ácidos e bases;

- Desenvolver os conceitos de equilíbrio químico, Ka, pKa, Kb e pKb.

Definições de Ácido e base

Arrhenius
ácido - substância que libera íon hidrogênio (H+);
base – substância que supre de íons hidroxila (OH-)
durante uma dissociação.

Brönsted-Lowry

ácido – espécie carregada ou não que pode doar um

próton;
base - espécie carregada ou não capaz de aceitar um
próton do ácido.
Ilustrando - ácido e base
Definições de Ácido e base

Brönsted-Lowry
Nesta teoria a força relativa do ácido ou da base é medida
pela tendência dessas espécies de desistir ou apanhar os
prótons.

Esta teoria é a mais usada servindo tanto para soluções

aquosas como não-aquosas.
Definições de Ácido e base

Lewis
ácido – molécula ou íon que aceita par de elétrons para
formar ligação covalente.
base – é a substância que fornece o par de elétrons não-
partilhado por meio do qual a base coordena com o ácido.
Propriedades ácido-base da água

Solvente único, pode se comportar como ácido ou base.

Autoionização

Qual o valor da concentração molar de 1 L de

água?

Como ela se autoioniza, como é a constante

de equilíbrio nesse caso?
Produto da autoionização

H2O(l) ➞
➞ H+(aq) + OH-(aq)

Substância pura, sólida ou líquida não entra na equação de equilíbrio

e que são produzidos UM mol de cada íon, a constante de equilíbrio
desse processo é dado por:

Kc = [H+][ OH-]

Esse produto de autoionização da água é constante a determinada T

e conhecida como Kw
Produto da autoionização

Temperatura (ºC) Kw*

10 0,29 x 10-14
20 0,68 x 10-14
25 1 x 10-14
30 1,47 x 10-14
40 2,92 x 10-14
60 9,4 x 10-14
*Dados experimentais

A 25 ºC
Kw = (1 x 10-14)1/2 = [1 x10-7]

e as concentrações dos íons H+ e OH- serão de 1 x 10-7

 Escala de pH - escala de Sörensen

pH = - log [H+]
o inverso seria:
[H+] = 10-pH
pOH = - log [OH-]
o inverso seria:
[OH-] = 10-pOH
Kw = [H+][ OH-] = 1 x10-14
aplicando o mesmo sistema logaritmo:
pKw = -log 1x10-14 ≊ 14

as relações logarítmicas fornecerão:

pH + pOH = pKw OU pH + pOH = 14

Sugestão de leitura: Buck, R. P., et al. “Measurement of pH. Definition, standards, and procedures
(IUPAC Recommendations 2002). “ Pure and applied chemistry 74.11 (2002): 2169-2200.
Uma forma de expressar a Escala de Sörensen
Amostra Valor do pH
Suco gástrico no estômago 1,0-2,0
Suco de limão 2,4
Vinagre 3,0
Suco de toranja 3,2
Urina 4,8-7,5
Água exposta ao ar* 5,5
Saliva 6,4-6,9
Leite 6,5
Água pura 7,0
Sangue 7,35-7,45
Lágrimas 7,4
Leite de magnésia 10,6
Amônia de limpeza doméstica 11,5
*água exposta ao ar durante longo período de tempo absorve
CO2 atmosférico formando H2CO3
Exemplos

1) A concentração de íons H︎+ em uma garrafa de vinho de mesa

era 3,2 x 10-︎4 M logo depois de remover a rolha. Somente
metade do vinho foi consumida. A outra metade, depois de ter
sido guardada em contato com o ar durante um mês, tinha uma
concentração de íon hidrogênio igual a 1,0 x 10-︎3 M. Calcule o
pH do vinho nestas duas ocasiões.

2) O pH de um suco de laranja é 3,33. Calcule a concentração do

íon H︎+.

3) A concentração de OH︎- de uma amostra de sangue é 2,5 x 10-︎7

M. Qual é o pH do sangue?
Força dos ácidos e bases

Ácidos fortes são eletrólitos que se ionizam completamente

em água.
Maioria são ácidos inorgânicos, ex: HCl, HNO3, H2SO4, HClO4

Bases fortes são eletrólitos que se ionizam

completamente em água.
Hidróxidos de metias alcalinos e de um alcalino terroso,
são assim classificados. Ex: NaOH, KOH, Ba(OH)2
Força dos ácidos e bases

Ácidos fracos se ionizam parcialmente, em água, ou seja

no equilíbrio há espécies ionizadas e não ionizadas.

Maioria dos ácidos se enquadram nesta categoria.

O ácido fluorídrico (HF), o ácido acético (CH3COOH) e o
íon amônio (NH︎4+) são exemplos de ácidos fracos.

Bases fracas se ionizam parcialmente também.

Ex: NH3 em água
Força dos ácidos e bases
Constante de equilíbrio para ácidos

Para a ionização do ácido acético (CH3COOH) por exemplo:

CH3COOH + H2O ➔ H+ + CH3COO-

No equilíbrio: (Ca – x) x x

E a expressão será Ka = x2
Ca-x
Constante de
ionização ácida

Quanto maior for o valor de Ka, mais forte é

o ácido, ou seja, maior a concentração dos
íons H︎+ no equilíbrio devido à sua ionização.
Ácido etanóico (acético) H3CCOOH 1,76 x 10-5
Constante de equilíbrio para ácidos

Analisar, quando Ca >> x então:

Ka = x2
Ca

x2 = Ka . Ca

E poderemos estimar x por:

x = [H3O+ ] = √ Ka. Ca
Ca = 0,001M
x = 0,00012 ou 0,00006, etc.
Sobre ionização de ácidos fracos

Em resumo, as principais etapas para resolver esse problemas de ionização

são:

1. Identificar as espécies em maior quantidade que podem afetar o pH da

solução.
2. Representar as concentrações de equilíbrio destas espécies em termos da
concentração inicial do ácido e de uma só incógnita x, que indica a variação
de concentração.
3. Escrever a constante de ionização ácida (Ka) em termos das
concentrações de equilíbrio de H+︎, da base conjugada, e do ácido associado.
Resolver primeiro x pelo método aproximado. Se a aproximação não for
válida, usar a equação de segundo grau ou o método das aproximações
sucessivas para resolver x.
4. Tendo obtido x, calcular as concentrações de equilíbrio de todas as
espécies e/ou o pH da solução.
Exemplos

1) Calcule o pH do ácido nitroso (HNO2), 0,036 M. Fazer pelos

sistema reduzido e depois comparar com a aplicacão da equação
completa (Exemplo 15.8 pH ≅ 2,40)

2) Qual é o pH de um ácido monoprótico 0,122 M cujo Ka é 5,7 ︎ x

10︎-4?
Constante de equilíbrio para bases

Analogamente a ácidos fracos, considerando a expressão genérica

para, por exemplo, amônia:

NH3 + H2O ➔ OH- + NH4+

No equilíbrio: (Cb – x) x x

Kb = x2
Constante de
Cb-x
ionização básica

Quando Cb >> x então: Kb = x2/Cb x = [OH-] = √Kb. Cb

pH = - log [H+] [H+] = Kw/ [ OH-]

Exercícios

1. Caso o pH de solução seja 4,72, qual será a concentração de íons

hidrogênio?(R:1,9 x 10-5 M).

2. A concentração de íons hidrogênio de uma solução 0,1 M de ácido barbitúrico

foi determinado por 3,24 x 10-3 M. Qual o pH da solução? (R: 2,49).

3. Calcule o pH de solução de ácido salicílico 0,01 M cujo Ka = 1,06 x 10-3 a 25

ºC. (R: 2,56)

4. Uma quantidade de ácido clorídrico (1,5 x 10-3 M) é adicionada à água a 25ºC

para aumentar a concentração de íons hidrogênio de 1 x 10-7 M para 1,5 x
10-3 mols por litro. Qual será a nova concentração de íons hidroxila? (R: 6,7 x
10-12 M).

5. A amônia, tem um Kb de 1,74 x 10-5 a 25 ºC. Calcule Ka para seu ácido

conjugado NH4+. (R: 5,75 x 10-10).
 Voltando as objetivos da aula

- Recordar as principais teorias e como definem ácidos e bases;

- Relembrar as propriedades ácido-base da água e o produto iônico

de autoionização e a escala de Sörensen para pH;

- Resgatar o significado de ácido e base forte e fraco;

- Desenvolver os conceitos de equilíbrio químico, Ka, pKa, Kb e pKb.

denise.abatti@univille.br