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Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor da sua turma ou o coordenador da disciplina
renata.plopes@ufv.br
andref.oliveira@ufv.br – coordenador da disciplina
Os exercícios nessa lista envolvem os equilíbrios de complexação, ácido-base de Bronsted, gás-
líquido e de precipitação, além de processos completos.
Os exercícios são, em sua maioria, contextualizados, ou seja, há um problema que deve ser
traduzido em linguagem química.
Justifique as equações químicas com as constantes de equilíbrio apropriadas.
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais aqueles
pertencentes aos numerais 1, 3, 5, 6, e 8. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem
servir como treinamento. Bons estudos para você!
1) Uma solução foi formada pela adição de nitrato de prata e hidróxido de sódio, formando um precipitado
gelatinoso branco. A adição de nitrato de amônio causou a dissolução do precipitado.
Sim, pois a adição de cloreto ao meio poderia causar a precipitação de cloreto de prata.
Algumas constantes:
Ag(I) – (hidroxila) : log K1= 2; logK2=1,99 ; pKs= 7,71; pso=19,71
Ag(I) - (amônia): log1=3,24; log2=7,05
Ag(I) - (cloreto): pKs = 9,76
Ag(I); pK1=12; pKa2= 12,01;
Amônio: pKa=9,24; log KH = 1,76
Algumas constantes:
H2C2O4 pKa1=1,27; pKa2=4,27; H2SO4 pKa2=1,92;
Cu (II) pKa1=7,00; pKa2=7,32; pKa3=17,68; pKa4=19,82;
Cu (II) – OH- : pKs=19,7; pso=33,98.
Cu (II) – C2O42-: log K1=6,16; log K2=8,5; pKs=9,35;
3) Os complexos formados por diferentes ligantes, mas um mesmo metal podem apresentar cores distintas.
Um exemplo é o íon Co2+(aq), de cor rosa, e o CoCl42-(aq) de cor azul.
Todas equações
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
Co(NO3)2(s)→ Co2+(aq) + 2NO3-(aq)
Co2+(aq) + H2O(l) ⇋ CoOH+ (aq) + H+(aq) pK1
CoOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Co(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Co(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Co(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Co(OH)2 (s) ⇋ Co(OH)2 (aq) -log so
Ou Co(OH)2 (s) ⇋ Co2+ + 2OH- (aq) pKs
↓ Co2+(aq) + ⇑ Cl- (aq) ⇋ ↑? CoCl+(aq) (1) log K1
↓ ?CoCl+(aq) + ⇑Cl- (aq) ⇋ ↑?CoCl2(aq) (2) log K2
↓ ?CoCl2(aq) + ⇑Cl- (aq) ⇋ ↑?CoCl3-(aq) (3) log K2
↓ ?CoCl3-(aq) + ⇑Cl- (aq) ⇋↑? CoCl42-(aq) (4) log K2
A adição de ácido clorídrico tende a aumentar a concentração dos clorocomplexo de cobalto (II). A
cor azul deve ser devido à essas espécies químicas.
b) De maneira sucinta explicar quais espécies químicas (contendo cobalto) se tornaram menos
importantes com a adição do ácido clorídrico? (Não é necessário usar Le Chatelier)
Os hidroxocomplexos, tanto devido pelo deslocamento dos equilíbrio pelo aumento da concentração
de H+ quanto pelo consumo de cobalto(II) para formação dos clorocomplexo.
Com aumento do H+
↑ Co2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CoOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (6) pK1
4) A orto-fenantrolina (simbolizado como o-fen) pode ser usada para determinação de íons Fe (II) na
presença de tampão pH 5,0 acetato-ácido acético, formando um complexo de cor avermelhada.
Algumas constantes:
Orto-fenantrolina: pK1= 1,8; pK2= 4,91;
CH3COOH pKa = 4,76; log KH= 2,88;
Fe (II) - hidroxila: log K1=5,56; log K2=4,21; log K3=-0,1; log K4=-1,09;
pKs=15,1; psO= 31,3 Fe(II) – o-fenantrolina: log β3=21,3 (onde log β3= log K1+ log K2 + log K3)
Fe(II) – acetato: log K1=3,2;log K2=6,1;log K3=8,3
Estruturas:
CH3COOH H
+
+ (aq)
+ (aq)
N (aq) N
N Ácido NH
+ H +
NH
N
acético +
+ H
( HAc ) (aq)
(aq)
N
Orto-fenantrolina N (aq)
+ N
(fen) NH
a) Escreva todas as reações que podem ocorrer nessa solução (considere nitrato como contra íon
quando necessário).
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ + +
H2fen (aq) ⇌ Hfen (aq) + H (aq) pKa1
Hfen+(aq) ⇌ fen(aq) + H+(aq) pKa2
2+
Fe(NO3)2(s) → Fe (aq) + 2 NO3 (aq)-
a. Escreva todas as reações em um meio onde estão presentes o fluoreto, alumínio e CDTA 4-. Você pode
utilizar os íons sódio (Na+) e nitrato (NO3-) como contra-íons. Justifique os equilíbrios com as constantes
apropriadas
Supondo uma solução contendo NaF; Al(NO3)3 ; H4CDTA; (ou seja, usando íons Na+ e NO3- como contra –
íons, poderiam ter sido escolhidas outras espécies para formar os compostos de partida. Mudariam, então,
os processos completos).
Sais de metais alcalinos são muito solúveis
Todos os nitratos são solúveis
Auto-dissociação da água: H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw=14
processo completo NaF(s) → Na+(aq) + F -(aq)
Al(NO3)3(s) → Al3+(aq) +3 NO3-(aq)
Eq. ácido-base fluoreto: HF(aq) ⇋ H+(aq) + F-(aq) pKa = 3,14
Eq. gás-líquido gás fluorídrico HF(g) ⇋ HF(aq) log KH
Equilíbrio de Complexação dos hidroxocomplexos
Equilíbrio de Complexação dos fluorocomplexos Al3+(aq) + F -(aq) ⇋ AlF2+ (aq) log K1 = 6,100
AlF2+(aq) + F -(aq) ⇋ AlF2 +(aq) log K2 = 5,05
AlF2 +(aq) + F -(aq) ⇋ AlF3 (aq) log K3= 3,85
AlF3(aq) + F -(aq) ⇋ AlF4- (aq)) log K4= 2,75
AlF4- (aq) + F -(aq) ⇋ AlF52- (aq)) log K5 = 1,62
AlF52- (aq) + F -(aq) ⇋ AlF63- (aq)) log K6 = 0,47
Equilíbrio de Ácido -Base de Bronsted para o CDTA H5CDTA+(aq) ⇌ H4CDTAaq) + H+(aq) pK2=1,7
H4CDTA(aq) ⇌ H3CDTA-aq) + H+(aq) pK3=2,4
H3CDTA-(aq) ⇌ H2CDTA2- (aq) + H+(aq) pK4=3,5
H2CDTA2-(aq) ⇌ HCDTA3- (aq) + H+(aq) pK5=6,1
HCDTA3-(aq) ⇌ CDTA4- (aq) + H+(aq) pK6=12,4
Na presença de alumínio, o sensor irá apresentar uma concentração menor, pois parte do fluoreto
formou os complexos com alumínio.
ii. Explique por que o CDTA4- elimina o erro devido à presença de alumínio.
iii. O pH do meio é mantido em torno de 5,0. Sendo o pKa do fluoreto 3,2, o ácido fluorídrico é importante
nesse pH?
a) Usando o citrato como composto modelo de matéria orgânica, escreva todas as reações que podem
ocorrer. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas.
b) Explique como uma solução de citrato de sódio na presença de nitrato de ferro (III) facilitaria a absorção
de ferro(III) por uma planta.
O aumento de citrato no meio favorece a formação dos complexos de citrato de ferro(III), que são
melhores absorvidos pela planta.
2 0 1 3
Abaixo de pH ~1 aproximadamente, pois nesta região do gráfico 90% da concentração analítica da solução
consiste em aquocomplexo de Fe3+
EDTA4-
4
Y(aq ) é o ligante EDTA
4-
A espécie colorida deve ser o CrY-, pois é o único complexo Cr(III)-EDTA formado
8) Há uma demonstração de química para alunos do ensino médio ou fundamental que é descrita a seguir.
“Sobre uma solução de nitrato de prata foi adicionado fosfato de sódio observando-se a formação de um
precipitado amarelo. A adição de ácido nítrico causou a dissolução do precipitado. Adicionando-se a
seguir ácido clorídrico, houve a formação de um precipitado branco. O meio foi neutralizado com
hidróxido de sódio (o precipitado branco não se dissolveu, mas teve-se a impressão que ficou mais
gelatinoso). A adição de tiossulfato de sódio, entretanto, dissolveu-o”. Dados parciais
H3PO4 pKa1= 1,96; pKa2=7,13; pKa3= 12,2;
H2S2O3 pKa1=0,6; pKa2=1,74
Ag(I) – (cloreto) log K1=3,04; log K2=2,00; pKs=9,74
Ag(I) – (hidroxila) log β2=3,99; (onde log β2=log K1+ log K2); pKs=9,7) pSo=19,71
Ag(I) – (S2O32-) log β2= 13,46 (onde log β2=log K1+ log K2)
Ag(I) – (fosfato) pKs=16,1
a) Escreva todas as reações e justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas.
Parte I
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0
AgNO3(s) → Ag+(aq) + NO3-(aq)
Na3PO4(s) → 3Na +(aq) + PO43-(aq)
PARTE II
HNO3(g) → NO3-(aq) + H+(aq)
PARTE III
HCl(g) → Cl-(aq) + H+(aq)
AgCl (s) ⇌ Ag+(aq)+ Cl-(aq) pKs=9,74
Parte IV
NaOH(s) → OH-(aq) + Na+(aq)
Parte V
Na2S2O3-(aq) ⇌ S2O32-(aq) + H+(aq)
H2S2O3(aq) ⇌ HS2O3-(aq) + H+(aq) pK1=0,60
HS2O3-(aq) ⇌ S2O32-(aq) + H+(aq) pK2=1,74
Ag+(aq) + S2O32-(aq) ⇌ AgS2O3-(aq) log K1
AgS2O3-(aq) + S2O32-(aq) ⇌ Ag(S2O3)23-(aq) log K2
log β1; log β2
9) A remoção de ferrugem (Fe2O3) pode ser realizada com a adição de oxalato de sódio (Na2Oxa) em meio
de ácido acético (HAc).
Considerando como reações iniciais:
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw=14
Fe2O3(s)+ 3H2O(l) ⇌ 2Fe(OH)3(s) (hidratação)
Escreva todas as reações possíveis para este sistema; Justifique os equilíbrios com as constantes
apropriadas.
Dados:H2Oxa: pKa1= 1,27; pKa2= 4,66; CH3COOH pKa = 4,76 log KH= 766; H2O = pKw=14
Fe(III) - (hidroxila): log β3=29,67;pKs=38,8; pso=56,8; Fe(III) – (oxalato): log β3=20; Fe(III) – (acetato)
log β3=9,7; Obs.: (log β3=log K1+ log K2+log K3)
10) Situação 1 - Uma solução de nitrato de ferro (III) teve o pH elevado e houve a formação e um
precipitação amarelo.
Situação 2 – sobre essa solução foi adicionada uma solução de Na2H2EDTA e o precipitado
dissolveu.
a. Escreva as reações e justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0
Fe(NO3)3(s) Fe3+(aq)+3NO3-(aq)
Fe3+(aq)+ OH-(aq) ⇌ FeOH2+(aq) log K1
FeOH2+(aq)+ OH-(aq) ⇌ Fe(OH)2+ (aq) log K2
+ -
Fe(OH)2 (aq)+ OH (aq) ⇌ Fe(OH)3(aq) log K3
log β1= 11,87; log β2=21,9 ; log β3=; 29,7
Fe(OH)3(s) ⇌Fe3+(aq)+ 3 OH-(aq) pKs
OU Fe(OH)3(s) ⇌ Fe(OH)3(aq) -log so
Na2H2EDTA(s) 2Na+(aq) + H2EDTA2-(aq)
H5EDTA+(aq) ⇌ H4EDTA(aq)+H+(aq) pK2
-
H4EDTA (aq) ⇌ H3EDTA (aq)+H (aq)+ pK3
- 2-
H3EDTA (aq) ⇌ H2EDTA (aq)+H (aq) + pK4
H2EDTA2- (aq) ⇌ HEDTA3- (aq)+H+(aq) pK5
3- 4-
HEDTA (aq) ⇌ EDTA (aq)+H (aq) + pK6
3 + 4-
Fe (aq)+ EDTA (aq) ⇌ FeEDTA (aq) - log K1
log β1;
Situação 2 ⇧ [H2EDTA2-]
⇧H2EDTA2-(aq) ⇌↑HEDTA3- (aq)+ ↑H+(aq)
⇧HEDTA (aq) ⇌ ↑ EDTA (aq)+ ↑H (aq)
3- 4- +
- O
O
Algumas constantes:
Fe(III) - (hidroxila): log β3=29,67; (log β3=log K1+ log K2+log K3) pKs=38,8; pso=56,8
Fe(III) – (EDTA4-): log β1=25,1 (log β1=log K1);H6EDTA2+: pKa1=0 ; pKa2=1,5; pKa3= 2; pKa4= 2,7; pKa5= 6,2; pKa6= 10,2
11) Uma solução foi preparada pela mistura de oxalato de amônio e nitrato de zinco
a. Escreva as equações e as constantes adequadas (não são necessários os valores numéricos)
b. Mostre, pelo método de Le Chatelier, por que é observado que a adição de ácido sulfúrico
diminui a quantidade de precipitado de oxalato de zinco.
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes aos
numerais 1, 4, 5, 6 e 8. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem te servir como
treinamento. Bons estudos para você!
Alguns Dados:
ácido sulfúrico: pKa 2=1,92; : ácido carbônico; pKa 1=6,37; pKa2=10,32; KH=0,033
Zn(II) pKa1= 7,97 pKa 2= 8,92 pKa3= 11,42 pKa 4=12,57
Zn2+ - (hidroxila) pKs= 16,5; - log s o=33,2; Zn2+ - (Carbonato): pKs= 9,84
2) Uma solução aquosa de brometo de magnésio foi misturada com nitrato de chumbo (II).
a) Poderá haver formação de sólido? Mostre todas as equações químicas que descrevem a solução.
Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. Considere que Pb(II) e Mg(II) podem formar
respectivamente até a 6ª e até a 2ª espécie de hidroxo-complexos.
Alguns Dados:Mg2+ (hidroxila) pKs =11,3 ps o= 37,5
Pb2+ (hidroxila): pKs =14,8 ; ps o= 31,96
Pb2+ (brometo) pKs =5,18
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ -
MgBr2(s)→ Mg (aq) + 2Br (aq)
Mg2+(aq) + H2O(l) ⇋ MgOH+ (aq) + H+(aq) pK1
+
MgOH (aq) + H2O(l) ⇋ Mg(OH)2 (aq) + H (aq)+ pK2
2+
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg + 2OH (aq) - pKs
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg(OH)2 (aq) -log s o
2+
Pb(NO3)2(s)→ Pb (aq) + 2NO3 (aq) -
O precipitado pode ser o hidróxido de chumbo(II), explicado pelo seu equilíbrio de precipitação:
“… adicionou-se mais hidróxido de sódio e o precipitado dissolveu-se”. Explique, pelo Método Qualitativo
de Le Chatelier.
H2O(l) ⇌ ↓ H+(aq) + ⇑ OH-(aq) (1) pKw
↓ Pb(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Pb(OH)3- (aq) + ⇓ H+(aq) (2) pK3
↓ Pb(OH)2 (s) ⇋ ⇓ Pb(OH)2 (aq) (3) -log s o
b) “Sobre a solução anterior adicionou-se sulfeto de sódio e formou-se um precipitado cinza escuro”.
i. Se novas reações estiverem ocorrendo, escreva-as
Na2S (s)→ 2Na+(aq) + S2-(aq)
PbS(s) ⇋ Pb2+ + S2- (aq) pKs
+ -
H2S (aq) ⇋H (aq) + HS (aq) pK1
- + 2-
HS (aq) ⇋H (aq) + S (aq) pK2
H2S (g) ⇋ H2S (aq) pKH
ii. Explique o fato observado, pelo Método Qualitativo de Le Chatelier.
Na2S (s)→ 2Na+(aq) + ⇑ S2-(aq) (1)
↑ PbS(s) ⇋ ↓ Pb2+ + ⇑ S2- (aq) (2) pKs
O precipitado deve ser o sulfeto de chumbo (II)
Alguns dados: Pb(II) –(acetato): log β 4=8,5 Pb(II) - (sulfeto) pKs =27,1
(onde log β 4 = logK1 + logK2+ logK3 +logK4); pKs =2,74 Ácido acético: pKa=4,76; KH= 766
Pb(II) - (hidroxila) log β 6=61,0; pKs =14,8; ps o=31,96 H2S: pKa1 7,02; pKa2= 13,9 log KH = - 1,00
4) Em uma solução saturada de sulfeto de prata.
a) Escreva todas as reações químicas que podem ocorrer
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
+ 2-
Ag 2S(s) ⇋ 2Ag (aq) + S (aq) pKs
+ -
H2S (aq) ⇋H (aq) + HS (aq) pK1
HS-(aq) ⇋H+(aq) + S2-(aq) pK2
H2S (g) ⇋ H2S (aq) pKH
+ +
Ag (aq) + H2O(l)⇋ AgOH(aq) + H (aq) pK1
- +
AgOH(aq) + H2O(l)⇋ Ag(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
AgOH(s) ⇋ AgOH(aq) -log s o
+
AgOH(s) ⇋ Ag (aq) + OH (aq) - pKs
b) Para evitar a formação de um cheiro desagradável do gás sulfídrico, um colega sugeriu elevar o pH
do meio. Explique, pelo Método Qualitativo de Le Chatelier, se você concorda ou discorda dele.
pH ⇑ H+↓ (1) pKw
↓H2S (aq) ⇋ ⇓ H+(aq) + ↑HS-(aq) (2) pK1
↓ H2S (g) ⇋ ⇓ H2S (aq) (3) pKH
Concordo, pois o aumento do pH tende a diminuir a concentração de ácido sulfídrico e o gás sulfídrico
Algumas constantes:
Ag(I) – (hidroxila): pKa1 = 12,0; pKa2 = 12,1; pKs =7,71; ps o=19,71
Ag(I) – (sulfeto): pKs =49,2
ácido sulfídrico: pKa1 = 7,02; pKa2= 13,9; log KH =-1,009
b. Explique pelo Princípio de Le Chatelier Explique o que aconteceria nos itens i, ii, iii e iv se o
pH do meio fosse diminuído
i) Sobre a concentração de C 2O42-(aq).
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Hoxa (aq) ⇋ ↓ oxa2- (aq) + ⇑ H+(aq) (2)
-
ii) Qual será a influência sobre o equilíbrio de solubilidade do sal pouco solúvel
considerando apenas o equilíbrio ácido-base do oxalato .
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Hoxa (aq) ⇋ ↓ oxa2- (aq) + ⇑ H+(aq) (2)
-
Dados:
Ca(II)- (hidroxila) log K1=1,33; Ácido oxálico: pKa1= 1,27 HO OH
6) Os ânions cromato (CrO 42-, torna a solução amarela) e dicromato (Cr2O72-, torna a solução alaranjada)
coexistem devido a um equilíbrio químico representado por:
2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) ⇌Cr2O72-(aq) + H2O(l) - log Kdim=14
Algumas constantes:
ácido crômico H2CrO4: pKa1=- 0,2 pKa2= 6,52
H2Cr2O7: pKa1: considerar ácido forte; pKa2= 1,8. (seu valor numérico do pK 1 não é bem caracterizado na literatura, e
varia entre -0,8 e 1,6 )
Ba(II) - (hidroxila) logK1= 0,64; logK2=3 ; pKs =3,6; pSo=41,32
Ba(II) - (cromato) pKs =9,93
a) Escreva as reações que ocorrem em uma solução obtida pela mistura de cromato de potássio e
dicromato de potássio. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. (Inclua o equilíbrio já
apresentado)
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
K2CrO4 (s) 2K (aq) + CrO 4 (aq)
+ 2-
b) Analise pelo Método Qualitativo baseado no Princípio de Le Chatelier, qual deverá ser a coloração da
solução se o pH do meio reacional for aumentado. Justifique.
pH ⇑ H+ ↓ (1)
↑ 2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) ⇓ ⇌ ↓ Cr2O72-(aq) + H2O(l) (2)
↓HCrO 4-aq) ⇋ ↑CrO42- (aq) + ⇓ H+(aq) (2)
- 2- +
↓HCr2O7 (aq) ⇋ ↑Cr2O7 (aq) + ⇓H (aq) (2)
A tendência é formar mais cromato (CrO 42-), que é amarelo, tornando assim, a solução mais
amarelada.
(ainda que o efeito sobre o dicromato seja inconclusivo, pois ele é um efeito indireto)
c) Escreva as reações que podem ocorrer após a adição de nitrato de bário ao meio reacional
Ba2+(aq) + H2O(l) ⇋ BaOH+ (aq) + H+(aq) pK1
+ +
BaOH (aq) + H2O(l) ⇋ Ba(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba2+ + 2OH- (aq) pKs
OU Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba(OH)2 (aq) -log s o
2- 2+
BaCrO 4(s) ⇋ CrO4 (aq) + Ba (aq) pKs
d) As espécies formadas no item ‘c’ serão favorecidas com a diminuição do pH?
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Ba2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓? BaOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) pK1
+ +
↑ ? BaOH (aq) + H2O(l) ⇋ ↓ Ba(OH)2 (aq) + ⇑ H (aq) pK2
2- 2+
↑ BaCrO 4(s) ⇋ ↓ CrO4 (aq) + ⇑ Ba (aq) pKs
Com a diminuição do pH tende a aumentar a concentração de bário livre no meio (e aumento da
quantidade de cromato de bário precipitado)
e) Em que faixa de pH a solubilidade do sal pouco solúvel poderá ser diminuída. (avalie o diagrama de
distribuição de espécies abaixo)
Para diminuir a solubilidade do sal pouco solúvel (aumentar a quantidade de precipitado) ocorrerá na
faixa que o pH não influencia‼
Assim, será na faixa de pH ~7,5 a ~12, pois 2 (CrO 42-) e o (Ba2+) tendem a um (são maiores que 0,9).
7) Um teste para a identificação do sulfato é baseado na precipitação com bário. Entretanto, outros íons
como por exemplo o carbonato, podem formar um sal pouco solúvel com esse cátion. Responda as
questões i, ii e iii sobre sais de carbonato e sulfato.
Dados:
Ba(II) - (hidroxila) logK1= 0,64; logK2=3; pKs =3,6; pSo=2,96
Ba(II) - (sulfato) pKs =9,97; Ba(II) - (carbonato) pKs =8,59
ácido sulfúrico: pKa2=1,92; ácido carbônico; pKa1=6,37; pKa2=10,32; log KH= -1,48
a) Escreva todas as equações do sistema sulfato de bário
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ + +
Ba (aq) + H2O(l) ⇋ BaOH (aq) + H (aq) pK1
+ +
BaOH (aq) + H2O(l) ⇋ Ba(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba2+ + 2OH- (aq) pKs
OU Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba(OH)2 (aq) -log s o
2-
BaSO4(s) ⇋ SO4 (aq) + Ba (aq)2+ pKs
- 2- +
HSO4 (aq) ⇋ SO4 (aq) + H (aq) pK2
0 1 2 0 1 2
1 0
8) Um método para a determinação de cálcio em alimento envolve a queima do alimento até sobrarem
apenas as cinzas, que contém o cálcio, por exemplo, na forma de carbonato. As cinzas são dispersas em
água e é adicionado ácido clorídrico às cinzas e o pH do sobrenadante é ajustado antes da adição de
oxalato de amônio. O novo precipitado formado é separado e o teor de cálcio nele é determinado.
a. Escreva todas as equações até antes da adição de ácido clorídrico.
d. Usando as curvas de distribuição de espécies, estime a faixa de pH que o sobrenadante pode ter para
que o pH não influencie a formação do precipitado de oxalato de cálcio? (considere valores de >
0,9)
Além das equações do itens ‘a’ e ‘b’,
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
+ 2-
(NH4)2oxa (s)→ 2 NH4 (aq) + oxa (aq)
Caoxa(s) ⇋ Ca2+(aq) + oxa2-(aq) pKs
2+ + +
Ca (aq) + H2O(l) ⇋ CaOH (aq) + H (aq) pK1
CaOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Ca(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca(OH)2 (aq) -log s o
2+
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca + 2OH (aq) - pKs
- +
H2oxa (aq) ⇋ Hoxa (aq) + H (aq) pK1
- 2- +
Hoxa (aq) ⇋ oxa (aq) + H (aq) pK2
NH4+ (aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pK a
NH3(g) ⇋ NH3(aq) pKH
H2oxa: ácido oxálico : H2C2O4
e. Usando as curvas de distribuição de espécies, ajuste essa faixa de pH de maneira que não seja
formada quantidade significativas de amônia (e que o pH não influencie o precipitado de oxalato de
cálcio).
Considerando que para amônia ( 1 < 0,1 seja não significativo – esse valor pode variar na prática – aqui é apenas para
treinar maneira de pensar), em pH < 8,2 não há amônia em quantidade significativa. Assim, a faixa do item
anterior pode ser restrita para 5,2 < pH < 8,2, de maneira a não haver cheiro acentuado a amônia
nem influência do pH sobre o precipitado.
Sistema Ca 2+/CaOH+ Sistema oxalato
HO OH
C C
O O ácido oxálico
α1 = 0,25.
GABARITO Lista 9 – QUI 112 – Hidroxocomplexos
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor da sua turma ou o coordenador da disciplina
renata.plopes@ufv.br
andref.oliveira@ufv.br – coordenador da disciplina
O objetivo dessa lista é considerar, além dos Processos Completos e Equilíbrios ácido-
base de Bronsted já considerados nas listas anteriores,
a) A formação dos hidrocomplexos (como parte de sistemas ácido-base de
Bronsted) e
b) Presença (ou possível formação) de precipitados (ou seja, sólidos em
equilíbrio com a solução)
Escreva todas equações químicas que descrevem a solução (ou possíveis de
ocorrer pela alteração de concentração das espécies) utilizando as convenções
definidas em sala. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (na
forma logarítmica, positiva ou negativa)
Justifique utilizando linguagem química ou matemática.
Para fazer a avaliação qualitativa usando o método de Le Chatelier e SE todas
reações em cada solução já foram escritas anteriormente no próprio exercício
ou em um anterior,
o Copie apenas as reações que são necessárias para a avaliação da
perturbação (ou efeito perturbador).
o Acrescente apenas as reações que não foram previamente escritas e
devem ser consideradas devido às novas misturas sugeridas
A justificativa para o método de Le Chatelier envolve as setas (perturbações e
respostas) e a numeração (das equações ou das setas)
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer como exercícios principais
aqueles pertencentes aos numerais 1, 2, 3 e 6. Não esqueça que os demais
exercícios da lista podem te servir como treinamento. Bons estudos para você!
Algumas constantes úteis: H3PO4: pKa1=1,96; pKa2=7,13; pKa3=12,2; Ca(II): pKa1=12,67; pKa2=14;
Ca2+-OH-: pso =31,93; pKs=5,26
f. Solução de sulfato de zinco (zinco: pK1=7,97; pK2 = 8,92; pK3 = 11,42; pK4 = 12,57);
pKs(hidróxido de zinco): 16,5; pso = 5,2.
H2O (l) ⇋ OH-(aq) + H+(aq) pKw
ZnSO4(s)→ Zn2+(aq) + SO42-(aq)
HSO4-(aq) ⇋H+(aq) + SO42-(aq) pK2
Zn2+(aq) + H2O(l) ⇋ ZnOH+ (aq) + H+(aq) pK1
ZnOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Zn(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Zn(OH)3- (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)42- (aq) + H+(aq) pK4
Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq) log so
OU Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn2+ + 2OH- (aq) pKs
a) Qual efeito da adição de cloreto de ferro (III) sobre o pH da solução (adição sobre
água) (obs.: o objetivo deste item é saber se a tendência do pH da solução será se tornar
ácido, básico ou manterá neutro);
Com a adição de cloreto de ferro (III), a tendência é o meio ficar ácido (comparado com a água
pura!).
c) Por que a adição de carbonato de sódio sobre uma solução de cloreto de ferro (III)
levou à formação de um precipitado, sendo que o carbonato de ferro (III) é bastante
solúvel?
e) Qual deve ser o efeito da adição de solução de bissulfato de sódio (NaHSO4) sobre
solução saturada de hidróxido de prata.
Algumas constantes: bissulfato: pKa1<1; pKa2 = 2,12. Sulfato de prata pKs = 4,92
Algumas constantes: bissulfato: pK1<1; pK2 = 2,12. Sulfato de prata pKs =
4,92
Duas maneiras possíveis:
Modo 1: Modo 2:
↑ Ag+(aq) + H2O(l) ⇌ ? AgOH(aq) + ⇑ H+(aq) NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq)⇑
? AgOH(aq) + H2O(l) ⇌ ↓ Ag(OH)2-(aq) + H+(aq⇑ ⇑ HSO4-(aq) ⇌ ↑ H+(aq) + ↑ SO42-(aq)
? AgOH(s) ⇌ ?AgOH(aq) (A) ↑ Ag+(aq) + H2O(l) ⇌ ↓ AgOH(aq) + ⇑ H+(aq)
NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq)⇑ ↓ AgOH(s) ⇌ ⇓ AgOH(aq)
(B) ↑ AgOH(aq) + H2O(l) ⇌ ↓ Ag(OH)2-(aq) + H+(aq⇑
⇑ HSO4-(aq) ⇌ ↑ H+(aq) + ↑ SO42-(aq) ↑ AgOH(s) ⇌ ⇑ AgOH(aq)
O resultado é inconclusivo
O resultado é inconclusivo pois se a reação A for
mais importante que a reação B, há tendência de
dissolução do precipitado. Se a reação B for mais
importante, há a tendência de formar mais
precipitado.
(o segundo modo é melhor, pois explica melhor quais a influência de cada reação)
↑H+ pH ⇓
* ↓ Ca3(PO4)2 (s) ⇋ ↑ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) ⇓
↑ HPO42-(aq) ⇋ ⇑ H+(aq) + PO43-(aq) ↓
g) Uma solução de sulfato de zinco teve o pH elevado até a formação de um
precipitado. Qual reação foi mais importante para que esse fenômeno ocorresse?
pH ⇑ H+ ↓
↓ ZnOH+(aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Zn(OH)2 (aq) + H+(aq) ⇓
↑ Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq)⇑
pH ⇑ H+ ↓
↓ Zn(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Zn(OH)3- (aq) + H+(aq)⇓
↓ Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq) ⇓
Modo 1 Modo 2
↑NH4 (aq) ⇋ ⇧ NH3(aq) +↓ H (aq)
+ + Ou H2O(l) ⇋ ⇩H+(aq)+OH-(aq) ↑ (pH↑)
↓ Al(OH)2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↑Al(OH)3(aq) + ⇩H+(aq) pK3 ↑Al(OH)3(s) ⇋ ↓Al3+(aq) + ⇧3OH-(aq)
↑Al(OH)3(s) ⇋ Al(OH)3(aq) ⇧
4) Uma solução aquosa contendo acetato de sódio e cloreto de zinco teve seu pH
aumentado com adição de hidróxido de sódio.
Algumas constantes: Sistema CH3COOH pKa= 4,76 KH=766; Zn2+ até pK4; Zn2+- OH-:
pSo = 33,2; pKs=16,5
i. Zinco(II) (considere as equações químicas onde este é diretamente influenciado pelo pH do meio);
iii. Outros equilíbrios que envolvem ácido acético aquoso serão afetados em
decorrência da resposta do item i? Em caso positivo, qual o efeito sobre as outras
espécies associadas ao ácido acético?
5) Uma prática comum para limpar ferrugem (Fe2O3) é colocar a peça metálica em
sumo de limão (rico em ácido cítrico, por exemplo). Apenas os equilíbrios ácido-base
podem explicar a remoção da ferrugem? (Considere a reação de hidratação do
óxido: Fe2O3(s) + 3H2O(l) ⇋ 2Fe(OH)3(s)) Explique, por Le Chatelier. Dados: o Fe3+ vai
até pKa3. (desconsidere, portanto outros tipos de equilíbrio, tais como complexação ou redox)
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH
a4 a3 a2 a0 a1
1,0 a
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH
a4 a3 a2 a0 a1
Figura B: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Al(III)
1,0 a
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH
a3 a2 a0 a1
1,0 a
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH
a4 a3 a2 a0 a1
Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada em suas etapas essenciais e importantes para
os cálculos;
Justificar as respostas (com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente a estratégia de cálculo. Apresente o
parâmetro com a espécie química envolvida e a etapa (se for um processo de diluição) Ex. n4(Cl-).
Não é aceito uso de “regra de três”
Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional)
Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos.
Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos 1
Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01.
1. É necessário preparar uma solução tampão de amônio 0,2 mol/L em pH 9,5 utilizando amônia e
ajustando o pH com uma solução adequada que pode ser um ácido forte (ex.: HCl) ou base forte (ex.:
NaOH).
Dados: (NH4+ pKa = 9,24)
1 1
𝛼0 = 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 =
1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎 1 + 10𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻
a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução.
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NH4+(aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pka
NH3(aq) ⇋ NH3(g) pkH
+ -
H2O(l) ⇋ H (aq) + OH (aq) pkw
𝛼1 = 1 − 𝛼0 = 1 − 0,3546 = 0,6454 𝑜𝑢
1 1
𝛼1 = = = 0,6454
1 + 10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1 + 10(9,24−9,5)
1
Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos
significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais.
c. Qual a concentração analítica de amônio?
C(NH4+) = 0,2 mol/L
f. Qual a concentração analítica do ácido (ou base) forte que foi necessária para ajustar
o pH da solução?
[NH4+] + [H+] - [OH-] + qxCx = 0
- qxCx = (0,0709 + 3,1623 x 10 -10 - 3,1623 x 10 -5) mol/L= 0,0709 mol/L
1 1
𝛼1 = = = 0,1481
1 + 10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1 + 10(4,76−4,0)
f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
[H+] + [Na+] – [Ac-] - [OH-] + qxCx = 0
-qxCx = (1,0 x 10 -4 + 0,1 - 0,0148 – 1,0 x 10 -10 ) mol/L = 0,0853 mol/L
3. Para uma solução tampão de TRIS 0,5 mol/L pH 8,5 , usando o seu cloridrato2, (pKa = 8,0)
a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução. HO
+ -
HCl(g) → H (aq) + Cl (aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq) NH2
HTRISCl(s) → HTRIS (aq) + Cl (aq)
+ -
HO
HTRIS+(aq) ⇋ H+(aq) + TRIS(aq) pka HO TRIS
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw
1 1
𝛼1 = = = 0,7597
1 + 10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1 + 10(8,0−8,5)
2
O termo ‘cloridrato’ é muito usado, mas não é, na verdade, um íon. Ele representa o sal de cloreto da espécie química protonada
e catiônica. Ex. cloridrato de metilamina, que é representado como H3CNH2. HCl é, na verdade, H3CNH3Cl(s)
H3CNH3Cl(s) → H3CNH3+(aq)+ Cl-(aq)
d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada,
de próton e de hidroxila?
[HTRIS+] = α0 x CT = 0,2403 x 0,5 mol/L = 0,1201 mol/L
[TRIS] = α1 x CT = 0,7597 x 0,5 mol/L = 0,3799 mol/L
[H+] = 10-pH = 10-8,5 = 3,1623 x 10 -9 mol/L
[OH-] = 10-pOH = 10-5,5 = 3,1623 x 10 -6 mol/L
f. Foi utilizando um ácido forte(HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
[HTRIS+] + [H+] – [Cl-] - [OH-] + qxCx = 0
-qxCx = (0,1201 + 3,1623 x 10 -9 – 0,5 – 3,1623 x 10 -6 ) mol/L = -0,3798 mol/L
4. Qual a concentração de ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) nas soluções tampão abaixo
para que o pH tenha sido ajustado?
a. Solução acetato de sódio 0,02 mol/L em pH 4,5.
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NaAc(s) → Na+(aq) + Ac-(aq)
HAC(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pka
HAc(aq) ⇋ HAc(g) pkH
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw
1 1
Cálculo de α1: 𝛼1 = = = 0,1481
1+10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1+10(4,76−4,5)
1 1
Cálculo de α1: 𝛼1 = = = 0,1481
1+10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1+10(4,76−4,5)
1 1
Cálculo de α0: 𝛼0 = = 1+10(9,5−9,24) = 0,3546
1+10(𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑎)
NaOH ou HCl
a) Ácido. Acético 1,2 mol/L, V
1,8 mol/L, V
2
1 250 mL
Solução acetato
3 100 mmol/L, pH 4,5
b)
c)
d)
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) = 𝑛3 (𝐻𝐴𝑐) = 𝐶3 (𝐻𝐴𝑐) × 𝑉3 (𝐻𝐴𝑐) = 100 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿
= 0,025 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) 0,025𝑚𝑜𝑙
𝑉1 (𝐻𝐴𝑐) = = = 0,01389 𝐿 = 13,89 𝑚𝐿
𝐶1 (𝐻𝐴𝑐) 1,8𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐻 + ] − [𝐴𝑐 − ] − [𝑂𝐻 − ] + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0
10−𝑝𝐻 − 𝛼1 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0
a) Acetato de sódio
Ácido. Acético 2,0 mol/L, V
1,8 mol/L, V
2
1 250 mL
Solução acetato
3 100 mmol/L, pH 4,5
b)
c)
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) + 𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐)
𝐶3 (𝐻𝐴𝑐) =
𝑉𝑇
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) = 𝐶3 (𝐻𝐴𝑐) × 𝑉𝑇 − 𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐)
= 100 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 − 3,7 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 0,0213 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) 0,0213𝑚𝑜𝑙
𝑉1 (𝐻𝐴𝑐) = = = 0,01183 𝐿 = 11,83 𝑚𝐿
𝐶1 (𝐻𝐴𝑐) 1,8𝑚𝑜𝑙/𝐿
NaOH ou HCl
a) Cloreto de 1,2 mol/L, V
amônio
2
1 250 mL
Solução amônio
3 0,05 mol/L, pH 9,5
b)
c)
d)
𝑛1 (𝑁𝐻4+ ) = 𝑛3 (𝑁𝐻4+ ) = 𝐶3 (𝑁𝐻4+ ) × 𝑉3 (𝑁𝐻4+ ) = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝐻4+ )/𝑛(𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 1
𝑚1 (𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 𝑛1 (𝑁𝐻4 𝐶𝑙) 𝑥 𝑀𝑀(𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 53,492 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,6686 𝑔
10−𝑝𝐻 + 𝛼0 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 − 𝐶𝑇 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0
Bicarbonato de
a) Carbonato de sódio sódio 2,0 mol/L, V
2,0 mol/L, V
2
1 250 mL
3
Solução bicarbonato de sódio
0,1 mol/L, pH 10,0
b)
c)
d)
𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + [ 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 )] = 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) ⟹
Pela Equação 3,
𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = (0,033 − 2 × 8,0 × 10−3 )𝑚𝑜𝑙 = 0,017 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 0,017 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 = = = 8,5 × 10−3 𝐿 = 8,5 𝑚𝐿
𝑐2 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 2,0 𝑚𝑜𝑙/𝐿
alternativamente
0,025 = 2 × 𝑉1 + 2 × 𝑉2 𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 2
Isolando V1 em Equação 2, temos :
2𝑉2 − 0,025
𝑉1 =
2
𝑉1 = 0,0125 −𝑉2 𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 3
Substituindo a Equação 3 na Equação 1, temos :
0,033 = 4 × 𝑉1 + 2 × 𝑉2
0,0165 = 2 × 𝑉1 + 𝑉2
0,0165 = 2 × (0,0125 − 𝑉2 ) + 𝑉2
0,0165 = 0,025 − 2 × 𝑉2 + 𝑉2
0,0165 = −𝑉2 + 0,025
0,0165 − 0,025 = −𝑉2
𝑉2 = 8,5 × 10−3
𝑉2 = 8,5 𝑚𝐿
𝑉1 = 0,0125 −𝑉2
𝑉1 = 4,0 × 10−3
𝑉1 = 4,0 𝑚𝐿
Solução Tampão Soluções Estoques
E Solução bicarbonato de sódio 0,1 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L
mol/L em pH 10,0 Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L
NaOH ou HCl
a) Bicarbonato de 1,2 mol/L, V
sódio 2,0 mol/L, V
2
1 250 mL
3
Solução bicarbonato de sódio
0,1 mol/L, pH 10,0
b)
c)
d)
𝑛2 (𝐻𝐶𝑙) = 𝐶3 (𝐻𝐶𝑙) × 𝑉3 (𝐻𝐶𝑙) = 0,0320 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 8,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝐻𝐶𝑙) 8,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 (𝐻𝐶𝑙) = = = 0,00667 𝐿 = 6,67 𝑚𝐿
𝐶2 (𝐻𝐶𝑙) 1,2𝑚𝑜𝑙/𝐿
a) Ácido Cítrico
K2HPO4
2
1
250 mL
3
Solução citrato 50 mmol
e fosfato, pH 4,5
b)
c)
d)
𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝐶3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑉3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑀𝑀(𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 192,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,4015 𝑔
a) Ácido Cítrico
K2HPO4
2
1
250 mL
3
Solução citrato 50 mmol
e fosfato, pH 4,5
b)
c)
d)
𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝐶3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑉3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑀𝑀(𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 192,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,4015 𝑔
𝑛1 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 𝐶3 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) × 𝑉3 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿
= 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 𝑛1 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) × 𝑀𝑀(𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 136,086 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 1,7011 𝑔
K2HPO4
2
NaOH ou HCl
a) Ácido Cítrico 1,2 mol/L, V
1 3
250 mL
3
Solução citrato 50 mmol
e fosfato, pH 4,5
b)
c)
𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝐶3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑉3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑀𝑀(𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 192,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,4015 𝑔
10−𝑝𝐻 + 2𝐶𝑇 − 𝛼1(𝐻2 𝐶𝑖𝑡 −) 𝐶𝑇 − 2𝛼2(𝐻𝐶𝑖𝑡 2−) 𝐶𝑇 − 3𝛼3(𝐶𝑖𝑡 3−) 𝐶𝑇 − 𝛼1(𝐻2 𝑃𝑂4 −) 𝐶𝑇 − 2𝛼2(𝐻𝑃𝑂4 2−) 𝐶𝑇
− 3𝛼3(𝑃𝑂4 3−) 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0
𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 0,0179 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 4,475 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
1. Os carrapatos são atraídos por mamíferos, por exemplo, devido à liberação de CO 2 na respiração.
Para a construção de uma armadilha para esses artrópodes, foi testado a adição de bissulfato de
sódio (NaHSO4) sobre uma solução de bicarbonato de sódio para liberar esse gás.
Dados úteis:
ácido sulfúrico: pKA1=-3; pKa2=1,92; ácido carbônico; pKa1=6,37; pKa2=10,32;
KH=0,033 (relativo ao CO2; H2O pKw=14
b. Por que a adição de bissulfato de sódio aumenta a produção de gás? Justifique por Le
Chatelier.
NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq) dissociação completa do bissulfato de sódio aumenta [HSO4-] no meio (efeito
perturbador)
3. Qual efeito do adição de NaOH sobre o cheiro do ácido acético (HAc) (cheiro de vinagre), em
uma solução de acetato de sódio e sulfato de potássio, considerando que em solução também
ocorre o equilíbrio:
HAc(g) ⇌ HAc(aq)
Dados: ácido acético = HAc = CH3COOH; pKa=4,76; KH=766; ; ácido sulfúrico: pka1=-3; pKa2=1,92;
pKw=14
NaOH(s) Na+(aq) + ⇧OH-(aq) (observe que não é feita análise nesta reação. É apenas o início com a adição de
hidroxila devido à dissociação completa do hidróxido de sódio- pode
começar a partir da próxima equação‼‼!)
H2O(l) ⇋ ↓H+(aq) + ⇧OH-(aq) pKw
NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq)
K2SO4(s) 2K+(aq) + SO42-(aq)
HSO4- (aq) ⇋ SO42-(aq) + H+(aq) pK2
↓HAc (aq) ⇋ ↑Ac-(aq) + ⇩H+(aq) pKa
↓HAc (g) ⇋ HAc(aq) ⇩ pKH
Conclusão: A adição de NaOH TENDE a diminiuir o cheiro de vinagre (ácido acético) da solução.
4. Para o treino do teste para identificação de acetato na QUI 119, sobre uma solução aquosa de
acetato de sódio foi adicionado ácido sulfúrico. Após a adição desse ácido sentiu-se um cheiro
característico.
DADOS: ácido acético; pKa=4,76; KH=766; ácido sulfúrico: pKa1=-3; pKa2=1,92; água: pKw=14
Conclusão Acidificando-se o meio reacional com ácido sulfúrico levou à liberação de gás acético
(não foi preciso usar o termo “TENDE”, pois o texto afirma que houve a liberação do gás).
5. Escreva as equações químicas dos processos completos e equilíbrios existentes em uma solução
saturada de fosfato de cálcio. (ou seja, considere que existe o equilíbrio :
Ca3(PO4)2(s) ⇋ 3Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq) Kps= 1,59,10-39 (ou pKs=38,8));
outras constantes úteis: pKw=14; H3PO4: pKa1=1,96; pKa2=7,13; pKa3=2,2; Ca(II): pKa1=12,67; pKa2=14;
Ca2+-OH-: pSo =31,93 (ou So=1,17.10-32) ; Kps=5,5.10-6 (ou pKs=5,26);
i) A concentração de fosfato
⇧HSO4-(aq) ⇋ ↑H+(aq) + ↑SO42-(aq)
↑HPO42-(aq) ⇋ ⇧H+(aq) +↓ PO43-(aq)
A adição de bissulfato tende a diminuir a quantidade de fosfato de cálcio (dissolvê-lo mais), devido à
diminuição do fosfato,
Gabarito Módulo 6 - Parte II - QUI 112
Diagrama de Distribuição de Espécies
(VERSÃO 2019/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina UFV
ATENÇÃO:
O objetivo dessa lista é o aluno melhorar sua compreensão sobre fração de equilíbrio e seu uso em situações práticas, além de adquirir
habilidade em interpretar gráficos de distribuição de espécies de sistemas ácido-base de Bronsted
Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução (Processos Completos e Equilíbrio ácido-base de Bronsted,
apenas), de acordo com a convenção definida nas vídeo-aulas;
Apresente a constante de equilíbrio (na forma logarítmica, ou seja, pKa, pKa1 ou pK1, pKw, etc.) adequada para cada reação
em equilíbrio;
A menos que solicitado explicitamente, deve-se utilizar a fração de equilíbrio estimada pelas curvas de distribuição de
espécies;
Justificar as respostas (com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente a estratégia de cálculo). Os parâmetros
devem conter o símbolo do parâmetro e espécie química envolvida (e etapa, e em um processo de diluição)
Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional)
Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos.
Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01.
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes
aos números 1 e 2. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir como
treinamento. Bons estudos para vocês!
e. Um estudo envolvendo uma reação da amônia com um composto orgânico foi realizado em dois valores
de pH: 11,0 e 12,0, mas não foi observada diferença no rendimento. Um aluno ficou intrigado pois lhe
disseram que quanto maior o pH do meio, maior a quantidade de amônia e assim, o rendimento devia
ser maior. Explique o que aconteceu para ele.
2) A Figura 2B apresenta a estrutura da trietanolamina utilizada em produtos cosméticos e de higiene, tais como
loções para a pele, géis para os olhos, hidratantes, xampus, espumas para barbear. Seu principal uso está no
ajuste do pH (tamponamento). Pode também ser adicionado como contra-íon de surfactantes, tais como o lauril
sulfato (dodecilsulfato), de maneira a evitar irritações causadas pelo sódio ou potássio.
OH
CH2
H2C
N
H2C CH2
CH2 H2C
HO OH
(A) (B)
Figura 2- Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema trietanolamina (A) e sua estrutrua química (B).
a) Escreva todas as reações para uma solução aquosa de trietanolamina ; crie um código para abreviar as
espécies desse sistema ácido-base de Bronsted.
OH OH
CH2 CH2
H2C H2C
+
N NH
H2C CH2 H2C CH2
Triet HTriet+
Htriet+ - αo
triet - α1
αo: espécie totalmente protonada
α1: base conjugada (totalmente desprotonada)
c) estime o pKa do sistema.
Quando αo = α1, pH = pKa. Assim, pKa~7,8 (seta vermelha, na figura)
e) Para a trietanolamina ser usada como contra-íon do ânion laurilsulfato, qual a espécie importante
(“espécie ativa”) do sistema ácido-base de Bronsted (o ácido ou base conjugada)? Qual a faixa de pH em
que haverá praticamente apenas a espécie ativa (considere frações acima dos 90%).
Como o laurilsulfato é um ânion, a espécie ativa DEVE ser um cátion e, portanto, deve ser a espécie
catiônica do sistema trietanolamina. (isso pode ser deduzido mesmo sem saber a estrutura do laurilsulfato. Mas é interessante
procurar na internet a estrutura do laurilsulfato – “conhecimento nunca é demais‼! )
f) Para o uso descrito no item anterior, a trietanolamina pode ser usada em qual faixa de pH?
Podemos pensar que, havendo uma concentração “razoável” de trietanolamina protonada (catiônica)
(acima de 10%), ela pode ser usada com contra-íon do laurilsulfato. Nesse caso, pH< 8,6. Se quisermos
garantir que praticamente toda trietanolamina esteja na forma catiônica (acima 90%), como no item
anterior, o pH < 6,8.
0,9
0,8
0,6
0,5
0,4
0,3
'
0,2
pH
0,1
0,0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0
a2 a1 a0
4) O ácido tartárico é um composto muito utilizado pela indústria de alimentos e bebidas devido ao seu efeito
acidulante, ou seja, capaz de tornar o sabor mais ácido, como por exemplo, em vinhos, na produção de diversas
sobremesas, sucos artificiais, caramelos, geléias (usualmente associados ao sabor de uva). Na indústria
farmacêutica utilizado em anti-ácidos, em hidratantes corporais e xampu. Nesses dois últimos, por aumentar a
irrigação sanguínea na derme. Todos estes processos descritos são dependentes do comportamento ácido-base
do ácido tartárico que é apresentado no diagrama de distribuição de espécies desse sistema (Figura 4)
a) Escreva as reações que podem ocorrer em uma solução aquosa de ácido tartárico (utilizar a
fórmula estrutural nas reações)
pK1
pk2
b) Em que valor(es) de pH é possível encontrar 90% da concentração analítica como base conjugada
totalmente desprotonada?
α2 > 0,9 quando pH > ~5,5
c)
Em que valor(es) de pH é possível encontrar 25% da concentração analítica como base conjugada
monodissociada (ou seja, com apenas um próton).
α1 = 0,25 quando pH ~2,5-2,6 e quando pH ~5,0-5,1 (setas vermelhas, na figura)
1,0
ácido tartárico
0,9
OH O
0,8
O
OH
0,7
OH OH
Fração de dequilíbrio (a)
0,6
0,5
0,4
0,3
'
0,2
0,1
0,0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0
pH
a2 a1 a0
5) O ácido oxálico é produzido por algumas plantas (algumas do gênero Oxalis). Por exemplo, o tomate e o
espinafre. Os cálculos renais, por exemplo, são, na verdade o sal pouco solúvel em água, o oxalato de cálcio. O
ácido oxálico também é usado para a determinação gravimétrica de cálcio: um excesso de oxalato na solução
garante a precipitação de praticamente todo cálcio presente na amostra forma o sólido oxalato de cálcio, que é
filtrado, seco e pesado.
a) Pesquise qual a estrutura do ácido oxálico (em livros ou na internet). Proponha uma abreviação
para essa espécie química.
HO O
O OH H2oxa
b) Quais são equações químicas dos equilíbrios ácido-base de Bronsted que ocorrem em solução
aquosa devido à presença do ácido oxálico?
H2oxa (aq) ⇋ H+ (aq)+ Hoxa-(aq) pK1
αo α1
Hoxa-(aq) ⇋ H+ (aq)+ oxa2-(aq) pK2
α1 α2
c) Para a análise de cálcio gravimétrica, qual espécie mais importante no meio? O ácido oxálico
ou o oxalato ou o oxalato com 1 próton?
Segundo o texto, o oxalato (oxa2-), pois ele formará o precipitado de oxalato de cálcio (e não o
ácido oxálico).
d) A partir da Figura 5, qual a faixa de pH em que essa espécie ativa está praticamente na
concentração máxima (considere a fração acima de 90%)
Quando α2>0,9, pH>~5,2 (seta azul na figura)
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0
pH
a2 a0 a1
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes
aos números 1,2,3 e 11. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir como
treinamento. Bons estudos para vocês!
1. Uma solução de hipoclorito de sódio (NaClO) 0,02 mol/L teve o pH ajustado para 6,8.
Nesse pH, a fração de equilíbrio do ácido de Bronsted é igual a 0,8337. (pKa = 7,5)
a. Escreva todas as reações.
1 = 1 − o = 1 − 0,8337 = 0,1663
[ClO − ] = 1c( HClO) = 0,1663 .0,02 mol / L = 3,33.10 − 3 mol / L
2. Uma solução aquosa é constituída pela mistura de ácido acético 0,2 mol/L e cloreto de
amônio 0,1 mol/L. O pH desta solução foi previamente ajustado para 5,0 com hidróxido de
sódio.
a. Escreva todas as reações químicas que descrevem a solução.
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
NH4Cl(s)→ NH4 (aq) + Cl (aq)
+ -
c( HAc) = c( Ac − ) = 0,2mol / L
c( Hgli) = c( gli − ) = 0,1mol / L
𝑐(𝑁𝑎+ ) = [𝑁𝑎+ ] =Calculada no item g.
Dados: Ácido acético pKa= 4,76; em pH 5 α0=0,3653; α1=0,6347 ; ácido glicólico: pKa= 3,82; em pH = 5
α0 = 0,0620; α1= 0,9380
4. Se a solução preparada no exercício anterior tiver o pH alterado para 4,5, com a adição
de ácido clorídrico.
a. Há reações adicionais? Em caso positivo, escreva as equações químicas.
+ −
𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝐻(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞)
c( HAc) = c( Ac − ) = 0,2mol / L
c( Hgli) = c( gli − ) = 0,1mol / L
𝑐(𝑁𝑎+ ) = [𝑁𝑎+ ] = 0,221𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑐(𝐶𝑙 − ) = [𝐶𝑙 − ] 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑛𝑜 𝑖𝑡𝑒𝑚 𝑓
Dados: Sistema ácido acético em pH 4,5 α0=0,6454; α1=0,3546; ácido glicólico: pKa= 3,82; em pH = 4,5 α0 = 0,1728;
α1= 0,8272
5. Se o pH, da solução descrita no exercício 3 tivesse sido primeiro ajustada para 4,5 com
ácido clorídrico e depois ajustada para 5,0.
.
a. Calcule a concentração analítica de ácido clorídrico no meio para ajustar para 4,5.
b. Calcule a concentração analítica de hidróxido de sódio no meio para ajustar para 5,0.
6. É necessário preparar uma solução tampão de amônio 0,2 mol/L em pH 9,5 utilizando
amônia e ajustando o pH com uma solução adequada que pode ser um ácido forte (ex.: HCl)
ou base forte (ex.: NaOH). Dados: (NH4+: pKa = 9,24)
1 1
𝛼0 = 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 =
1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎 1 + 10𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻
1
𝛼0 = = 0,3546 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 − 0,3546= 0,6454
1 + 109,5−9,24
f. Qual a concentração analítica do ácido (ou base) forte que foi necessária para ajustar
o pH da solução?
7. Para uma solução tampão de acetato (de sódio) 0,1 mol/L pH 4,0 (pKa = 4,76)
a. Escreva todas as reações (inclusive devido ao ajuste de pH).
1
𝛼0 = = 0,8519 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 − 0,8519 = 0,1481
1 + 104,0−4,76
c. Qual a concentração analítica do ácido de Bronsted?
c( HAc) = 0,1mol / L
f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
8. Para uma solução tampão de TRIS 0,5 mol/L pH 8,5, usando o seu cloridrato. (pKa
(NH) = 8,0)
a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução.
1
𝛼0 = = 0,2403 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 − 0,2403 = 0,7597
1 + 108,5−8
e. Escreva a equação do balanço de carga. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base
forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio?
O termo ‘cloridrato’ é muito usado, mas não é, na verdade, um íon. Ele representa o sal
de cloreto da espécie.
9. O ácido benzóico é um ácido fraco que exerce papel de conservante em alimentos. Uma
solução conservante foi preparada a partir de benzoato de sódio 2.10-4 mol/L e pH ajustado para
3,9 (Equilíbrios de solubilidade não estão sendo considerados). Qual a concentração de
equilíbrio da espécie ativa? Dado: ácido benzoico (pKa = 4,202).
H
O O
Ácido benzóico – HBz
1
𝛼0 = = 0,667
1 + 103,9−4,202
[𝐻𝐵𝑧] = 𝑎0 × 𝑐(𝐻𝐵𝑍) = 0,667 × 2,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 1,344 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
10. Um reator contém uma mistura de nitrito de sódio 0,2 mol/L e fenolato de sódio 0,15
mol/L. O pH do reator foi ajustado em 4,5 com adição de ácido clorídrico.
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer neste meio reacional.
OH
fenol
HfenO
11. A amônia é considerada tóxica para peixes, enquanto que seu ácido conjugado é muito
menos tóxico. O resultado da determinação de pH e de amônia total (concentração analítica de
amônia) de águas de vários rios são apresentados na Tabela 1.
a. Preencha os campos: fração de equilíbrio da amônia; concentração de amônia no
equilíbrio e porcentagem da fração de equilíbrio da amônia (pKa NH4+ = 9,24).
b. Baseado na informação acima, qual amostra será mais tóxica para peixes?
Tabela 1- Resultados de pH e de amônia total (concentração analítica de amônia) de águas de rios.
Amônia 1 (amônia) [NH3] /(mmol/L) % (amônia)
Total
Amostra pH /(mmol/L)
A 6,9 16,7 0,00455 0,076 0,455
B 7,0 26,7 0,005721 0,153 0,5721
C 6,2 13,5 0,000911 0,012 0,0911
D 6,2 66,7 0,000911 0,061 0,0911
E 6,3 20,0 0,001147 0,023 0,1147
F 6,5 58,3 0,001816 0,106 0,1816
12. Uma solução aquosa 0,5 mol/L de fosfato de sódio foi preparada ajustando-se
previamente o pH em 6,5 mediante a adição de ácido clorídrico. Justifique todas as respostas.
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer no meio.
Curiosidade:
Utilizando frações de equilíbrio
[Na+] + [H+] - [OH-] - [H2PO4-] - 2 [HPO42-] - 3[PO43-] - [Cl-]=0
[Na+] + ([H+] - [OH-]) - 1.c(H3PO4) - 2.2.c(H3PO4) – 3.3.c(H3PO4) - [Cl-]=0
[Na+] + ([H+] - [OH-]) + (- 1. -2.2 – 3.3).c(H3PO4) - [Cl-]=0
[Cl-] = [Na+] + ([H+] - [OH-]) + (- 1. -2.2 – 3.3).c(H3PO4)
[Cl-] = [Na+] + ([H+] - [OH-]) + (- 1 -2.2 – 3.3).c(H3PO4) =
(1,5 + (3,16.10-7– 3,16.10-8) + (– 0,808 – 2.0,192 – 3.3,57.10-7) x 0,5) mol/L = 0,904
mol/L
Utilizando carga efetiva
[Cl-] = [Na+] + ([H+] - [OH-]) + qef.c(H3PO4) = (1,5 + (3,16.10-7– 3,16.10-8) – 1,19166 x 0,5
mol/L = 0,904 mol/L
14. Uma solução aquosa 0,02 mol/L de carbonato de sódio foi preparada ajustando-se
previamente o pH em 6,5.
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer no meio (é o mesmo que Escreva todas
equações químicas que descrevem a solução).
f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
Desafio: escreva o balanço de carga em termos de carga efetiva
Alguns Dados: Em pH 6,5: Ácido carbônico: α0=0,4257; α1=0,5742; α2 =0,0001; qef = -0,5744. pK1=
6,37; pK2=10,32;
15. Uma solução aquosa 0,02 mol/L de carbonato de sódio e ácido bórico 0,05 mol/L foi
preparada ajustando-se previamente o pH em 10,0
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer no meio.
Alguns Dados: Ácido carbônico: pK1= 6,37; pK2=10,32; Ácido Bórico pKa = 9,24. Em pH 10,0 sistema
carbonato: α0=0,0002; α1=0,6762; α2 =0,3236; qef = - 1,3235; sistema ácido bórico : α0=0,148; α1=0,852.
GABARITO Lista Módulo 5 Parte Il - QUI 112
Grupos Doadores e Aceptores de Prótons
VERSÃO 2018/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina UFV
Observação: Nesta lista é importante você ver com detalhe todos os exercícios, isto faz com
que você treine e consiga reconhecer sistemas completos e em equilibro quando estão em
solução aquosa, além de identificar quais são os ácidos fortes inorgânicos (aqueles que seu
pKa < 1)
1) Escreva todas as equações químicas nas soluções: (Indique a constante de equilíbrio adequada quando
necessário)1
a. Solução de nitrito de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
NaNO2(s) Na+(aq) + NO2-(aq)
HNO2(aq) ⇌ H+(aq) + NO2-(aq) pKa
b. Solução de acetato de sódio e ácido clorídrico
NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq)
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
HAc(aq) ⇌ H+(aq) + Ac-(aq pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
c. Solução de ácido benzóico saturada na presença de nitrato de sódio
HBz(s) ⇌ HBz(aq)
HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq) pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
NaNO3(s) Na+(aq) + NO3-(aq)
d. Solução de acetato de sódio e cloreto de amônio
NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq)
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq)
HAc(aq) ⇌ H+(aq) + Ac-(aq pKa
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
e. Solução de acetato de amônio e cloreto de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
NH4Ac(s) NH4+(aq) + Ac-(aq)
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)
HAc(aq) ⇌ H+(aq) + Ac-(aq pKa
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
f. Solução de bissulfato de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
Na2HSO4(s) HSO4-(aq) + 2Na+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2
g. Solução de sulfato de sódio e etilenodiamina
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
Na2SO4(s) SO42-(aq) + 2Na+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2
H2en2+(aq) ⇋ Hen+(aq) +H+(aq) pK1
Hen+ (aq) ⇋ en(aq) +H+(aq) pK2
h. Solução de ácido sulfúrico e etilenodiamina
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
H2SO4(l) HSO4-(aq) + H+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2
1
Neste estágio da disciplina, o objetivo é escrever apenas os processos completos e os equilíbrios ácido-base de
Bronsted, nas convenções adequadas.
H2en2+(aq) ⇋ Hen+(aq) +H+(aq) pK1
Hen+ (aq) ⇋ en(aq) +H+(aq) pK2
i. Solução de cloridrato de alanina (ou seja, cloreto da alanina totalmente protonada)
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
H2AlaCl(s) Cl-(aq) + H2Ala+(aq)
H2Ala+(aq) ⇌ H+(aq) + HAla+ -(aq) pK1
HAla+ -( (aq) ⇌ H+(aq) + Ala-(aq) pK2
j. Solução de citrato de sódio e ácido cítrico
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
Na3cit(s) cit3-(aq) + 3Na+(aq)
H3cit (aq) ⇌H+(aq) + H2cit-(aq) pK1
H2cit-(aq) ⇌H+(aq) + Hcit2-(aq) pK2
Hcit (aq) ⇌H (aq) + cit (aq)
2- + 3-
pK3
k. Solução de tartarato de amônio, ácido benzóico e nitrato de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
(NH4)2 tart(s) 2NH4+(aq) + tart2-(aq)
NaNO3(s) Na+(aq) + NO3-(aq)
HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq pKa
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
H2Tar(aq)⇌ H+(aq) + HTar-(aq) pK1
HTar-(aq) ⇌ H+(aq) + Tar2-(aq) pK2
l. Solução de hipoclorito de sódio e hidróxido de sódio
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)
NaClO(s) Na+(aq) + ClO-(aq)
HClO(aq) ⇌ H+(aq) + ClO-(aq pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
Existem as mesmas espécies químicas em ambas soluções, com exceção do sódio, existente apenas na
solução do item “g”.
3) Escreva as reações associadas aos ácidos fortes inorgânicos (Esses ácidos fortes assim como suas fases
devem ser “decorados”)
a. Ácido clorídrico (pKa ~ - 6,2)
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
b. Ácido bromídrico (pKa ~-8,7)
HBr(g) H+(aq) + Br-(aq)
c. Ácido Iodídrico (pKa ~ -9.3)
HI(g) H+(aq) + I-(aq)
d. Ácido perclórico (pKa ~ -8.0)
HClO4(l) H+(aq) + ClO4-(aq)
e. Ácido nítrico (pKa ~-1,6)
HNO3(l) H+(aq) + NO3-(aq)
f. Ácido sulfúrico (apenas o primeiro próton; pK1 ~ -3; pK2 = 1,9)
H2SO4(l) HSO4-(aq) + H+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2
Observação: Nesta lista é importante você ver com detalhe todos os exercícios, isto faz com que
você treine e consiga reconhecer com maior facilidade grupos funcionais doadores e aceptores
assim como protonatar e desprotonar uma molécula determinada.
1) Identifique os grupos doadores (com círculo) e aceptores (com quadrado) de prótons nos compostos abaixo
2) Para os compostos abaixo, desenhe ou escreva a estrutura química na forma mais protonada possível (se já não
estiver nesta forma) e crie códigos (abreviações) para representa–las. Escreva os equilíbrio ácido-base de
Bronsted-Lowry de maneira clássica (ou seja apresentando a molécula de água como receptora de próton).
HAn+(aq) + H2O (l) ⇌ H3O +(aq) + An(aq) pKa HBz(aq) + H2O (l) ⇌ H3O +(aq) + Bz-(aq) pKa
HOfen(aq) + H2O (l) ⇌ H3O +(aq) + Ofen--(aq) pKa Forma protonada Amônio (NH4+)
3) Para cada ítem a seguir, escreva o equilibro ácido-base de Bronsted-Lowry de maneira simplificada (omitindo
as moléculas de agua sempre que possível) e sempre usando a convenção (ou seja, ácido de Bronsted formando
a base de Bronsted).
HAn+(aq) ⇌ H+(aq) + An(aq) pKa = 4,60 HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq) pKa = 4,202
Ácido metilamino-fosforico
H3Mp+(aq)→H+(aq) + H2Mp+-(aq) Zwitterion
pKa1 (OH) < 1 H2Mp+-(aq)⇌ H+(aq) + HMp-(aq) pKa2 (OH)
pKa2 (OH)=5,0 HMp-(aq) ⇌ H+(aq) + Mp2-(aq) pKa3(NH)
pKa3 (NH)
piruvato; pKa=2,49
fenol HOfen
HOfen(aq) ⇌ H+(aq) + Ofen--(aq) pKa
m) ácido acético (CH3COOH) pka=4,76 n) Nitrito (NO2-) pka=3,14
CH3COOH(aq) ⇋ CH3COO- (aq)+ H+(aq) pKa HNO2 (aq) ⇋ NO2-(aq) + H+(aq) pKa
o) ácido fósfórico (H3PO4) p) sulfato (SO42-)
(Hbenzoc+)
v) Sarcosina
w) m-aminofenol (H2aminofen+)
Hpaminoben+-(aq) ⇌ H+(aq) +
paminoben-(aq) pKa2
H2CO3 (aq) ⇋ HCO3-(aq) + H+(aq) pKa1 =6,35 H2S (aq) ⇋ HS-(aq) + H+(aq) pKa1 =7,02
HCO3-(aq) ⇋ CO32-(aq) + H+(aq) pKa2 =10,3 HS-(aq) ⇋ S2-(aq) + H+(aq) pKa2 =13,9
aa) ácido sulfuroso (H2SO3) bb)
1) Escreva as equações da constante de equilíbrio (se houver concentrações constantes, inclua-a em uma nova
constante) (e a equação química, se necessário).
a. HCO3-(aq)⇌ CO32-(aq)+H+(aq)
b. H2SiO3(aq)⇌ HSiO3-(aq)+ H+(aq)
c. Zn3(PO4)2(s) ⇌3Zn2+(aq)+ 2PO4 3-(aq)
d. CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq)
e. Cu2+(aq) + 4 NH3(aq) ⇌ Cu(NH3)42+(aq)
f. CaCO3(s) +2H2O(l)+ CO2(g) ⇌ 2HCO3-(aq) + Ca2+(aq)
g. BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
h. NH3(g) ⇋ NH3(aq) (gás amônia em equilíbrio com amônia em solução )
i. Reações que podem ocorrer em uma solução de fenol saturada.
Onde o fenol
OH -
OH OH OH O
+
= Hfenol
+ H
(aq)
(s) (aq) (aq) (aq)
e pode ser
representado por HOfen
j. Dissolução completa do fenol. O fenol dissocia-se (ioniza-se) parcialmente, liberando o próton da
hidroxila.
k. O2(g) ⇌ O2(aq) (Solução saturada de oxigênio (a 25ºC) (cerca de 8,3 mg O2/L)
l. Ba3(PO4)2 (s) ⇌ 3Ba2+(aq) + 2PO43-(aq)
m. C10H8(s) ⇌ C10H8(g) (Sublimação do naftaleno (C10H8), ou seja, a passagem direta do estado sólido para o
estado gasoso)
n. Dissolução completa de nitrito de cálcio e sulfato de sódio. Equilíbrio do ácido nitroso (HNO2) com o
“próton” (H+(aq)) e o nitrito. Equilíbrio do bissulfato (HSO4-), com o (H+(aq)) e o sulfato.
1) Para a padronização de ácido clorídrico ~ 0,1 mol/L, 23,4 mL dessa solução foram gastos para
titular 1,0200 g de Bórax (Na2B4O7.10H2O), que é um padrão primário. Qual a concentração
efetiva (correta) de ácido clorídrico? Considerando a estequiometria no ponto de
equivalência:
𝑛(𝑏ó𝑟𝑎𝑥) 1
=
𝑛(𝐻𝐶𝑙) 2
Dados: (Massa molar bórax Na2B4O7.10H2O: 381,
3681 g/mol)
Equação da dissociação completa do bórax:
Na2B4O7.10H2O(s)→2 Na+(aq) + 2OH-(aq)
+4H3BO3(aq) + 3H2O(l)
n1 ( HCl) 2
= n1 ( HCl) = 2n 2 ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O)
n 2 ( Na 2 B 4 O7 ) 1
m 2 ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O)
n 2 ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O) = = 2,674 .10 −3 mol
massa molar ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O)
n1 ( HCl) = 2.2,674 .10 −3 mol = 5,349 .10 −3 mol
n1 ( HCl) 5,349 .10 −3 mol
c1 ( HCl) = = = 0,229 mol / L
V1 23,4.10 −3 L
2) A determinação de ácido cítrico (H3cit) em amostras de sumo de limão envolve a diluição de 5 mL de sumo de
limão filtrado em 50 mL de solução. Uma alíquota de 10 mL foi titulada com hidróxido de sódio 0,112 mol/L.
Considerando que todos os prótons são titulados, a estequiometria no ponto de equivalência é
𝑛(H3 𝑐𝑖𝑡) 1
=
𝑛(𝐻 + ) 3
a) Desenhe um diagrama esquemático
b) Calcule a concentração de ácido cítrico em uma amostra de sumo de limão, considerando que foram gastos
2,34 mL do titulante no ponto de equivalência.
𝑛3 (𝐻 + )
=1
𝑛3 (𝑂𝐻 − )
(𝑑𝑒𝑣𝑖𝑑𝑜 à 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖çã𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑢𝑡𝑜𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 𝑑𝑎 á𝑔𝑢𝑎
n5 (OH − ) = n 5 ( NaOH ) = c 5 ( NaOH )V5 = 0,112 mol / L.2,34 mL = 2,621 .10 −4 mol
n5 (OH − )
3n 3 ( H 3 cit ) = n5 (OH − ) n3 ( H 3 cit ) = = 8,736 .10 −5 mol
3
n ( H cit ) 8,736 .10 − 4 mol
c 2 ( H 3 cit ) = c 3 ( H 3 cit ) = 3 3 = = 8,736 .10 −3 mol / L
V3 10.10 −3 L
n1 ( H 3 cit ) = n 2 ( H 3 cit ) = c 2 ( H 3 cit ).V2 = 8,736 .10 −3 mol / L.50.10 −3 L = 4,368 .10 − 4 mol
n1 ( H 3 cit ) 4,368 .10 − 4 mol
c 0 ( H 3 cit ) = c1 ( H 3 cit ) = = = 0,0874 mol / L
V1 5.10 −3 L
c) Expresse o resultado em mg ácido cítrico/L (massa molar ácido cítrico: 192.123 g/mol)
m0 ( H 3 cit )1L = n0 ( H 3 cit )1L .massamolar( H 3 cit ) = 0,0874 mol.192,123 g / mol = 16,791g
m0 ( H 3 cit )1L 16,791g
c0 ( H 3 cit ) = = = 16,791g / L = 16,791. (1000 mg ) / L = 16 791mg / L
V0 1L
3) Uma massa de 2,0 g amostra contendo sulfito foi dissolvida em água e o volume completado para 50 mL. Uma
alíquota de 10 mL foi transferida para um béquer, juntamente com 5 mL de iodo 0,05 mol/L. O iodo que não
reagiu com o sulfito foi titulado com tiossulfato (S2O32-) 0,02 mol/L, gastando-se 2,54 mL.
Considerando que as reações abaixo, nessas condições experimentais ocorreram como se fossem processos
completos (ou sejam, estavam na condição limite ou estequiométrica)
4) O leite de magnésia é um produto que contém cerca de 7% (m/m) de hidróxido de magnésio. O procedimento
abaixo descreve a determinação desse composto, onde um grande número de mols de ácido clorídrico é
adicionado à amostra, e o excesso de ácido clorídrico (que não reagiu com hidróxido de magnésio) é titulado
com NaOH.
(Bellato, C.R, et al. Laboratório de Química Analítica In: Série Didática, Viçosa:UFV, 2012)
Considerando as equações químicas abaixo e que dissolução do hidróxido de bário foi completa (condição
limite).
m2 ( Mg (OH ) 2 ) 7g
c1 ( Mg (OH ) 2 ) = c 2 ( Mg (OH ) 2 ) = .100 = .100 = 7%(m / m)
m2 100 g
7g
m2 ( Mg (OH ) 2 ) = c 2 ( Mg (OH ) 2 ).m2 = .100 .0,5 g = 0,07.0,5 g = 0,035 g
100 g
m2 ( Mg (OH ) 2 ) 0,035 g
n2 ( Mg (OH ) 2 ) = = = 6,00.10 − 4 mol
massamolar( Mg (OH ) 2 ) 58,3197 g / mol
n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 = 2n2 ( Mg (OH ) 2 ) = 2.6,00.10 − 4 mol = 1,200 .10 −3 mol
n4 ( HCl) Total = n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 + n3 ( HCl) NaOH = c 4 ( HCl)V4 = 0,1mol / L.25.10 −3 L = 2,5.10 −3 mol
n3 ( HCl) NaOH = n4 ( HCl) Total − n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 = 2,5.10 −3 mol − 1,20.10 −3 mol = 1,3.10 −3 mol
n5 ( NaOH )
n5 ( NaOH ) = n3 ( HCl) NaOH c5 ( NaOH ) =
V5
n5 ( NaOH ) 1,3.10 −3 mol
V5 = = = 0,013 L = 0,013(1000 mL) = 13 mL
c5 ( NaOH ) 0,10 mol / L
5) A padronização do permanganato envolveu a dissolução de uma massa de oxalato de sódio puro e seco (ele é
um padrão primário) e o volume completado para 25 mL. Uma alíquota de 5 mL da solução foi retirada e
transferida para um erlenmeyer com aproximadamente 50 mL de água. A solução resultante foi titulada com
solução de KMnO4 0,01 mol/L até para viragem da cor púrpura para incolor. Considerando que no ponto de
equivalência a reação a seguir estava na condição estequiométrica:
2MnO4-(aq) + 6H+(aq) + 5H2C2O4(aq) ⇋ 2Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 10CO2(g)
a) Qual deve ser a massa de oxalato de sódio necessária se a concentração do permanganato fosse
realmente 0,01 mol/L, considerando que deseja-se gastar 25 mL dessa solução na titulação
(metade do volume da bureta)?
n1 ( MnO4− ) = c1 ( MnO4− )V1 = 0,01mol / L.25.10 −3 L = 2,5.10 −4 mol
n3 ( H 2 oxa ) = n3 (oxa 2− )
n1 ( MnO4− ) n1 ( MnO4− ) 2
= =
n3 (oxa 2− ) n3 ( H 2 oxa ) 5
5 5
n3 (oxa 2− ) = n1 ( MnO4− ) = 2,5.10 − 4 mol = 6,25.10 − 4 mol
2 2
n (oxa 2− ) 6,25.10 − 4 mol
c 4 (oxa 2− ) = c3 (oxa 2− ) = 3 = = 0,125 mol / L
V3 5.10 −3 L
n5 ( Na2 oxa ) = n5 (oxa 2− ) = n4 (oxa 2− ) = c 4 (oxa 2− ).V4 = 0,125 mol / L.25 mL = 3,125 .10 −3 mol
m5 ( Na2 oxa ) = n5 ( Na2 oxa ).massa molar ( Na2 oxa )
m5 ( Na2 oxa ) = 3,125 .10 −3 mol.134,00 g / mol = 0,4187 g Na2 oxa
b) Ao fazer esse procedimento, usando a massa definida no item a), foi gasto um volume de 19,4
mL. Qual a concentração real de permanganato?
Observe com cuidado e verifique que, ao usar a massa definida no item a), todos os valores de concentração e números
de mol são conhecidos das etapas 5 a 2, além do número de mol de permanganato na etapa 1. Portanto,
É claro que, se v. não tivesse “notado” isso, o exercício seria feito normalmente e o mesmo resultado seria obtido – sem
problemas‼!
𝑛(𝐴𝑙 3+ ) 2
=
𝑛(𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ) 1
𝑛3 (𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ) = 𝑐3 (𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ). 𝑉3 = 0,02108 mol/L. 10.10−3 𝐿 = 2,108.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐴𝑙 3+ ) = 2𝑛(𝑛(𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ) = 2.2,108.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 4,216.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) 1
2− = ⇒ 𝑛1 (𝐶2 𝑂4 2− ) = 3𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) = 3.4,216.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 1,265.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐶2 𝑂4 ) 3
𝑛1 (𝐶2 𝑂4 2− )
𝑐1 (𝐶2 𝑂4 2− ) = ⇒
𝑉1
7) Uma massa igual a 0,2792 g de amostra de contendo ferro foi dissolvida em excesso de
solução ácida diluída. Todo o ferro foi previamente convertido em íons Fe(II). Foram
necessários 23,30 mL de uma solução de dicromato 0,0194 mol/L para oxidar os íons Fe(II) a
Fe(III) (com a redução do dicromato para Cr3+).
Cr2O72- (aq) + 14H+(aq) +6e ⇌ Cr3+(aq) + 7H2O(l) EoR
Fe2+ (aq) ⇌ Fe3+(aq) + e EoR
8) Um laboratório iniciou um trabalho para determinar hidrazina (N2H4) com a titulação com
com ferro (III).
𝑛(𝑒 − ) 4
=
𝑛(𝑁2 𝐻4 ) 1
𝑛(𝑒 − ) 1
=
𝑛(𝐹𝑒 3+ ) 1
b. E se o íon ferro (III) for reduzido a ferro metálico, qual seria o volume de equivalência?
Considere as condições do exercício anterior, mas com semi-reação: Fe3+(aq) + 3e ⇋
Fe0(s)?
𝑛(𝑒 − ) 3
= ⇒ 𝑛(𝑒 − ) = 3𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) = 4𝑛3 (𝑁2 𝐻4 ) ⇒
𝑛(𝐹𝑒 3+ ) 1
4 4
𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) = 𝑛3 (𝑁2 𝐻4 ) = . 2,5.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 3,33.10−4 𝑚𝑜𝑙
3 3
3+ ) 3+ )
𝑛 1 (𝐹𝑒 𝑛1 (𝐹𝑒 3,33.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑐1 (𝐹𝑒 3+ ) = ⇒ 𝑉1 = = = 0,0333 𝐿 = 33,3 𝑚𝐿
𝑉1 𝑐1 (𝐹𝑒 3+ ) 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿
9) Um parâmetro muito utilizado na área ambiental para avaliar efluentes é a DQO (ou COD –
demanda química de oxigênio). O método é baseado na oxidação da matéria orgânica por
dicromato a quente (por exemplo, em um aparelho chamado digestor de DQO) e o
dicromato que não foi reduzido é titulado com Fe2+. O resultado, entretanto, é expresso em
relação à quantidade de gás oxigênio que seria necessário para oxidar a matéria orgânica da
amostra.
Cr2O7 (aq) + 14H+(aq) +6e ⇌ Cr3+(aq) + 7H2O(l)
2- EoR
3+ 2+
Fe (aq) + e ⇌ Fe (aq) EoR
O2(g) + 4e + 4H+(aq) ⇋ 2H2O(l) EoR
10) Para avaliar a eficiência do metodo de DQO, pode ser usada uma massa conhecida de ftalato
ácido de potássio (FAP) puro e seco (ele é um padrão primário) como se fosse a amostra e
comparar o número de mol de FAP obtida com o procedimento e o número de mol
efetivamente adicionado ao meio. Em um laboratório, o método descrito no exercício
anterior foi testado utilizando 50 mL de solução de ftalato ácido de potássio 3.5.10 -3 mol/L
(preparada a partir do sal puro e seco). O volume de ferro(II) obtido na titulação foi igual a
8,54 mL.
11) A determinação de oxigênio dissolvido (OD ou DO) envolve a oxidação do manganês II (pelo
oxigênio dissolvido) ao sólido óxido-hidróxido de manganês III (MnOOH)
em meio alcalino, que é um procedimento realizado em campo em um
frasco especial evitar o contato do oxigênio do ar com a amostra
(chamado de Frasco de DBO, que define exatamente o volume da
amostra quando o frasco é fechado). Ainda no campo, são retirados 2
mL da amostra e sobre o restante, são adicionados 1 mL de sulfato de
manganês e 1 mL de iodeto de potássio em meio alcalino e
homogeneizado com o frasco fechado. Nessa etapa é formado o óxido-
hidróxido de manganês III. No laboratório, é adicionado 1 mL de ácido
sulfúrico concentrado, de maneira que o meio se torna ácido,
permitindo a redução do Mn(III) a Mn(II) e a oxidação do iodeto a iodo
(ou triiodeto). A partir desse ponto, não é mais necessário o cuidado
com o oxigênio atmosférico, de maneira que 100 mL é pipetado para um erlenmeyer e o
triiodeto formado (I3-) é titulado com tiossulfato 5.10-3 mol/L.
Se uma determinação, utilizando um frasco DBO de 316,5 mL (cada frasco é calibrado e seu
volume correto é gravado na parte externa, como mostrado na foto).
Semi-reações
MnOOH(s) +e + H2O(l) ⇋ Mn2+(aq) + 3OH-(aq)
O2(aq) +4e + 4H+(aq) ⇋ H2O(l)
3I-(aq) ⇋ I3- + 2e
2S2O32-(aq)⇋ S4O62-(aq) +2e
𝑛(𝑆𝑂 ) 3
= ⟹ 𝑛(𝑆𝑂 ) = 3. 𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) = 3×2,35×10 mol = 7,05×10 mol
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) 1
𝑛(𝑆𝑂 ) 1
𝑜𝑢 = ⟹ 𝑛(𝑆𝑂 ) = 𝑛(𝑆) = 7,05×10 mol
𝑛(𝑆) 1
3) Sabendo que há 2,3 mol de nitrato (NO3-) no nitrato de cálcio (Ca(NO3)2), qual o número de mols de
a. cálcio?
𝑛(𝐶𝑎 ) 1 𝑛(𝑁𝑂 ) 2,3 mol
= ⟹ 𝑛(𝐶𝑎 ) = = = 1,15 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑂 ) 2 2 2
b. oxigênio?
𝑛(𝑂) 3
= ⟹ 𝑛(𝑂) = 3. 𝑛(𝑁𝑂 ) = 3×2,3 mol = 6,9 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑂 ) 1
4) Se toda água (H2O) do CuSO4.5H2O (sulfato de cobre(II) pentahidratado) foi retirada (sobrando apenas CuSO4, sulfato de
cobre(II) anidro), obtendo-se 2,67 mol de água, qual o número de mol de cobre no
composto inicial?
𝑛(𝐻 𝑂) 5 𝑛(𝐻 𝑂) 2,67 mol
= ⟹ 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) = = = 0,534 mol
𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) 1 5 5
9,2 mL = 9,2.10-3 L
1 kg = 1000 g
1 mg = 10-3 g 1g = 10-3kg = 10+3 mg 1 𝑚𝑔 = = 10 𝑘𝑔
922,5 mg = 922,5 .10 kg = 9,225.10 kg
-6 -4
ou
922,5 mg = 922,5.10-3 g = 922,5. 10-3.(10-3 kg) = 9,225.10-4 kg
g. 0,045 L em mL
0,045 L = 0,045 (1000 mL) = 45 mL
h. 3,789.10-8 kg em mg
3,789.10-8 kg =3,789.10-8.(106 mg) = 0,03789 mg
i. 10,98 mL em L
10,98 mL = 10,98 (1000 L) = 10980 L
6) Qual a massa molar do (consulte e use massa molar dos elementos com,
no mínimo 5 algarismos significativos)
a. NaCl (cloreto de sódio)
massa molar (NaCl) = 58,4428 g/mol
b. CaCl2 (cloreto de cálcio)
massa molar (CaCl2) = 110,984 g/mol
c. NaClO (hipoclorito de sódio)
massa molar (NaClO) = 74,4422 g/mol
d. Fe2(SO4)3 (sulfato de ferro (III)
massa molar (Fe2(SO4)3) = 399,8748 g/mol
e. Al(NO3)3 (nitrato de alumínio)
massa molar (Al(NO3)3 ) =212,9962 g/mol
f. NaNO3 (nitrato de sódio)
massa molar (NaNO3 ) = 84,9947 g/mol
g. K3PO4 (fosfato de potássio)
massa molar (K3PO4) = 212,2663 g/mol
h. CuSO4.5H2O (sulfato de cobre(II) pentahidratado)
massamolar (CuSO4.5H2O)=249,6841 g/mol
7) Em 2,5 g de nitrato de sódio (NaNO3), qual o número de mols
a. de nitrato de sódio
𝑚(𝑁𝑎𝑁𝑂 ) 2,5 𝑔
𝑛(𝑁𝑎𝑁𝑂 ) = = = 0,02941 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝑁𝑎𝑁𝑂 ) 84,9947 𝑔/𝑚𝑜𝑙
b. de sódio
𝑛(𝑁𝑎𝑁𝑂 )
= 1 ⟹ 𝑛(𝑁𝑎 ) = 𝑛(𝑁𝑎𝑁𝑂 ) = 0,02941 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑎 )
8) Em 354 mg de fosfato de potássio (K3PO4), qual o número de mols
a. de fosfato de potássio
𝑚(K PO ) 354 (10 )𝑔
𝑛(K PO ) = = = 1,668. 10 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (K PO ) 212,2663 𝑔/𝑚𝑜𝑙
b. de potássio
𝑛(K PO ) 1
= ⟹ 𝑛(𝐾 ) = 3 𝑛(K PO ) = 3×1,668. 10 𝑚𝑜𝑙 = 5,00. 10 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐾 ) 3
𝑚(𝑂) = 𝑛(𝑂). 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑂) = 3,945 𝑚𝑚𝑜𝑙 ×15,9994 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 63, 08 𝑚𝑔 = 0,0631 𝑔
Massa molar (Na: 22,9898 g/mol; S: 32,064 g/mol; O: 15,9994 g/mol)
GABARITO Lista 2 Processos de Diluição
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate-me:
andref.oliveira@ufv.br
ATENÇÃO: Em todos os exercícios
● Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada em suas etapas
essenciais e importantes para os cálculos;
● Justificar as respostas (de preferência com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente
a estratégia de cálculo. Lembre-se que o problema é resolvido de maneira que os outros possam
compreender facilmente.
● Não é aceito uso de “regra de três”
● Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos. Usar notação científica para números
menores que 0,01.1
● Resolver da maneira mais legível possível.
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes
aos números 1, 2, 3, 4, 6, 7, 10. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir
como treinamento. Bons estudos para vocês!
𝑛(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 1
3− ) = ⇒ 𝑛(𝑃𝑂43− ) = 2𝑛(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ) = 2.1,12.10−3 𝑚𝑜𝑙 = 2,24.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑃𝑂4 2
1
Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos
significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais.
2) Um volume de 20 mL de uma solução estoque de cloreto de cálcio 0,01 mol/L foi colocado em um
béquer de 50 mL e adicionado 3,0 g de nitrato de cálcio que dissolveu totalmente. O volume foi
transferido quantitativamente para um balão volumétrico 250 mL e o volume foi completado.
a) Desenhe um diagrama esquemático.
𝑛4 (𝐶𝑙 − ) 0,4𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐4 (𝐶𝑙 − ) = = ⇒ 𝑐1 (𝐶𝑙 − ) = 1,60.10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉4 250𝑚𝐿
3) O volume de 10 mL de uma solução de cloreto de ferro (III) 0,03 mol/L e outros compostos foi
adicionada a um béquer e 25 mL de água. A adição de 5 mL de nitrato de prata(I) 0,75 mol/L levou à
formação de um precipitado (sólido) devido à saturação do cloreto de prata (sólido), em equilíbrio
com o íon cloreto e o íon prata (chamado de equilíbrio de precipitação). Nessa condição, pode-se
considerar que todo o cloreto está no precipitado (a concentração de cloreto em solução ficou tão
baixa que é desprezível nesse caso). A solução foi filtrada e 10 mL do filtrado foi transferido para um
balão de 100 mL e o volume completado.
a) Desenhe um diagrama esquemático.
b) Escreva as equações químicas dos processos completos e do equilíbrio citado.
AgNO3(s) → Ag+ (aq)+ NO3-(aq)
FeCl3(s) → Fe3+(aq) + 3Cl-(aq)
AgCl(s) ⇋ Ag+ + Cl- (aq) pKs = 12,27
= 2,85 𝑚𝑚𝑜𝑙
Se o volume da etapa 3 for a soma dos volumes das etapas 1, 2 e 7,
𝑛3 (𝐴𝑔+ ) 2,85 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐5 (𝐴𝑔+ ) = 𝑐3 (𝐴𝑔+ ) = ~ = 0,07125 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 40 𝑚𝐿
𝑛6 (𝐴𝑔+ ) = 𝑛5 (𝐴𝑔+ ) = 𝑐5 (𝐴𝑔+ )𝑉5 ~0,07125 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 10 𝑚𝐿 = 0,7125 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛6 (𝐴𝑔+ ) 0,7125 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐6 (𝐴𝑔+ ) = ~ = 7,125 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉6 100 𝑚𝐿
4) Uma solução foi formada pela dispersão de 25 g de polpa de acerola em 100 mL de água. O teor de
ácido ascórbico foi determinado em uma alíquota de 10 mL dessa solução e foi igual a 0,025 mol/L.
a) Desenhe o diagrama esquemático.
resolução 2 :
c0 ( HAsc) 1,0.10 4 mol / g
m0 ( HAsc)1g n0 ( HAsc)1g .massamolar( HAsc) 1,0.10 4 mol.176,12 g / mol 0,0176 g 17,6mgHAsc
c0 ( HAsc) 17,6mgHAsc / g
d) Qual a massa dessa polpa seria necessária para preparar 100 litros de suco com uma concentração de 500 mg de
ácido ascórbico/L?
m1 ( HAsc) m2 ( HAsc) c2 ( HAsc).V2 500 mg / L .100 L 50.000 mg HAsc
m1 ( HAsc) m ( HAsc) 50.000 mg HAsc
c1 ( HAsc) m1 1 2839 g
m1 c1 ( HAsc) 17,6 mg HAsc / g
m1 2,839 kg
e) Um outro lote de polpa de acerola apresentou o teor de ácido ascórbico igual a 13,50 mg/g. Qual o volume de
suco com concentração de 500 mg de ácido ascórbico/L, pode ser preparado utilizando 50 kg do primeiro lote
(cujo teor de ácido ascórbico você calculou) mais 25 kg do segundo lote ( contendo 13,50 mg/g de ácido
ascórbico).
17,6𝑚𝑔
𝑚1 (𝐻𝐴𝑠𝑐) = 𝑐1 (𝐻𝐴𝑠𝑐). 𝑚1 = . 50.103 𝑔 = 880.600 𝑚𝑔 = 880,6𝑔 𝐻𝐴𝑠𝑐
𝑔
5) Uma solução hidropônica foi preparada pela mistura da solução A e solução B, descrita abaixo (além
de outras, com outras espécies químicas que não influenciam neste problema ), e o volume total foi de 100 m3.
(Lembre-se que 1 m3 = 103L)
6) Segundo a Portaria MS 2.914, de 12-12-2011 que avalia a potabilidade de águas para consumo humano, a concentração
máxima permitida de íons fluoreto é igual a 1,5 mg/L. Águas de três diferentes fontes foram analisadas para verificar se
estavam dentro da especificação. A tabela a seguir mostra os dados desta análise. Usando razão molar ou
estequiométrica, avalie estes resultados e indique qual (is) amostra(s) possuem a concentração de fluoreto acima do
valor máximo permitido pela legislação.
Concentração de fluoreto de
Fonte unidade
sódio
A 3,25.10-5 mol/L
B 0,1% %(m/v)
C 3,25 mg/L
Massa molar (NaF) = 41,99 g/mol ; Massa molar (F)= 18,999g/mol
Atenção: Quando se utiliza o termo “Amostra” está-se referindo a um sólido ou solução que contém o analito (espécie
química que se deseja determinar), mas que também contém várias outras espécies. Ou seja, não é um composto puro‼
Uma estratégia é converter todos os valores para uma mesma unidade antes de compará-las. Por
exemplo, converter todas para a unidade mg F/L e comparar com a concentração máxima permitida.
A outra estratégia é converter o valor 1,5 mg F/L para as outras unidades antes de compará-las.
Amostra A :
Amostra B
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎(𝑁𝑎𝐹)𝑔 0,1𝑔
%𝑁𝑎𝐹 = = 100𝑚𝐿
100𝑚𝐿
𝑚(𝑁𝑎𝐹)100𝑚𝐿 0,1𝑔
𝑛(𝑁𝑎𝐹)100𝑚𝐿 = 𝑛(𝐹 − )100𝑚𝐿 ⇒ 𝑛(𝑁𝑎𝐹)100𝑚𝐿 = = 41,99𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,38. 10−3 𝑚𝑜𝑙 =
𝐹𝑊(𝑁𝑎𝐹)
𝑛(𝐹 − )100𝑚𝐿
𝑚(𝐹 − )100𝑚𝐿 = 𝑛(𝐹 − )100𝑚𝐿 . 𝐹𝑊(𝐹 − ) = 2,38. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 18,999𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,0452 𝑔𝐹 − =
45,2𝑚𝑔𝐹 −
45,2𝑚𝑔𝐹 −
𝑐(𝐹 − ) = = 452𝑚𝑔𝐹 − /𝐿
100𝑚𝐿
Amostra C :
m( NaF )1L 3,25mg
n( NaF )1L n( F )1L n( NaF )1L 7,74.10 5 mol n( F )1L
FW ( NaF ) 41,99 g / mol
m( F )1L n( F )1L .FW ( F ) 7,74.10 5 mol.18,999 g / mol 1,47.10 3 g F 1,47 mg F
c( F ) 1,47 mg F / L
7) Para a determinação de cálcio em um sólido, 10 g do amostra foi dissolvido em 50 mL de ácido nítrico concentrado (14
mol/L). O pH foi ajustado e o cálcio foi precipitado (considere que todo o cálcio foi precipitado) na forma de oxalato e
filtrado em papel de filtro. O material foi calcinado em mufla, dissolvido em ácido nítrico 0,2 mol/L e o volume
completado para 25 mL. Uma alíquota foi analisada e o teor de cálcio obtido foi 2.10 -2 mol/L.
a. Represente o diagrama esquemático:
8) Uma massa de 50 g hortaliça foi triturada em liquidificador por 3 minutos, retirada uma massa de
10,34 g, transferida para um balão de 50 mL e homogeneizado. Após algum tempo, o precipitado
depositou-se no fundo do balão. Uma alíquota de 1 mL do sobrenadante foi adicionada a uma cubeta
(frasco de vidro especial para análise, de pequeno volume), com 1 mL de reagente (DNS). A
concentração de açúcares redutores (AR) determinada nessa solução formada foi de 2,347.10 -3
mol/L.
a) Desenhe um diagrama esquemático.
10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛4 = 𝑛3 = 𝐶3 ⋅ 𝑉3 = 4,695 ⋅ ⋅ 50 ⋅ 10−3 𝐿 = 2,348 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑙
c) Expresse o resultado em mg glicose/g, supondo que todo açúcar redutor na hortaliça fosse
glicose (C6H12O6; massa molar: 180,16 g/mol)
𝑛4 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛3 (𝐴𝑅)
𝑚4 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛4 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) ⋅ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒)
𝑔
= 2,348 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 189,16 = 4,23 ⋅ 10−2 𝑔 = 42,3𝑚𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑚4 (𝐴𝑅) 42,3𝑚𝑔
𝑐 (𝐴𝑅) = = = 4,09 𝑚𝑔 𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒/𝑔
𝑚4 10,34
9) Para a determinação de cromato em uma amostra, 10 mL dessa amostra foi diluído para 100 mL.
Uma alíquota de 25 mL foi transferido para um béquer onde foi adicionado 25 mL de nitrato de prata
0,08 mol/L, e todo cromato foi precipitado na forma de cromato de prata, que, por sua vez, foi
filtrado, seco e pesado, obtendo-se uma massa igual a 252 mg.
a) Desenhe um diagrama esquemático numerando as etapas adequadamente
(massa molar: Cr: 51,996 g/mol; CrO43-:115,994 g/mol; Ag2CrO4: 331, 730 g/mol
10) Uma solução foi preparada pela adição de 0,1 g de sulfato de sódio e 10 mL de sulfato de ferro(III)
0,06 mol/L. O pH da solução foi ajustado com ácido clorídrico antes do volume ser completado para
100mL. Uma alíquota de 10 mL dessa solução foi transferida para um béquer onde foi adicionado 10
mL de cloreto de bário 2,0 mol/L, sendo precipitado todo sulfato de bário possível (considere que a
concentração da espécie em menor concentração no meio é desprezível, comparado com as
concentrações das outras espécies, ou seja, na condição limite de equilíbrio). O precipitado foi filtrado
e dissolvido em 25 mL de EDTA (volume final) em que complexou todo o bário, em pH 9,0.
a. Desenhe o diagrama esquemático Obs:. com etapas e numeração adequadas; mesmo sem a questão. É
sempre necessário apresentar o diagrama esquemático.
Etapa 3
𝑛3 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛1 (𝑆𝑂42− ) + 𝑛2 (𝑆𝑂42− ) = 0,704𝑚𝑚𝑜𝑙 + 1,8𝑚𝑚𝑜𝑙 = 2,50𝑚𝑚𝑜𝑙
Etapa 4
𝑛3 (𝑆𝑂42− ) 2,50𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = = = 0,025𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 100𝑚𝐿
𝑛4 (𝑆𝑂42− )
𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = 𝑐4 (𝑆𝑂42− ) =
𝑉4
𝑛4 (𝑆𝑂42− ) = 𝑐4 (𝑆𝑂42− ) ∙ 𝑉4 = 0,025𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∙ 0,010𝐿 = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
Etapa 7 e 8
𝑛7 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛8 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− ) = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
a) Obs.: você consegue explicar por que “converter” sulfato em trióxido de enxofre nessa
resposta?
c- Qual o volume mínimo de oxalato de sódio 2,0 mol/L necessário para precipitar “todo” o cálcio
na solução?
12)
𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛2 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛1 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝐶1 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒)⋅ 𝑉1=2,8 ⋅ 10−4 ⋅ 0,05 𝐿 = 1,4 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝐿
1) Em uma coluna contendo 1,68 g de uma resina catiônica carregada com potássio foi
introduzida 25 mL de uma solução de ácido clorídrico 0,2 mol/L e lavada com duas porções de
10 mL de água deionizada, sendo toda a solução coletada e o volume completado para 50 mL.
Uma alíquota de 10 mL do eluato (solução que saiu da coluna) foi titulada com NaOH 0,1 mol/L
e a concentração de ácido clorídrico nessa alíquota foi igual a 0,035 mol/L.
b)
R-K+(s) + H+(aq) ⇋ R-H+(s) + K+(aq)
1
Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos
significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais.
c)
𝑐5 (𝐻 + ) = 𝑐6 (𝐻 + ) ⇒ 𝑛5 (𝐻 + ) = 𝑐5 (𝐻 + )𝑉5 = 0,035 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 × 50 × 10−3 𝐿
= 1,75 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐻 + ) = 𝑐1 (𝐻 + )𝑉1 = 25 𝑚𝐿 × 0,2 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 5,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
d) cálcio 20 mg CaCO3/L
𝑚(𝐶𝑎𝐶𝑂3 )1𝐿 20 𝑚𝑔
𝑛(𝐶𝑎)1𝐿 = 𝑛(𝐶𝑎𝐶𝑂3 )1𝐿 = = = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) 100,088 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐶𝑎) 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐(𝐶𝑎) = = = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉 1𝐿
2+
𝑛(𝐶𝑎 ) 1
= ⟹ 𝑛(+) = 2𝑛(𝐶𝑎2+ ) ⟹ 𝑐(+) = 2𝑐(𝐶𝑎2+ ) = 2 × 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
𝑛(+) 2
= 0,3996 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿−1 ⟹
3) Uma massa de 250 g de amostra de solo foi misturado com uma solução condicionante (um
sistema tampão). A mistura foi filtrada e solução coletada em um balão volumétrico de 500 mL
cujo volume foi completado (com água). Todo o volume do balão foi percolado em uma resina
quelante, que reteve todo o cádmio presente na amostra. Após lavada, todo o cádmio (II) retido
na coluna foi eluído em 10 mL de uma solução extratora e após adição de 20 mL de ácido nítrico
concentrado, a solução foi seca em banho de areia. A dissolução foi realizada com ácido nítrico
0,014 mol/L, completando-se o volume para 25 mL. Determinou-se uma concentração de
cádmio nessa amostra igual a 5,3.10-4 mol/L.
a) Desenhe o diagrama esquemático
a)
b)
c 2 ( PO43− ) = c1 ( PO43− ) = 5,5.10 −4 mol / L
n3 ( PO43− ) = n2 ( PO43− ) = c 2 ( PO43− ).V2 = 1,375 .10 −5 mol
n3 ( PO43− )
c 4 ( PO43− ) = c3 ( PO43− ) = = 2,75.10 −3 mol / L
V3
n8 ( PO43− ) = n7 ( PO43− ) = n6 ( PO43− ) = n4 ( PO43− ) = 2,75.10 − 4 mol
3− n8 ( PO43− )
c8 ( PO ) =
4 = 1,375 .10 − 4 mol / L
V8
c)
𝑠𝑒 𝑐(𝑃𝑂43− ) = 1,375 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 ⟹ 𝑛(𝑃)1𝐿 = 𝑛(𝑃𝑂43− )1𝐿 = 1,375 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
d) foi necessário o uso de uma resina aniônica (pois foi retido o ânion fosfato)
e) 3 R+Cl-(s) + PO43-(aq) ⇋ (R+)3PO43-(s) +3 Cl-(aq)
5) Uma solução (A) foi formada pela dissolução de 1,89 g de nitrato de sódio e 2,36 g de sulfato
de sódio em 100 mL de solução. Uma alíquota de 10 mL da solução anterior foi diluída para 100
mL e percolada por uma resina de troca aniônica, retendo todos os ânions da solução e
liberando hidroxilas em seu lugar. 5mL de solução extratora foi percolada pela coluna (eluindo
todo sulfato) e o volume final foi completado para 10 mL.
a) Escreva a equação química do processo de troca-iônica
b) Qual a concentração molar de nitrato, sulfato e sódio na solução A?
c) Qual o número de mol de sulfato retido na coluna?
d) Qual o número de mol de carga negativa retida na coluna?
e) Qual a concentração de sulfato na solução final?
+ −
a) 𝑁𝑎𝑁𝑂3(𝑠) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑞)
+ 2−
𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑠) → 2𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞)
𝑚1 1,89𝑔
𝑛1 (𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑂3− ) = =
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) 84,9947𝑔/𝑚𝑜𝑙
= 0,02225 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 2,36𝑔
𝑛2 (𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) = 𝑛3 (𝑆𝑂42− ) = = 0,01662 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) 142,04𝑔/𝑚𝑜𝑙
c)
𝑐4 (𝑆𝑂42− ) = 𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑛6 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛5 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− )= 𝑐4 (𝑆𝑂42− ) × 𝑉4 = 1,662 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
d)
n(-) = 2 × (𝑛6 (𝑆𝑂42− ) + 𝑛6 (𝑁𝑂3− ) = (2 × (1,662 × 10−3 ) + 2,225 × 10−3 ) 𝑚𝑜𝑙 = 5,549 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
e)
𝑛8 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛7 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛6 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛5 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− ) = 1,662 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛8 (𝑆𝑂42− ) 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑐8 (𝑆𝑂42− ) = = 1,662 × = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉8 10 × 10−3 𝐿
a)
b)
Al(NH4)(SO4)2(s) → Al3+(aq) + NH4+(aq) + 2 SO42-(aq)
BaCl2(s) → Ba2+(aq) + 2Cl-(aq)
BaSO4(s) ⇋ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
c)
os cátions presentes em solução foram retidos na coluna, ou seja, alumínio, amônio e bário (e
H+(aq))
d)
𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑛1 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑐1 (𝐴𝑙 3+ )𝑉1 = 0,2108 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 × 10 × 10−3 𝐿 = 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐴𝑙 3+ ) + + 3+ 3+ −3
+ = 1 ⇒ 𝑛3 (𝑁𝐻4 ) = 𝑛1 (𝑁𝐻4 ) = 𝑛1 (𝐴𝑙 ) = 𝑛3 (𝐴𝑙 ) = 2,108 × 10 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝑁𝐻4 )
𝑚7 (𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 )
%((𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 ))(𝑚/𝑚) = × 100 = 0,9154%(𝑚/𝑚)
50𝑔
Observação: Nesta lista é importante você fazer todos os exercícios, isto faz com que você treine e consiga reconhecer
e diferenciar os processos completos e no equilíbrio
1) Escreva as equações químicas descritas em cada processo ou em cada solução
a. Dissolução completa do nitrato de sódio :
NaNO3(s) Na+(aq) + NO3-(aq)
b. Dissolução parcial (equilíbrio) do sulfato de cálcio ;
CaSO4(s) ⇌ Ca2+(aq) + SO42-(aq)
c. Dissociação (ionização) completa do gás clorídrico (HCl) em água
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
d. Solução de nitrato de ferro(III) (se é citada apenas a "solução", sem especificar se está saturada ou na
presença do sólido, considera-se que o composto tenha se dissolvido totalmente)
Fe(NO3)3(s) Fe3+(aq) + 3NO3-(aq)
e. Solução de cloreto de cálcio e sulfato de potássio
CaCl2(s) Ca2+(aq) + 2Cl-(aq)
K2SO4(s) 2K+(aq) + SO42-(aq)
f. Solução saturada de cloreto de chumbo II
PbCl2(s) ⇌ Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)
g. Dissolução completa do fenol., acompanhada da ionização parcial, liberando o próton da hidroxila
(Quando o composto dissolvido totalmente - fenol- existe em solução, a dissolução é não, usualmente,
apresentada)Estrutura do fenol é dada abaixo
OH
fenol
OH OH
(aq)
(s) (esta equação não precisa ser apresentada pois o fenol existe em solução, como
descrito na equação seguinte)
-
OH O
+
+ H
(aq)
(aq) (aq)
(s) (aq)
-
OH O
+
+ H
(aq)
(aq) (aq)
i. Quais as semelhanças e as diferenças entre os itens g e h?
Em ambas soluções existe o equilíbrio entre o fenol, o próton e o fenolato (fenol sem o próton). Por
outro lado, na solução ‘h’ existe o fenol sólido em contato com a solução e na solução ‘g’, não há esse
sólido (dissolução total).
j. Solução de nitrito de sódio.
NaNO2(s) → Na+(aq) + NO2-(aq)
k. Solução fluoreto de cálcio saturado na presença de nitrato de sódio (totalmente solúvel)
CaF2(s) ⇌ Ca2+(aq) + 2F-(aq)
NaNO3(s) Na+(aq) + NO3-(aq)
l. Dissolução completa de nitrito de cálcio e sulfato de sódio.
Ca(NO2)2(s) → Ca2+(aq) + 2NO2-(aq)
Na2SO4(s) 2Na+(aq) + SO42-(aq)
m. Solução de sulfato de sódio e cloreto de cobre(II).
Na2SO4(s) 2Na+(aq) + SO42-(aq)
CuCl2(s) → Cu2+(aq) + 2Cl-(aq)
n. Solução de nitrato de sódio, cloreto de sódio e brometo de potássio
NaNO3(s) Na+(aq) + NO3-(aq)
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)
KBr(s) K+(aq) + Br-(aq)
o. Solução saturada de sulfeto de ferro(III) contendo nitrato de cálcio.
Fe2S3(s) ⇌ 2Fe3+(aq) + 3S2-(aq)
Ca(NO3)2(s) → Ca2+(aq) + 2NO3-(aq)
p. Solução saturada de hidróxido de alumínio.
Al(OH)3(s) ⇌ Al3+(aq) + 3OH-(aq)
q. Solução de nitrato de cálcio, cloreto de sódio e fenol (há o equilíbrio descrito para o fenol)
Ca(NO3)2(s) → Ca2+(aq) + 2NO3-(aq)
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)
-
OH O
+
+ H
(aq)
(aq) (aq)
r. O gás amônia em equilíbrio com solução de amônia. O amônio está em equilíbrio com a amônia e o
próton.
NH3(g) ⇌ NH3(aq)
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq)
s. Solução de ácido clorídrico e acetato de sódio (H3CCOONa). O ácido acético (H3CCOOH) existe em
equilíbrio com o acetato e o próton.
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
H3CCOONa(s) H3CCOO-(aq) + Na+(aq)
H3CCOOH(aq) ⇌ H3CCOO-(aq) + H+(aq)
2) Uma solução A é formada pela dissolução de números de mols iguais de NaBr e KCl. Outra solução chamada de B
é formada pela dissolução de KBr e NaCl. Escreva as equações de dissociação completa que ocorrem em cada
solução e mostre que ambas são iguais.
Reações da solução A: Reações da solução B:
NaBr(s) → Na+(aq) + Br-(aq) KBr(s) → K+(aq) + Br-(aq)
KCl(s). → K+(aq) + Cl-(aq) NaCl(s). → Na+(aq) + Cl-(aq)
Embora os sais de partida para o preparo das soluções sejam diferentes, após a dissociação completa dos mesmos em
solução aquosa, os íons solvatados presentes na solução são os mesmos. Desta maneira podemos afirmar que as
soluções são equivalentes entre si.
GABARITO Lista Zero B QUI 112
Nomenclatura de Compostos Inorgânicos Simples
(VERSÃO 2017/2) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor responsável por sua
turma ou o diretamente o coordenador da disciplina
Recomendação: Esta primeira lista de exercícios é considerada fácil para muitos. Apesar de fácil é extremamente importante. Procure resolvê-la
e estudá-la com muito cuidado e atenção porque seu conteúdo é importante para que as fórmulas e equações químicas sejam escritas e
balanceadas adequadamente.
Esta lista consiste em uma revisão da tabela periódica dos elementos e nomenclatura de íons e compostos simples. Tem como objetivos:
Ajudar o aluno a relembrar os símbolos, nomes dos elementos, seus estados de oxidação mais comuns
Solicitar ao aluno que escreva as fórmulas químicas balanceadas a partir de nomes de compostos sugeridos
Solicitar ao aluno que escreva o nome do composto a partir de fórmulas químicas sugeridas
Se necessário, consulte livros de Química Geral ou outro material confiável.
Fórmulas e equações químicas SEMPRE devem estar balanceadas
Observação: Nesta lista é importante você fazer todos os exercícios, isto faz com que você treine e consiga escrever e
reconhecer com maior facilidade os compostos a serem analisados.