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Gabarito Lista 11 –QUI 112 – Equilíbrios de Complexação

 Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor da sua turma ou o coordenador da disciplina
 renata.plopes@ufv.br
 andref.oliveira@ufv.br – coordenador da disciplina
 Os exercícios nessa lista envolvem os equilíbrios de complexação, ácido-base de Bronsted, gás-
líquido e de precipitação, além de processos completos.
 Os exercícios são, em sua maioria, contextualizados, ou seja, há um problema que deve ser
traduzido em linguagem química.
 Justifique as equações químicas com as constantes de equilíbrio apropriadas.
 Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais aqueles
pertencentes aos numerais 1, 3, 5, 6, e 8. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem
servir como treinamento. Bons estudos para você!

1) Uma solução foi formada pela adição de nitrato de prata e hidróxido de sódio, formando um precipitado
gelatinoso branco. A adição de nitrato de amônio causou a dissolução do precipitado.

a. Escreva todas as reações

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


AgNO3(s)→ Ag+(aq) + NO3-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
Ag+(aq) + H2O(l)⇋ AgOH(aq) + H+(aq) pK1
AgOH(aq) + H2O(l)⇋ Ag(OH)2-(aq) + H+(aq) pK2
AgOH(s) ⇋ AgOH(aq) -log so
Ou AgOH(s) ⇋ Ag+(aq) + OH- pKs
NH4NO3(s)→ NH4+(aq) + NO3-(aq)
NH4+ (aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pKa
NH3(g) ⇋ NH3(aq) pKH
Ag+(aq) + NH3 (aq) ⇋ AgNH3+(aq) log K1
AgNH3+(aq) + NH3 (aq) ⇋ Ag(NH3)2+(aq) log K2

b. Explique qualitativamente, baseado no Método do Princípio de Le Chatelier, por que a adição do


nitrato de amônio causou a dissolução do precipitado.

Efeito sobre devido ao pH


H2O(l) ⇌ ⇑ H+(aq) + ↓ OH-(aq) (2) pKw
+ +
⇑ NH4 (aq) ⇋ ↑ NH3(aq) + ↑ H (aq) (1) pKa
↓ AgOH(s) ⇋ ↑ Ag+(aq) + ⇓ OH- (3) pKs

Efeito sobre os complexos de prata


⇑ NH4+ (aq) ⇋ ↑ NH3(aq) + ↑ H+(aq) (1) pKa
↓ AgOH(s) ⇋ ⇓ Ag+(aq) + ↑ OH- (aq) (3) pKs
↓ Ag+(aq) + ⇑ NH3 (aq) ⇋ ↑ AgNH3+(aq) (2) log K1

Os dois efeitos avaliados contribuem para a dissolução do precipitado.

c. Haveria diferença se fosse utilizado o cloreto de amônio ao invés do nitrato de amônio?


Equações além daquelas apresentadas nos itens anteriores
AgCl(s) ⇋ Ag+(aq) + Cl- (aq) pKs
NH4Cl(s)→ NH4+(aq) + Cl-(aq)

Sim, pois a adição de cloreto ao meio poderia causar a precipitação de cloreto de prata.

Algumas constantes:
Ag(I) – (hidroxila) : log K1= 2; logK2=1,99 ; pKs= 7,71; pso=19,71
Ag(I) - (amônia): log1=3,24; log2=7,05
Ag(I) - (cloreto): pKs = 9,76
Ag(I); pK1=12; pKa2= 12,01;
Amônio: pKa=9,24; log KH = 1,76

2) Na solução formada pela mistura de sulfato de cobre (II) e oxalato de sódio:

a) Escreva todas as reações que podem ocorrer.


H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw
CuSO4 (s)→ Cu2+(aq) + SO42-(aq)
Na2Oxa(s)  2Na+(aq) +Oxa2-(aq)
H 2Oxa(aq) ⇌ HOxa-(aq)+ H+(aq) pK1
HOxa-(aq) ⇌ Oxa2-(aq)+ H+(aq) pK2
HSO4-(aq) ⇋H+(aq) + SO42-(aq) pK2
Cu2+(aq) + OXA2- (aq) ⇋ Cuoxa(aq) log K1
Cuoxa(aq) + oxa2- (aq) ⇋ Cu(oxa)2- (aq) log K2
Cuoxa(s) ⇋ oxa2-(aq) + Cu2+(aq) pKs
Cu2+(aq) + H2O(l) ⇋ CuOH+ (aq) + H+(aq) pK1
CuOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Cu(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Cu(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Cu(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Cu(OH)3- (aq) + H2O(l) ⇋ Cu(OH)42- (aq) + H+(aq) pK4
Cu(OH)2 (s) ⇋ Cu(OH)2 (aq) -log so
Ou Cu(OH)2 (s) ⇋ Cu2+(aq) + 2OH- (aq) pKs

b) Qual o efeito do aumento da concentração de oxalato de sódio sobre a formação do precipitado de


oxalato de cobre (II)? – considere o pH constante (devido à existência de uma solução tampão, por
exemplo – mas aqui é apenas para simplificar a resolução do exercício, no item abaixo o efeito do pH
está sendo considerado)

Na2Oxa(s)  2Na+(aq) + ⇑ Oxa2-(aq) (1)


H 2Oxa(aq) ⇌ HOxa-(aq)+ H+(aq) pK1
HOxa-(aq) ⇌ Oxa2-(aq)+ H+(aq) pK2
↑ Cuoxa2(s) ⇋ ⇑ oxa2(aq) + ↓ Cu2+(aq) (2) pKs

O aumento da concentração de oxalato de sódio (em pH constante) tende a aumentar a quantidade de


precipitado.

c) Quais o efeito sobre os precipitados com a diminuição do pH do meio?

Efeito considerando o sistema oxalato


⇓ pH ↑ H+ (1)
↑ HOxa-(aq) ⇌ ↓ Oxa2-(aq)+ ⇑ H+(aq) (2) pK2
↓ Cuoxa(s) ⇋ ⇓ oxa2(aq) + Cu2+(aq) ↑ pKs

Efeito do sistema cobre (II)

↑ Cu2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CuOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (3) pK1


+ +
↑CuOH (aq) + H2O(l) ⇋ ↓?Cu(OH)2 (aq) + ⇑ H (aq (5) pK2
↑?Cu(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ ↓Cu(OH)3- (aq) +⇑ H+(aq) (6) pK3
↑ Cu(oxa)2(s) ⇋ ↓ oxa2(aq) + Cu2+(aq) ⇑ (4) pKs
?Cu(OH)2 (s) ⇋ ?Cu(OH)2 (aq) (7) -log so

O efeito da diminuição do pH é inconclusivo sobre o precipitado de oxalato de cobre(II) (pois pode


consumir oxalato – Eq. 2 ou formar mais cobre (II) Eq. 3) e também sobre o precipitado de hidróxido de
cobre (II) (eqs. 5 e 6).

Algumas constantes:
H2C2O4 pKa1=1,27; pKa2=4,27; H2SO4 pKa2=1,92;
Cu (II) pKa1=7,00; pKa2=7,32; pKa3=17,68; pKa4=19,82;
Cu (II) – OH- : pKs=19,7; pso=33,98.
Cu (II) – C2O42-: log K1=6,16; log K2=8,5; pKs=9,35;

3) Os complexos formados por diferentes ligantes, mas um mesmo metal podem apresentar cores distintas.
Um exemplo é o íon Co2+(aq), de cor rosa, e o CoCl42-(aq) de cor azul.

Dados: Co2+ - cloreto forma até a 4ª espécie de clorocomplexo


Co2+- OH-: forma até a 3ª espécie de hidroxocomplexos;
pKs(hidróxido)=14,2; –log s0: 3,95;

a) Uma demonstração em laboratório do princípio de Le Chatelier é a adição de ácido clorídrico em uma


solução formada pela dissolução de nitrato de cobalto (II). A solução do aquocomplexo, de cor rosa, se
torna azul com adição de ácido clorídrico. Explique, pelo método de Le Chatelier, a formação da cor
azul da solução.

Todas equações
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
Co(NO3)2(s)→ Co2+(aq) + 2NO3-(aq)
Co2+(aq) + H2O(l) ⇋ CoOH+ (aq) + H+(aq) pK1
CoOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Co(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Co(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Co(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Co(OH)2 (s) ⇋ Co(OH)2 (aq) -log so
Ou Co(OH)2 (s) ⇋ Co2+ + 2OH- (aq) pKs
↓ Co2+(aq) + ⇑ Cl- (aq) ⇋ ↑? CoCl+(aq) (1) log K1
↓ ?CoCl+(aq) + ⇑Cl- (aq) ⇋ ↑?CoCl2(aq) (2) log K2
↓ ?CoCl2(aq) + ⇑Cl- (aq) ⇋ ↑?CoCl3-(aq) (3) log K2
↓ ?CoCl3-(aq) + ⇑Cl- (aq) ⇋↑? CoCl42-(aq) (4) log K2

A adição de ácido clorídrico tende a aumentar a concentração dos clorocomplexo de cobalto (II). A
cor azul deve ser devido à essas espécies químicas.

b) De maneira sucinta explicar quais espécies químicas (contendo cobalto) se tornaram menos
importantes com a adição do ácido clorídrico? (Não é necessário usar Le Chatelier)
Os hidroxocomplexos, tanto devido pelo deslocamento dos equilíbrio pelo aumento da concentração
de H+ quanto pelo consumo de cobalto(II) para formação dos clorocomplexo.

Com a diminuição do cobalto livre


⇓ Co2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CoOH+ (aq) + ↓ H+(aq) (5) pK1

Com aumento do H+
↑ Co2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CoOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (6) pK1

4) A orto-fenantrolina (simbolizado como o-fen) pode ser usada para determinação de íons Fe (II) na
presença de tampão pH 5,0 acetato-ácido acético, formando um complexo de cor avermelhada.

Algumas constantes:
Orto-fenantrolina: pK1= 1,8; pK2= 4,91;
CH3COOH pKa = 4,76; log KH= 2,88;
Fe (II) - hidroxila: log K1=5,56; log K2=4,21; log K3=-0,1; log K4=-1,09;
pKs=15,1; psO= 31,3 Fe(II) – o-fenantrolina: log β3=21,3 (onde log β3= log K1+ log K2 + log K3)
Fe(II) – acetato: log K1=3,2;log K2=6,1;log K3=8,3

Estruturas:
CH3COOH H
+
+ (aq)
+ (aq)
N (aq) N

N Ácido NH
+ H +
NH

N
acético +
+ H
( HAc ) (aq)
(aq)
N
Orto-fenantrolina N (aq)
+ N
(fen) NH

a) Escreva todas as reações que podem ocorrer nessa solução (considere nitrato como contra íon
quando necessário).
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ + +
H2fen (aq) ⇌ Hfen (aq) + H (aq) pKa1
Hfen+(aq) ⇌ fen(aq) + H+(aq) pKa2
2+
Fe(NO3)2(s) → Fe (aq) + 2 NO3 (aq)-

Fe2+(aq) + H2O(l) ⇋ FeOH+ (aq) + H+(aq) pKa1


FeOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)2 (aq) + H+(aq) pKa2
- +
Fe(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)3 (aq) + H (aq) pKa3
2+ -
Fe(OH)2(s) ⇌Fe (aq)+ 2 OH (aq) pKs
OU Fe(OH)2(s) ⇌ Fe(OH)2(aq) log so
2+ 2+
Fe (aq) + fen(aq) ⇌ Fefen (aq) log K1
2+ 2+
Fefen (aq) + fen(aq) ⇌Fe(fen)2 (aq) log K2
Fe(fen)22+(aq) ⇌ Fe(fen)32+(aq) log K3
- +
HAc(aq) ⇌ Ac (aq) + H (aq) pKa
HAc(g) ⇌ HAc(aq) log KH
Fe2+(aq) + Ac-(aq) ⇌ Fe Ac+(aq) log K1
+ -
FeAc (aq)+ Ac (aq) ⇌ Fe(Ac)2(aq) log K2
- -
Fe(Ac)2(aq) + Ac (aq) ⇌ Fe(Ac)3 (aq) log K3

b) Qual o efeito da adição de bissulfato sobre a concentração de ferro (II) livre?

⇑ HSO4-(aq) ⇌ ↑H+(aq) + ↑SO42-(aq) (1) pKa2


↑Fe2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ FeOH+ (aq) + ⇑H+(aq) (2) pKa1
H2O(l) ⇌ ⇑H+(aq) + ↓OH-(aq) (3) pKw
↓Fe(OH)2(s) ⇌↑Fe2+(aq)+ ⇓ 2 OH-(aq) (4) pKs
↑HAc(aq) ⇌ ↓Ac-(aq) + ⇑H+(aq) (5) pKa
↑Fe2+(aq) + ⇓Ac-(aq) ⇌ ↓Fe Ac+(aq) (6) log K1

Com a adição de bissulfato, a concentração de ferro (II) livre tende a aumentar.


5) A determinação de fluoreto é usualmente realizada com auxílio
de um sensor (eletrodo íon-seletivo para fluoreto), que determina
OH
a concentração no equilíbrio de fluoreto. O método para a N
N O
determinação do fluoreto é realizado de modo a manter a maior O
HO OH
parte possível do fluoreto na forma desprotonada livre (não-
O OH
complexada), sendo, portanto, usado um ligante hexadentado O
H4CDTA
(CDTA4-) para evitar a interferência, por exemplo de alumínio.

Alguns Dados: HF pKa = 3,2 log KH= 0,98;


Al(III) – (hidroxila) : log K1=9,27; log K2=8,9; log K3=7,3; log K4=8,1; pKs = 33,5 pso=49,5
Al (III) – (fluoreto): log K1=6,1; log K2=5,1; log K3=3,8; log K4=2,8; log K5=1,6; log K6=0,4
Al(III) – (CDTA4-): log β1=19,5 (lembre-se que log β1 = log K1)
H6CDTA2+: pKa1<1 ; pKa2=1,7; pKa3= 2,4; pKa4= 3,5; pKa5= 6,1; pKa6= 12,4

a. Escreva todas as reações em um meio onde estão presentes o fluoreto, alumínio e CDTA 4-. Você pode
utilizar os íons sódio (Na+) e nitrato (NO3-) como contra-íons. Justifique os equilíbrios com as constantes
apropriadas
Supondo uma solução contendo NaF; Al(NO3)3 ; H4CDTA; (ou seja, usando íons Na+ e NO3- como contra –
íons, poderiam ter sido escolhidas outras espécies para formar os compostos de partida. Mudariam, então,
os processos completos).
 Sais de metais alcalinos são muito solúveis
 Todos os nitratos são solúveis
Auto-dissociação da água: H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw=14
processo completo NaF(s) → Na+(aq) + F -(aq)
Al(NO3)3(s) → Al3+(aq) +3 NO3-(aq)
Eq. ácido-base fluoreto: HF(aq) ⇋ H+(aq) + F-(aq) pKa = 3,14
Eq. gás-líquido gás fluorídrico HF(g) ⇋ HF(aq) log KH
Equilíbrio de Complexação dos hidroxocomplexos

Al3+(aq) + OH-(aq) ⇋ AlOH2+ (aq) log K1 = 9,01


AlOH2+(aq) + OH-(aq) ⇋ Al(OH)2 +(aq) log K2 = 8,84
Al(OH)2 +(aq) + OH-(aq) ⇋ Al(OH)3 (aq) log K3= 8,10
Al(OH)3(aq) + OH-(aq) ⇋ Al(OH)4- (aq) log K4= 7,0
Equilíbrio Precipitação do Hidróxido Al(OH)3(s) ⇌Al3+(aq)+ 3 OH-(aq) pKs = 33,5
OU Al(OH)3(s) ⇌ Al(OH)3(aq) log so = -7,5

Equilíbrio de Complexação dos fluorocomplexos Al3+(aq) + F -(aq) ⇋ AlF2+ (aq) log K1 = 6,100
AlF2+(aq) + F -(aq) ⇋ AlF2 +(aq) log K2 = 5,05
AlF2 +(aq) + F -(aq) ⇋ AlF3 (aq) log K3= 3,85
AlF3(aq) + F -(aq) ⇋ AlF4- (aq)) log K4= 2,75
AlF4- (aq) + F -(aq) ⇋ AlF52- (aq)) log K5 = 1,62
AlF52- (aq) + F -(aq) ⇋ AlF63- (aq)) log K6 = 0,47

Equilíbrio de Ácido -Base de Bronsted para o CDTA H5CDTA+(aq) ⇌ H4CDTAaq) + H+(aq) pK2=1,7
H4CDTA(aq) ⇌ H3CDTA-aq) + H+(aq) pK3=2,4
H3CDTA-(aq) ⇌ H2CDTA2- (aq) + H+(aq) pK4=3,5
H2CDTA2-(aq) ⇌ HCDTA3- (aq) + H+(aq) pK5=6,1
HCDTA3-(aq) ⇌ CDTA4- (aq) + H+(aq) pK6=12,4

Equilíbrio de Complexação do Al3+/CDTA4- Al3+(aq) + CDTA4-(aq) ⇋ AlCDTA- (aq) log K1=19,5


b. Usando o princípio de Le Chatelier explique:
i. Por que o alumínio interfere na medida da concentração de fluoreto se não houver o CDTA 4- no meio?
A medição errada do sensor será no sentido a apresentar uma concentração maior ou menor de fluoreto
no meio?

⇑ Al3+(aq) + ↓ F-(aq) ⇋ ↑ AlF2+ (aq)

Na presença de alumínio, o sensor irá apresentar uma concentração menor, pois parte do fluoreto
formou os complexos com alumínio.

ii. Explique por que o CDTA4- elimina o erro devido à presença de alumínio.

⇓ Al3+(aq) + ↑F-(aq) ⇋ ↓ AlF2+ (aq)


↓Al3+(aq) + ⇑CDTA4-(aq) ⇋ ↑AlCDTA- (aq) 

O CDTA complexa o alumínio, liberando o fluoreto complexado.

iii. O pH do meio é mantido em torno de 5,0. Sendo o pKa do fluoreto 3,2, o ácido fluorídrico é importante
nesse pH?

Considerando que o pH do meio é igual à 5  F  1  1   0  1  0,0156  0,984  %1  98,4%


1 1 [HF] pode ser considerada desprezível em pH=5, pois 1 > 0,9,


 0   HF    0,0156
1  10 ( pH  pKa ) 1  10 (53, 2) ou seja, [F-] - que é a espécie monitorada pelo sensor -
representa 98% da concentração analítica

6) A matéria orgânica no solo é muito importante para o bom


-
desenvolvimento de plantas. Um dos motivos é facilitar a absorção O O
de metais que atuam como nutrientes de plantas, uma vez que
alguns complexos de metais são melhores absorvidos do que os íons - O
-

livres (aquocomplexos) e hidroxocomplexos neutros não são O


absorvidos.
Simulando o processo de absorção de Fe (III) por matéria O OH O
orgânica, considere uma solução de nitrato de ferro (III) na
3-
presença de citrato de sódio (composto modelo ou exemplo de cit
matéria orgânica). Considere a formação até a 3ª espécie de
hidroxocomplexo e que o no de coordenação do Fe (III) é igual a 6 para demais ligantes
Dados:
H3cit: pK1=3,13; pK2=4,76; pK3= 6,40;
Fe(III) – hidroxila : log β3=29,67 (onde log β3=log K1+ log K2+ log K3)
Kps=1,6.10-39 (ou pKs=38,8) pSo=56,8 (ou So=1,58.10-57)
Fe(III) – cit3-: log β2=25 (onde log β2=log K1+ log K2)

a) Usando o citrato como composto modelo de matéria orgânica, escreva todas as reações que podem
ocorrer. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


Na3cit(s) → 3Na+(aq)+cit3-(aq)
Fe(NO3)3(s) → Fe3+(aq) + 3 NO3-(aq)
Fe3+(aq) + OH-(aq) ⇌ Fe(OH)2+(aq) log K1
Fe(OH)2+(aq) + OH-(aq) ⇌Fe(OH)2+(aq) log K2
Fe(OH)2+ (aq) + OH-(aq) ⇌Fe(OH)3(aq) log K3
Fe(OH)3(s) ⇌Fe3+(aq)+ 3 OH-(aq) pKs
OU Fe(OH)3(s) ⇌ Fe(OH)3(aq) -log so

H3cit(aq) ⇌ H2cit-(aq) + H+(aq) pK1


H2cit-(aq) ⇌ Hcit2-(aq) + H+(aq) pK2
Hcit2-(aq) ⇌ cit3-(aq) + H+(aq) pK3

Fe3+(aq) + cit3-(aq) ⇌ Fecit(aq) log K1


Fecit(aq) + cit3- (aq) ⇌ Fe(Cit)23-(aq) log K2

b) Explique como uma solução de citrato de sódio na presença de nitrato de ferro (III) facilitaria a absorção
de ferro(III) por uma planta.

Na3cit(s) → 3Na+(aq)+ ⇑ cit3-(aq) (1)


↓ Fe3+(aq) +⇑ Cit3-(aq) ⇌ ↑ Fecit(aq) (2)

O aumento de citrato no meio favorece a formação dos complexos de citrato de ferro(III), que são
melhores absorvidos pela planta.

c) Avalie o diagrama de distribuição de espécies e responda as perguntas (justifique a sua resposta)

Distribuição espécies hidroxocomplexos Fe 3+ Distribuição de espécies H 3 CIT


1,0
0,9 1,0
0,8 0,9
3 0,8
0,7
2 0,7
0,6 1 0,6
 0,5 0  0,5
' 0,4
0,4 0,3
'
0,3 0,2
0,1
0,2
0,0
0,1
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
0,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 pH pH

2 0 1 3

I. Em que região do gráfico o pH favorece a formação do aquo-complexo de Fe(III) ou Fe(III) não


hidrolisado?

Abaixo de pH ~1 aproximadamente, pois nesta região do gráfico 90% da concentração analítica da solução
consiste em aquocomplexo de Fe3+

II. Em que região do gráfico o pH favorece a formação de íon citrato?

Acima de pH ~7,5 aproximadamente, já que 90% da concentração analítica da solução consiste em


ligante citrato totalmente desprotonado.
7) Uma solução de nitrato de cromo (III) foi misturada a uma solução de Na2H2EDTA, formando uma solução
colorida (após uma etapa de aquecimento). A espécie formada tem sido utilizada na determinação de
Cr(III) em água. Escreva todas as reações envolvidas e identifique a reação de formação da espécie
colorida. Complementar
Alguns Dados:
Cr(III) – (hidroxila) : log β4=28,23; pKs=30,2 ; pSo=46,95
Cr(III) – (EDTA4-): log β1=23
H6EDTA2+: pK1~ 0 ; pK2=1,5; pK3= 2; pK4= 2,7; pK5= 6,2; pK6= 10,2

EDTA4-
4
Y(aq ) é o ligante EDTA
4-

H2O ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0

Cr(NO3)(s) ⇌ Cr3+(aq) + 3NO3-(aq)

Cr3+(aq)+ OH-(aq) ⇌ CrOH2+(aq) log K1=10,1


CrOH2+(aq)+ OH-(aq) ⇌ Cr(OH)2+(aq) log K2= 7,7
Cr(OH)2+(aq)+ OH-(aq) ⇌ Cr(OH)3(aq) log K3=6,87
Cr(OH)3 (aq)+ OH-(aq) ⇌ Cr(OH)4-(aq) log K3=2,98
log β1= 10,1 ; log β2=17,8 ; log β3=; 24,67; log β4= 27,65

Cr(OH)3(s) ⇌Cr3+(aq)+ 3 OH-(aq) pKs = 30,2


OU Cr(OH)3(s) ⇌ Cr(OH)3(aq) log so = -9,5

H5Y+(aq) ⇌ H4Y(aq) + H+(aq) pK2=1,5


H4Y(aq) ⇌ H3Y-(aq) + H+(aq) pK3=2,0
H3Y-(aq) ⇌ H2Y2- (aq) + H+(aq) pK4=2,7
H2Y2-(aq) ⇌ HY3- (aq) + H+(aq) pK5=6,2
HY3-(aq) ⇌ Y4- (aq) + H+(aq) pK6=10,2

Cr3+(aq) + Y4-(aq) ⇋ CrY- (aq) log K1=19,5

A espécie colorida deve ser o CrY-, pois é o único complexo Cr(III)-EDTA formado

8) Há uma demonstração de química para alunos do ensino médio ou fundamental que é descrita a seguir.
“Sobre uma solução de nitrato de prata foi adicionado fosfato de sódio observando-se a formação de um
precipitado amarelo. A adição de ácido nítrico causou a dissolução do precipitado. Adicionando-se a
seguir ácido clorídrico, houve a formação de um precipitado branco. O meio foi neutralizado com
hidróxido de sódio (o precipitado branco não se dissolveu, mas teve-se a impressão que ficou mais
gelatinoso). A adição de tiossulfato de sódio, entretanto, dissolveu-o”. Dados parciais
H3PO4 pKa1= 1,96; pKa2=7,13; pKa3= 12,2;
H2S2O3 pKa1=0,6; pKa2=1,74
Ag(I) – (cloreto) log K1=3,04; log K2=2,00; pKs=9,74
Ag(I) – (hidroxila) log β2=3,99; (onde log β2=log K1+ log K2); pKs=9,7) pSo=19,71
Ag(I) – (S2O32-) log β2= 13,46 (onde log β2=log K1+ log K2)
Ag(I) – (fosfato) pKs=16,1
a) Escreva todas as reações e justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas.
Parte I
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0
AgNO3(s) → Ag+(aq) + NO3-(aq)
Na3PO4(s) → 3Na +(aq) + PO43-(aq)

Ag+(aq)+ OH-(aq) ⇌ AgOH(aq) log K1=2,00


AgOH(aq)+ OH-(aq) ⇌ Ag(OH)2 -(aq) log K2= 1,99
log β1= 2,00 ; log β2=3,99
AgOH(s) ⇌Ag+(aq)+ OH-(aq) pKs
OU AgOH(s) ⇌ AgOH(aq) -log so

H3PO4(aq) ⇌ H2 PO4-(aq) + H+(aq) pK1=1,96


H2PO4-(aq) ⇌ HPO42-(aq) + H+(aq) pK2=7,13
HPO42-(aq) ⇌ PO43-(aq) + H+(aq) pK3=12,2

Ag3PO4(s) ⇌ 3Ag+(aq)+ PO43-(aq) pKs=16,1

PARTE II
HNO3(g) → NO3-(aq) + H+(aq)

PARTE III
HCl(g) → Cl-(aq) + H+(aq)
AgCl (s) ⇌ Ag+(aq)+ Cl-(aq) pKs=9,74

Parte IV
NaOH(s) → OH-(aq) + Na+(aq)

Parte V
Na2S2O3-(aq) ⇌ S2O32-(aq) + H+(aq)
H2S2O3(aq) ⇌ HS2O3-(aq) + H+(aq) pK1=0,60
HS2O3-(aq) ⇌ S2O32-(aq) + H+(aq) pK2=1,74
Ag+(aq) + S2O32-(aq) ⇌ AgS2O3-(aq) log K1
AgS2O3-(aq) + S2O32-(aq) ⇌ Ag(S2O3)23-(aq) log K2
log β1; log β2

b) Explique essa demonstração:


PARTE I - adição de ácido fosfórico

Na3PO4(s) → 3Na +(aq) + ⇑ PO43-(aq) 


⇑H3PO4(aq) ⇌ ↑H2 PO4-(aq) + ↑ H+(aq) 
↑H2PO4-(aq) ⇌ ↓HPO42-(aq) + ⇑H+(aq) 
↑HPO42-(aq) ⇌ ? PO43-(aq) + ⇑H+(aq) 
↑ Ag3PO4(s) ⇌ ↓ 3Ag+(aq)+ ⇑ PO43-(aq) 
H2O ⇋ ⇑ H+(aq) + ↓ OH-(aq) 
↑ Ag3+(aq)+ ⇓ OH-(aq) ⇌ AgOH2+(aq) ↓ (7)
↓ AgOH(s) ⇌ AgOH(aq)⇓ (8)

Leva à formação do precipitado de fosfato de prata.


O aumento do H+ diminui a concentração de hidroxocomplexo no meio e, portanto NÃO favorece a formação
do precipitado (Eqs. 5 e 8).
É inconclusivo para o sistema fosfato (Eqs. 2, 3 e 4).
PARTE II - adição de ácido nítrico
↓Ag3PO4(s) ⇌ ↑3Ag+(aq)+ ⇓ PO43-(aq) 
HNO3(g) → NO3-(aq) + H+(aq) ⇑  (não é necessário mostrar essa etapa)
↑ HPO42-(aq) ⇌ ↓ PO43-(aq) + ⇑ H+(aq) 

Dissolve o precipitado (pois diminui a concentração do íon fosfato)

PARTE III - adição de ácido clorídrico


HCl(g) → ⇑Cl-(aq) + ⇑ H+(aq) (não é necessário mostrar essa etapa)
↑ AgCl (s) ⇌ ↓ Ag+(aq)+ ⇑ Cl-(aq) 

Forma-se o precipitado de cloreto de prata

PARTE IV - adição de hidróxido de sódio


NaOH(s) → ⇑ OH-(aq) + Na+(aq) 
↓ AgCl (s) ⇌ ⇓Ag+(aq)+ Cl-(aq) ↑ 
↑ AgOH(s) ⇌↓ Ag+(aq)+ ⇑ OH-(aq) 

Tende a dissolver o precipitado de cloreto de prata e formar o precipitado de hidróxido de prata

PARTE V - adição de tiossulfato


↓ Ag+(aq) + ⇑ S2O32-(aq) ⇌ ↑ AgS2O3-(aq) 
↓ AgOH(s) ⇌⇓ Ag+(aq)+ ↑ OH-(aq) 

O precipitado de hidróxido de prata tende a dissolver pela formação do complexo


tiossulfato/prata

9) A remoção de ferrugem (Fe2O3) pode ser realizada com a adição de oxalato de sódio (Na2Oxa) em meio
de ácido acético (HAc).
Considerando como reações iniciais:
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw=14
Fe2O3(s)+ 3H2O(l) ⇌ 2Fe(OH)3(s) (hidratação)
Escreva todas as reações possíveis para este sistema; Justifique os equilíbrios com as constantes
apropriadas.

H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0 Ácido oxálico:


Fe3+(aq)+ OH-(aq) ⇌ FeOH2+(aq) log K1=11,87 (H2 oxa)
O O
FeOH2+(aq)+ OH-(aq) ⇌ Fe(OH)2+ (aq) log K2=10,0
Fe(OH)2+(aq)+ OH-(aq) ⇌ Fe(OH)3(aq) log K3=7,8 C C
log β1= 11,87; log β2=21,9 ; log β3=; 29,7
Fe(OH)3(s) ⇌Fe3+(aq)+ 3 OH-(aq) pKs =38,8 HO OH

OU Fe(OH)3(s) ⇌ Fe(OH)3(aq) -log so = -8,16


Na2Oxa(s)  2Na+(aq) +Oxa2-(aq)
H 2Oxa(aq) ⇌ HOxa-(aq)+ H+(aq) pK1
HOxa-(aq) ⇌ Oxa2-(aq)+ H+(aq) pK2
HAc (aq) ⇌ Ac-(aq) +H+(aq) pKa
HAc (g) ⇌ HAc(aq) log KH
Fe3+(aq)+ Ac-(aq) ⇌ FeAc2+(aq) log K1=3,2 Ác. Acético
FeAc2+(aq)+ Ac-(aq) ⇌ Fe(Ac)2+(aq) log K2=2,9 (HAc)
Fe(Ac)2+(aq)+ Ac-(aq) ⇌ Fe(Ac)3(aq) log K3 =2,2
log β1= 3,2; log β2 = 6,1; log β3=8,3 O

Fe3+(aq)+ Oxa2-(aq) ⇌ FeOxa+(aq) log K1 H3C C


FeOxa+ (aq)+ Oxa2-(aq) ⇌ Fe(Oxa)2-(aq) log K2
Fe(Oxa)2- (aq)+ Oxa2-(aq) ⇌ Fe(Oxa)33-(aq) log K3 OH

log β1; log β2; log β3=20,2

Dados:H2Oxa: pKa1= 1,27; pKa2= 4,66; CH3COOH pKa = 4,76 log KH= 766; H2O = pKw=14
Fe(III) - (hidroxila): log β3=29,67;pKs=38,8; pso=56,8; Fe(III) – (oxalato): log β3=20; Fe(III) – (acetato)
log β3=9,7; Obs.: (log β3=log K1+ log K2+log K3)

10) Situação 1 - Uma solução de nitrato de ferro (III) teve o pH elevado e houve a formação e um
precipitação amarelo.
Situação 2 – sobre essa solução foi adicionada uma solução de Na2H2EDTA e o precipitado
dissolveu.
a. Escreva as reações e justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0
Fe(NO3)3(s)  Fe3+(aq)+3NO3-(aq)
Fe3+(aq)+ OH-(aq) ⇌ FeOH2+(aq) log K1
FeOH2+(aq)+ OH-(aq) ⇌ Fe(OH)2+ (aq) log K2
+ -
Fe(OH)2 (aq)+ OH (aq) ⇌ Fe(OH)3(aq) log K3
log β1= 11,87; log β2=21,9 ; log β3=; 29,7
Fe(OH)3(s) ⇌Fe3+(aq)+ 3 OH-(aq) pKs
OU Fe(OH)3(s) ⇌ Fe(OH)3(aq) -log so
Na2H2EDTA(s)  2Na+(aq) + H2EDTA2-(aq)
H5EDTA+(aq) ⇌ H4EDTA(aq)+H+(aq) pK2
-
H4EDTA (aq) ⇌ H3EDTA (aq)+H (aq)+ pK3
- 2-
H3EDTA (aq) ⇌ H2EDTA (aq)+H (aq) + pK4
H2EDTA2- (aq) ⇌ HEDTA3- (aq)+H+(aq) pK5
3- 4-
HEDTA (aq) ⇌ EDTA (aq)+H (aq) + pK6
3 + 4-
Fe (aq)+ EDTA (aq) ⇌ FeEDTA (aq) - log K1
log β1;

b. Explique cada situação com auxílio do método do Princípio de Le Chatelier utilizando as


equações químicas adequadas.

situação 1 ⇧pH ↓[H+]


H2O(l) ⇌ ⇩ H+(aq) + ↑ OH-(aq) 
↑ Fe(OH)3(s) ⇌ ↓ Fe (aq) + ⇧ 3OH (aq) 
3+ -

Aumento do pH pode causar o aumento do precipitado de hidróxido de ferro (III)

Situação 2 ⇧ [H2EDTA2-]
⇧H2EDTA2-(aq) ⇌↑HEDTA3- (aq)+ ↑H+(aq) 
⇧HEDTA (aq) ⇌ ↑ EDTA (aq)+ ↑H (aq) 
3- 4- +

↓Fe3+(aq) + ⇧EDTA4- (aq) ⇌ ↑ FeEDTA-(aq) 


O aumento de H2EDTA2- pode levar ao aumento do complexo Fe-EDTA
c. Identifique os grupos que apresentam comportamento ácido-base de Bronsted no EDTA4-.
O O
-
- O
O N N -
O O

- O
O
Algumas constantes:
Fe(III) - (hidroxila): log β3=29,67; (log β3=log K1+ log K2+log K3) pKs=38,8; pso=56,8
Fe(III) – (EDTA4-): log β1=25,1 (log β1=log K1);H6EDTA2+: pKa1=0 ; pKa2=1,5; pKa3= 2; pKa4= 2,7; pKa5= 6,2; pKa6= 10,2

11) Uma solução foi preparada pela mistura de oxalato de amônio e nitrato de zinco
a. Escreva as equações e as constantes adequadas (não são necessários os valores numéricos)

H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pKw = 14,0


(NH4)2oxa  2NH4+(aq)+ oxa 2-(aq)
Zn(NO3)2(s)  Zn2+(aq)+2NO3-(aq)
H 2Oxa(aq) ⇌ HOxa-(aq)+ H+(aq) pK1
HOxa-(aq) ⇌ Oxa2-(aq)+ H+(aq) pK2
NH4+(aq)⇌ NH3 (aq) + H+(aq) pKa
NH3 (g) ⇌ NH3 (aq) pKH
Zn2+(aq) + oxa 2-(aq) ⇌ Znoxa(aq) log K1
Znoxa(aq)+ oxa 2-(aq) ⇌ Zn(oxa)22- (aq) log K2
Zn2+(aq) + OH-(aq) ⇌ ZnOH+(aq) log K1
ZnOH+ (aq)+ OH-(aq) ⇌ Zn(OH)2 (aq) log K2
Zn(OH)2 (aq) + OH-(aq) ⇌ Zn(OH)3- (aq) log K3
Zn(OH)2 (s) ⇌ Zn2+(aq)+ 2OH-(aq) pKs
OU Zn(OH)2 (s) ⇌ Fe(OH)3(aq) -log so
Zn2+ (aq) + NH3 (aq) ⇋ ZnNH32+(aq) log K1
ZnNH32+(aq) + NH3 (aq) ⇋ Zn(NH3)22+(aq) log K2

b. Mostre, pelo método de Le Chatelier, por que é observado que a adição de ácido sulfúrico
diminui a quantidade de precipitado de oxalato de zinco.

Efeito sobre o oxalato

⇧ HSO4-(aq) ⇋ ↑H+(aq) + ↑SO42-(aq) pK2 (1)


↑HOxa-(aq) ⇌ ↓Oxa2-(aq)+ ⇧H+(aq) pK2 (2)
↑Zn2+(aq) + ⇩oxa 2-(aq) ⇌ ↓Znoxa(aq) log K1 (3)

A adição de ácido sulfúrico tende a dissolver o precipitado de oxalato de zinco


GABARITO Lista 10 – QUI 112 – Equilíbrio de precipitação
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor da sua turma ou o coordenador da disciplina
renata.plopes@ufv.br
andref.oliveira@ufv.br – coordenador da disciplina
O objetivo dessa lista é considerar, além dos Processos Completos e Equilíbrios ácido-base de
Bronsted já considerados nas listas anteriores,
a) A formação dos hidrocomplexos (como parte de sistemas ácido-base de Bronsted) e
b) Presença (ou possível formação) de precipitados (ou seja, sólidos em equilíbrio com a
solução)
 Escreva todas equações químicas que descrevem a solução (ou possíveis de ocorrer pela alteração
de concentração das espécies) utilizando as convenções definidas em sala. Justifique os equilíbrios
com as constantes apropriadas (na forma logarítmica, positiva ou negativa)
 Justifique utilizando linguagem química ou matemática.
 Para fazer a avaliação qualitativa usando o método de Le Chatelier e SE todas reações em cada
solução já foram escritas anteriormente no próprio exercício ou em um anterior,
o Copie apenas as reações que são necessárias para a avaliação da perturbação (ou efeito
perturbador).
o Acrescente apenas as reações que não foram previamente escritas e devem ser consideradas
devido às novas misturas sugeridas
 A justificativa para o método de Le Chatelier envolve as setas (perturbações e respostas) e a
numeração (das equações ou das setas)

Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes aos
numerais 1, 4, 5, 6 e 8. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem te servir como
treinamento. Bons estudos para você!

1) A dissolução de sulfato de zinco em uma solução de bicarbonato de sódio produziu um precipitado.


a) Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução ( ou seja daquelas reações químicas
que podem ocorrer no meio reacional).
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
ZnSO4(s)→ Zn2+(aq) + SO42-(aq)
HSO4-(aq) ⇋H+(aq) + SO42-(aq) pK2
Zn2+(aq) + H2O(l) ⇋ ZnOH+ (aq) + H+(aq) pK1
ZnOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Zn(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Zn(OH)3- (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)42- (aq) + H+(aq) pK4
Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq) log s o
ou Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(aq)2+ + 2OH- (aq) pKs
NaHCO 3 (s)→ Na+(aq) + HCO 3-(aq)
H2CO3(aq) ⇌ H+(aq) + HCO 3-(aq) pK1
HCO3-(aq) ⇌ H+(aq) + CO32-(aq) pK2
CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) pKH
ZnCO3 (s) ⇋ Zn2+(aq) + CO32- (aq) pKs

b) Explique usando o princípio de Le Chatelier e as reações mais importantes, como dissolver o


precipitado usando o pH do meio reacional.
↑Zn2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ZnOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (4) pK1
2+
↓ZnCO3 (s) ⇋ ↑Zn + ⇓CO3 (aq) 2- (3) pKs
- + 2-
HCO3 (aq) ⇌ ⇑H (aq) + ↓CO3 (aq) (2) pK2
pH ⇓ H+(aq) ↑ (1)
a diminuição do pH poderá favorecer a dissolução do carbonato de zinco se a reação da
desprotonação do carbonato (pK2) for mais importante que a formação do primeiro
hidroxocomplexos (pK1).

Alguns Dados:
ácido sulfúrico: pKa 2=1,92; : ácido carbônico; pKa 1=6,37; pKa2=10,32; KH=0,033
Zn(II) pKa1= 7,97 pKa 2= 8,92 pKa3= 11,42 pKa 4=12,57
Zn2+ - (hidroxila) pKs= 16,5; - log s o=33,2; Zn2+ - (Carbonato): pKs= 9,84

2) Uma solução aquosa de brometo de magnésio foi misturada com nitrato de chumbo (II).
a) Poderá haver formação de sólido? Mostre todas as equações químicas que descrevem a solução.
Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. Considere que Pb(II) e Mg(II) podem formar
respectivamente até a 6ª e até a 2ª espécie de hidroxo-complexos.
Alguns Dados:Mg2+ (hidroxila) pKs =11,3 ps o= 37,5
Pb2+ (hidroxila): pKs =14,8 ; ps o= 31,96
Pb2+ (brometo) pKs =5,18
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ -
MgBr2(s)→ Mg (aq) + 2Br (aq)
Mg2+(aq) + H2O(l) ⇋ MgOH+ (aq) + H+(aq) pK1
+
MgOH (aq) + H2O(l) ⇋ Mg(OH)2 (aq) + H (aq)+ pK2
2+
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg + 2OH (aq) - pKs
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg(OH)2 (aq) -log s o
2+
Pb(NO3)2(s)→ Pb (aq) + 2NO3 (aq) -

Pb2+(aq) + H2O(l) ⇋ PbOH+ (aq) + H+(aq) pK1


+ +
PbOH (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
- +
Pb(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)3 (aq) + H (aq) pK3
- 2-
Pb(OH)3 (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)4 (aq) + H (aq) + pK4
Pb(OH)42- (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)53- (aq) + H+(aq) pK5
3- 4-
Pb(OH)5 (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)6 (aq) + H (aq) + pK6
2+
Pb(OH)2 (s) ⇋ Pb + 2OH (aq) - pKs
ou Pb(OH)2 (s) ⇋ Pb(OH)2 (aq) -log s o
2+
PbBr2 (s) ⇋ Pb + 2Br (aq)- pKs

O brometo de chumbo (II) tende a ser formado com a mistura


Observação: além disso, o hidróxido de chumbo e hidróxido de magnésio também podem ser formados, de
acordo com as condições experimentais.
3) Explique as seguintes observações de um aluno (escreva todas as equações químicas que descrevem a
solução):
a) “Uma solução aquosa de acetato de chumbo foi alcalinizada e formou-se um precipitado branco”.
i) Escreva todas as equações químicas (considere a formação de até 6 espécies de
hidroxocomplexos)

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


2+ -
Pb(Ac)2(s)→ Pb (aq) + 2Ac (aq)
HAc(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pKa
HAc(g) ⇋ HAc(aq) log KH
2+ +
Pb (aq) + H2O(l) ⇋ PbOH (aq) + H (aq)+ pK1
+ +
PbOH (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
- +
Pb(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)3 (aq) + H (aq) pK3
- 2-
Pb(OH)3 (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)4 (aq) + H (aq)+ pK4
Pb(OH)42- (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)53- (aq) + H+(aq) pK5
3- 4-
Pb(OH)5 (aq) + H2O(l) ⇋ Pb(OH)6 (aq) + H (aq) + pK6
2+
Pb(OH)2 (s) ⇋ Pb + 2OH (aq) - pKs
ou Pb(OH)2 (s) ⇋ Pb(OH)2 (aq) -log s o
2+ - +
Pb (aq) + Ac (aq) ⇋ PbAc (aq) pK1
PbAc+(aq) + Ac-(aq) ⇋ PbAc2(aq) pK2
-
PbAc2(aq) + Ac (aq) ⇋ PbAc3 (aq)- pK3
- -
PbAc3 (aq)+ Ac (aq) ⇋ PbAc4 (aq)2- pK4
ii) Explique, pelo Método Qualitativo de Le Chatelier, qual o possível precipitado e por que ele foi
formado.

O precipitado pode ser o hidróxido de chumbo(II), explicado pelo seu equilíbrio de precipitação:

H2O(l) ⇌ ↓ H+(aq) + ⇑ OH-(aq) (1) pKw


↓PbOH+(aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Pb(OH)2 (aq) +⇓ H+(aq) (2) pK2
↑Pb(OH)2 (s) ⇋ ⇑ Pb(OH)2 (aq) (3) -log s o

(nesse caso explicado pela formação do hidroxocomplexo neutro)

“… adicionou-se mais hidróxido de sódio e o precipitado dissolveu-se”. Explique, pelo Método Qualitativo
de Le Chatelier.
H2O(l) ⇌ ↓ H+(aq) + ⇑ OH-(aq) (1) pKw
↓ Pb(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Pb(OH)3- (aq) + ⇓ H+(aq) (2) pK3
↓ Pb(OH)2 (s) ⇋ ⇓ Pb(OH)2 (aq) (3) -log s o

O precipitado dissolveu devido à formação do hidroxocomplexo aniônico.

b) “Sobre a solução anterior adicionou-se sulfeto de sódio e formou-se um precipitado cinza escuro”.
i. Se novas reações estiverem ocorrendo, escreva-as
Na2S (s)→ 2Na+(aq) + S2-(aq)
PbS(s) ⇋ Pb2+ + S2- (aq) pKs
+ -
H2S (aq) ⇋H (aq) + HS (aq) pK1
- + 2-
HS (aq) ⇋H (aq) + S (aq) pK2
H2S (g) ⇋ H2S (aq) pKH
ii. Explique o fato observado, pelo Método Qualitativo de Le Chatelier.
Na2S (s)→ 2Na+(aq) + ⇑ S2-(aq) (1)
↑ PbS(s) ⇋ ↓ Pb2+ + ⇑ S2- (aq) (2) pKs
O precipitado deve ser o sulfeto de chumbo (II)
Alguns dados: Pb(II) –(acetato): log β 4=8,5 Pb(II) - (sulfeto) pKs =27,1
(onde log β 4 = logK1 + logK2+ logK3 +logK4); pKs =2,74 Ácido acético: pKa=4,76; KH= 766
Pb(II) - (hidroxila) log β 6=61,0; pKs =14,8; ps o=31,96 H2S: pKa1 7,02; pKa2= 13,9 log KH = - 1,00
4) Em uma solução saturada de sulfeto de prata.
a) Escreva todas as reações químicas que podem ocorrer
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
+ 2-
Ag 2S(s) ⇋ 2Ag (aq) + S (aq) pKs
+ -
H2S (aq) ⇋H (aq) + HS (aq) pK1
HS-(aq) ⇋H+(aq) + S2-(aq) pK2
H2S (g) ⇋ H2S (aq) pKH
+ +
Ag (aq) + H2O(l)⇋ AgOH(aq) + H (aq) pK1
- +
AgOH(aq) + H2O(l)⇋ Ag(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
AgOH(s) ⇋ AgOH(aq) -log s o
+
AgOH(s) ⇋ Ag (aq) + OH (aq) - pKs

b) Para evitar a formação de um cheiro desagradável do gás sulfídrico, um colega sugeriu elevar o pH
do meio. Explique, pelo Método Qualitativo de Le Chatelier, se você concorda ou discorda dele.
pH ⇑ H+↓ (1) pKw
↓H2S (aq) ⇋ ⇓ H+(aq) + ↑HS-(aq) (2) pK1
↓ H2S (g) ⇋ ⇓ H2S (aq) (3) pKH

Concordo, pois o aumento do pH tende a diminuir a concentração de ácido sulfídrico e o gás sulfídrico

Algumas constantes:
Ag(I) – (hidroxila): pKa1 = 12,0; pKa2 = 12,1; pKs =7,71; ps o=19,71
Ag(I) – (sulfeto): pKs =49,2
ácido sulfídrico: pKa1 = 7,02; pKa2= 13,9; log KH =-1,009

5) A identificação de oxalato em solução se baseia na precipitação de oxalato de cálcio. Uma amostra


contendo oxalato de sódio foi misturada com nitrato de cálcio formando um precipitado branco.
a. Escreva todas as reações.
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+
Ca(NO3)2(s)→ Ca (aq) + 2NO3 (aq)-

Na2oxa (s)→ 2Na+(aq) + oxa2-(aq)


Caoxa(s) ⇋ Ca2+(aq) + oxa2-(aq) pKs
2+ + +
Ca (aq) + H2O(l) ⇋ CaOH (aq) + H (aq) pK1
+ +
CaOH (aq) + H2O(l) ⇋ Ca(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca(OH)2 (aq) -log s o
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca2+ + 2OH- (aq) pKs
- +
H2oxa (aq) ⇋ Hoxa (aq) + H (aq) pK1
- 2- +
Hoxa (aq) ⇋ oxa (aq) + H (aq) pK2
H2oxa: ácido oxálico : H2C2O4

b. Explique pelo Princípio de Le Chatelier Explique o que aconteceria nos itens i, ii, iii e iv se o
pH do meio fosse diminuído
i) Sobre a concentração de C 2O42-(aq).
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Hoxa (aq) ⇋ ↓ oxa2- (aq) + ⇑ H+(aq) (2)
-

ii) Qual será a influência sobre o equilíbrio de solubilidade do sal pouco solúvel
considerando apenas o equilíbrio ácido-base do oxalato .
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Hoxa (aq) ⇋ ↓ oxa2- (aq) + ⇑ H+(aq) (2)
-

↓ Caoxa(s) ⇋ ↑ Ca2+(aq) + ⇓ oxa2-(aq)(3)


iii) Avaliando a influência de diminuição do pH sobre a concentração de Ca 2+(aq)
no equilíbrio de formação de hidroxo-complexo (1ª complexação).
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Ca2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CaOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (2)
iv) Baseado na resposta do item anterior, qual será a influência sobre o
equilíbrio de solubilidade do sal pouco solúvel?
↑ Caoxa(s) ⇋ ⇑ Ca2+(aq) + ↓ oxa2-(aq) (3)

Dados:
Ca(II)- (hidroxila) log K1=1,33; Ácido oxálico: pKa1= 1,27 HO OH

logK2=13 ; pKs =5,26; ps o=31,93 pKa2= 4,27 C C


Ca(II)-(oxalato) pKs=8,63
O O
ácido oxálico

6) Os ânions cromato (CrO 42-, torna a solução amarela) e dicromato (Cr2O72-, torna a solução alaranjada)
coexistem devido a um equilíbrio químico representado por:
2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) ⇌Cr2O72-(aq) + H2O(l) - log Kdim=14
Algumas constantes:
ácido crômico H2CrO4: pKa1=- 0,2 pKa2= 6,52
H2Cr2O7: pKa1: considerar ácido forte; pKa2= 1,8. (seu valor numérico do pK 1 não é bem caracterizado na literatura, e
varia entre -0,8 e 1,6 )
Ba(II) - (hidroxila) logK1= 0,64; logK2=3 ; pKs =3,6; pSo=41,32
Ba(II) - (cromato) pKs =9,93
a) Escreva as reações que ocorrem em uma solução obtida pela mistura de cromato de potássio e
dicromato de potássio. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. (Inclua o equilíbrio já
apresentado)
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
K2CrO4 (s)  2K (aq) + CrO 4 (aq)
+ 2-

K2Cr2O7 (s)  2K+(aq) + Cr2O72-(aq)


HCrO4-aq) ⇋ CrO42- (aq) + H+(aq) pK2
2- + 2-
2 CrO4 (aq) + 2 H (aq) ⇌Cr2O7 (aq) + H2O(l) -log Kdim
HCr2O7- (aq) ⇋ Cr2O72- (aq) + H+(aq) pK2

b) Analise pelo Método Qualitativo baseado no Princípio de Le Chatelier, qual deverá ser a coloração da
solução se o pH do meio reacional for aumentado. Justifique.
pH ⇑ H+ ↓ (1)
↑ 2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) ⇓ ⇌ ↓ Cr2O72-(aq) + H2O(l) (2)
↓HCrO 4-aq) ⇋ ↑CrO42- (aq) + ⇓ H+(aq) (2)
- 2- +
↓HCr2O7 (aq) ⇋ ↑Cr2O7 (aq) + ⇓H (aq) (2)
A tendência é formar mais cromato (CrO 42-), que é amarelo, tornando assim, a solução mais
amarelada.
(ainda que o efeito sobre o dicromato seja inconclusivo, pois ele é um efeito indireto)

c) Escreva as reações que podem ocorrer após a adição de nitrato de bário ao meio reacional
Ba2+(aq) + H2O(l) ⇋ BaOH+ (aq) + H+(aq) pK1
+ +
BaOH (aq) + H2O(l) ⇋ Ba(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba2+ + 2OH- (aq) pKs
OU Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba(OH)2 (aq) -log s o
2- 2+
BaCrO 4(s) ⇋ CrO4 (aq) + Ba (aq) pKs
d) As espécies formadas no item ‘c’ serão favorecidas com a diminuição do pH?
⇓ pH H+ ↑ (1)
↑ Ba2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓? BaOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) pK1
+ +
↑ ? BaOH (aq) + H2O(l) ⇋ ↓ Ba(OH)2 (aq) + ⇑ H (aq) pK2
2- 2+
↑ BaCrO 4(s) ⇋ ↓ CrO4 (aq) + ⇑ Ba (aq) pKs
Com a diminuição do pH tende a aumentar a concentração de bário livre no meio (e aumento da
quantidade de cromato de bário precipitado)
e) Em que faixa de pH a solubilidade do sal pouco solúvel poderá ser diminuída. (avalie o diagrama de
distribuição de espécies abaixo)

Distribuição espécies H2CrO4/HCrO4-/CrO42-


 1,0 Distribuição espécies Ba2+ / BaOH+
1,0
0,9 0,9
0,8 0,8
0
0,7 1
0,7
2 0,6
0,6
0,5
0,5 0,4
0,4 0,3
0,3
0,2 pH
0,1
0,2
0,0
0,1
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0
pH
0,0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
0 1

Para diminuir a solubilidade do sal pouco solúvel (aumentar a quantidade de precipitado) ocorrerá na
faixa que o pH não influencia‼
Assim, será na faixa de pH ~7,5 a ~12, pois  2 (CrO 42-) e  o (Ba2+) tendem a um (são maiores que 0,9).

7) Um teste para a identificação do sulfato é baseado na precipitação com bário. Entretanto, outros íons
como por exemplo o carbonato, podem formar um sal pouco solúvel com esse cátion. Responda as
questões i, ii e iii sobre sais de carbonato e sulfato.
Dados:
Ba(II) - (hidroxila) logK1= 0,64; logK2=3; pKs =3,6; pSo=2,96
Ba(II) - (sulfato) pKs =9,97; Ba(II) - (carbonato) pKs =8,59
ácido sulfúrico: pKa2=1,92; ácido carbônico; pKa1=6,37; pKa2=10,32; log KH= -1,48
a) Escreva todas as equações do sistema sulfato de bário
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ + +
Ba (aq) + H2O(l) ⇋ BaOH (aq) + H (aq) pK1
+ +
BaOH (aq) + H2O(l) ⇋ Ba(OH)2 (aq) + H (aq) pK2
Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba2+ + 2OH- (aq) pKs
OU Ba(OH)2 (s) ⇋ Ba(OH)2 (aq) -log s o
2-
BaSO4(s) ⇋ SO4 (aq) + Ba (aq)2+ pKs
- 2- +
HSO4 (aq) ⇋ SO4 (aq) + H (aq) pK2

b) Escreva todas as equações do sistema carbonato de bário


Serão apresentadas apenas as equações químicas que não estão na lista de equações do item anterior
H2CO3(aq) ⇌ H+(aq) + HCO3-(aq) pK1
HCO3-(aq) ⇌ H+(aq) + CO32-(aq) pK2
CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) pKH
BaCO3(s) ⇋ Ba2+(aq) + CO32-(aq) pKs

c) Usando as curvas de distribuição de espécies apresentadas abaixo, explique a influência do pH sobre


cada um destes sais pouco solúveis de bário.

Sistema HSO4-/SO42- Sistema H2CO3/HCO3-/CO32-


1,0 1,0
0,9 0,9
0,8 0,8
0,7 0,7
0,6 0,6
0,5 0,5
0,4 0,4
0,3 0,3
0,2 pH 0,2 pH
0,1 0,1
0,0 0,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0

0 1 2 0 1 2

Sistema Ba 2+/BaOH+ Não será influenciado pelo pH (> 0,9)


1,0
0,9  bário ( 0): em pH < ~12,5
0,8  sulfato ( 2): em pH > ~3
0,7
0,6  carbonato ( 2): em pH > ~11,5
0,5
0,4
0,3
O BaCO 3 não sofrerá influência do pH para a faixa
0,2 ' ~11,5 < pH < ~12,5.
0,1 pH
O BaSO4 não sofrerá influência do pH para a faixa
0,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 ~3 < pH < ~12,5.

1 0

8) Um método para a determinação de cálcio em alimento envolve a queima do alimento até sobrarem
apenas as cinzas, que contém o cálcio, por exemplo, na forma de carbonato. As cinzas são dispersas em
água e é adicionado ácido clorídrico às cinzas e o pH do sobrenadante é ajustado antes da adição de
oxalato de amônio. O novo precipitado formado é separado e o teor de cálcio nele é determinado.
a. Escreva todas as equações até antes da adição de ácido clorídrico.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


CaCO3(s) ⇋ Ca2+(aq) + CO32-(aq) pKs
H2CO3(aq) ⇌ H+(aq) + HCO 3-(aq) pK1
HCO3-(aq) ⇌ H+(aq) + CO32-(aq) pK2
CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) pKH
Ca2+(aq) + H2O(l) ⇋ CaOH+ (aq) + H+(aq) pK1
CaOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Ca(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca(OH)2 (aq) -log s o
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca2+ + 2OH- (aq) pKs

b. Escreva todas as equações após a adição de ácido clorídrico.


HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
c. Explique, por Le Chatelier, qual a influência do ácido clorídrico sobre a solubilidade do carbonato de
cálcio.

HCl(g) ⇑ H+(aq) + Cl-(aq) (1)


Efeito baseado no sistema ácido-base de Bronsted do cálcio:
↑ Ca2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CaOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (2) pK1
↑CaCO3(s) ⇋ ⇑Ca2+(aq) + ↓CO32-(aq) (3) pKs
Efeito baseado no sistema ácido-base de Bronsted do carbonato:
↑ HCO3-(aq) ⇌ ⇑ H+(aq) + ↓ CO32-(aq) (4) pK2
↓ CaCO3(s) ⇋ ↑ Ca2+(aq) + ⇓ CO32-(aq) (5) pKs

O efeito da adição de ácido clorídrico é inconclusivo sobre carbonato de cálcio (eq. 3 e 4)


(pelo sistema carbonato, ele tende a dissolver o precipitado e pelo sistema cálcio, ele tende a formar
o precipitado)

d. Usando as curvas de distribuição de espécies, estime a faixa de pH que o sobrenadante pode ter para
que o pH não influencie a formação do precipitado de oxalato de cálcio? (considere valores de  >
0,9)
Além das equações do itens ‘a’ e ‘b’,
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
+ 2-
(NH4)2oxa (s)→ 2 NH4 (aq) + oxa (aq)
Caoxa(s) ⇋ Ca2+(aq) + oxa2-(aq) pKs
2+ + +
Ca (aq) + H2O(l) ⇋ CaOH (aq) + H (aq) pK1
CaOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Ca(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca(OH)2 (aq) -log s o
2+
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca + 2OH (aq) - pKs
- +
H2oxa (aq) ⇋ Hoxa (aq) + H (aq) pK1
- 2- +
Hoxa (aq) ⇋ oxa (aq) + H (aq) pK2
NH4+ (aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pK a
NH3(g) ⇋ NH3(aq) pKH
H2oxa: ácido oxálico : H2C2O4

O pH não influenciará a formação do oxalato de cálcio entre pH 5,2 e 11,8


(oxalato (  2), pH > 5,2 e cálcio ( o), pH < 11,8)

e. Usando as curvas de distribuição de espécies, ajuste essa faixa de pH de maneira que não seja
formada quantidade significativas de amônia (e que o pH não influencie o precipitado de oxalato de
cálcio).

Considerando que para amônia ( 1 < 0,1 seja não significativo – esse valor pode variar na prática – aqui é apenas para
treinar maneira de pensar), em pH < 8,2 não há amônia em quantidade significativa. Assim, a faixa do item
anterior pode ser restrita para 5,2 < pH < 8,2, de maneira a não haver cheiro acentuado a amônia
nem influência do pH sobre o precipitado.
Sistema Ca 2+/CaOH+ Sistema oxalato

Sistema amônia Algumas constantes: Ca(II) - (hidroxila) log β 2=14;


(onde log β 2= log K1+ log K2); pKs =5,26; pSo=31,
Ca-carbonato pKs =8,47
Ca-oxalato pKs =8,63
Ácido carbônico; pKa1=6,37; pKa2=10,32;
log KH = - 1,48; amônio: pKa=9,24; log KH=1,56
Ácido oxálico: pKa1= 1,27 pKa2= 4,27

HO OH

C C

O O ácido oxálico

9) Um procedimento usual para a determinação qualitativa de prata é a adição de cloreto à amostra.


Baseado nas equações químicas fornecidas e no diagrama de distribuição de espécies dos
hidroxocomplexos de prata, responda:
Equações Químicas fornecidas:
H2O(l) ⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw
Sistema Ag+ /AgOH + -
Ag (aq) + OH (aq) ⇋ AgOH(aq) log K2
- -
AgOH(aq) + OH (aq) ⇋ Ag(OH)2 (aq) log K1
Fração de equilíbrio

AgOH(s) ⇋ AgOH(aq) log s o


+ -
(ou AgOH(s) ⇋ Ag (aq) + OH (aq)) pKs
+ -
AgCl(s) ⇋Ag (aq) + Cl (aq) pKs

a. Em qual faixa de pH esse teste pode ser


realizado sem a influência dos
hidroxocomplexos de prata?
Até pH ~10,1.
b. Qual é a fração de equilíbrio de AgOH no pH
10,5.

α1 = 0,25.
GABARITO Lista 9 – QUI 112 – Hidroxocomplexos
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor da sua turma ou o coordenador da disciplina
renata.plopes@ufv.br
andref.oliveira@ufv.br – coordenador da disciplina
O objetivo dessa lista é considerar, além dos Processos Completos e Equilíbrios ácido-
base de Bronsted já considerados nas listas anteriores,
a) A formação dos hidrocomplexos (como parte de sistemas ácido-base de
Bronsted) e
b) Presença (ou possível formação) de precipitados (ou seja, sólidos em
equilíbrio com a solução)
 Escreva todas equações químicas que descrevem a solução (ou possíveis de
ocorrer pela alteração de concentração das espécies) utilizando as convenções
definidas em sala. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (na
forma logarítmica, positiva ou negativa)
 Justifique utilizando linguagem química ou matemática.
 Para fazer a avaliação qualitativa usando o método de Le Chatelier e SE todas
reações em cada solução já foram escritas anteriormente no próprio exercício
ou em um anterior,
o Copie apenas as reações que são necessárias para a avaliação da
perturbação (ou efeito perturbador).
o Acrescente apenas as reações que não foram previamente escritas e
devem ser consideradas devido às novas misturas sugeridas
 A justificativa para o método de Le Chatelier envolve as setas (perturbações e
respostas) e a numeração (das equações ou das setas)

Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer como exercícios principais
aqueles pertencentes aos numerais 1, 2, 3 e 6. Não esqueça que os demais
exercícios da lista podem te servir como treinamento. Bons estudos para você!

1. Escreva as equações químicas que descrevem as soluções. Escreva as equações


químicas envolvendo hidroxocomplexos como equações ácido-base de Bronsted.

a. Solução de cloreto de ferro (III) (considere até o 3º hidroxocomplexo);

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


FeCl3(s) → Fe3+(aq)+ 3Cl-(aq)
Fe3+(aq) + H2O(l) ⇋ FeOH2+(aq) + H+(aq) pK1
FeOH2+(aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)2+(aq) + H+(aq) pK2
Fe(OH)2+(aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)3(aq) + H+(aq) pK3
Fe(OH)3(s) ⇋ Fe(OH)3(aq) -log so
Ou Fe(OH)3(s) ⇋ Fe3+(aq) + 3OH-(aq) pKs

Algumas constantes: Fe3+ - OH-: pSo=56,8; pKs=38,8.

b. Solução de nitrato de ferro (II) (considere até o 3º hidroxocomplexo);


H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
2+ -
Fe(NO3)2(s) → Fe (aq)+ 2 NO3 (aq)
Fe2+(aq) + H2O(l) ⇋ FeOH+(aq) + H+(aq) pK1
FeOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)2(aq) + H+(aq) pK2
Fe(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)3- (aq) + H+(aq) ) pK3
Fe(OH)2 (s) ⇋ Fe(OH)2 (aq) -log so
(OU Fe(OH)2 (s) ⇋ Fe2+ + 2OH- (aq) pKs)

c. Solução de carbonato de sódio

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


Na2CO3 (s)→ 2Na+(aq) + CO32-(aq)
H2CO3(aq) ⇌ H+(aq) + HCO3-(aq) pK1
HCO3-(aq) ⇌ H+(aq) + CO32-(aq) pK2
CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) pKH

Algumas constantes úteis: carbonato: pK1 = 6,37; pK2 = 10,32

d. Solução de Fosfato de cálcio considere que existe o equilíbrio:


Ca3(PO4)2(s) ⇋ 3Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq) pKs=38,8 (Kps= 1,59,10 - 39);

H2O (l) ⇋ OH-(aq) + H+(aq) pKw


Ca3(PO4)2 (s) ⇋ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) pKs

Ca2+(aq) + H2O(l) ⇋ CaOH+ (aq) + H+(aq) pK1 pK1


CaOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Ca(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Ca(OH)2 (s) ⇋ Ca(OH)2 (aq -log so
(OU Ca(OH)2 (s) ⇋ 2OH- (aq) + Ca2+(aq)) pKs

H3PO4(aq) ⇋ H+(aq) + H2PO4-(aq) pK1


H2PO4-(aq) ⇋ H+(aq) + HPO42-(aq) pK2
HPO42-(aq) ⇋ H+(aq) + PO43-(aq) pK3

Algumas constantes úteis: H3PO4: pKa1=1,96; pKa2=7,13; pKa3=12,2; Ca(II): pKa1=12,67; pKa2=14;
Ca2+-OH-: pso =31,93; pKs=5,26

e. Solução saturada de hidróxido de prata

H2O (l) ⇋ OH-(aq) + H+(aq) pKw


Ag+(aq) + H2O(l)⇋ AgOH(aq) + H+(aq) pK1
AgOH(aq) + H2O(l)⇋ Ag(OH)2-(aq) + H+(aq) pK2
AgOH(s) ⇋ AgOH(aq) -log s0 (ou AgOH(s) ⇋ Ag+(aq) + OH-(aq) pKs)

Algumas constantes Ag(I); pKa1=12; pKa2= 12,01; pKs= 7,71; pso=19,71

f. Solução de sulfato de zinco (zinco: pK1=7,97; pK2 = 8,92; pK3 = 11,42; pK4 = 12,57);
pKs(hidróxido de zinco): 16,5; pso = 5,2.
H2O (l) ⇋ OH-(aq) + H+(aq) pKw
ZnSO4(s)→ Zn2+(aq) + SO42-(aq)
HSO4-(aq) ⇋H+(aq) + SO42-(aq) pK2
Zn2+(aq) + H2O(l) ⇋ ZnOH+ (aq) + H+(aq) pK1
ZnOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Zn(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Zn(OH)3- (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)42- (aq) + H+(aq) pK4
Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq) log so
OU Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn2+ + 2OH- (aq) pKs

2) Baseado no exercício anterior, explique a influência das seguintes perturbações:

a) Qual efeito da adição de cloreto de ferro (III) sobre o pH da solução (adição sobre
água) (obs.: o objetivo deste item é saber se a tendência do pH da solução será se tornar
ácido, básico ou manterá neutro);

⇑ Fe3+(aq) + H2O(l) ⇋ ↑FeOH2+(aq) + ↑H+(aq) (1) pK1


H2O (l) ⇋ ↓OH-(aq) + ⇑ H+(aq) (2) pKw
+
⇑ H (aq) pH ↓ (3)

Com a adição de cloreto de ferro (III), a tendência é o meio ficar ácido (comparado com a água
pura!).

b) Se o pH for mantido constante (pela presença de um tampão, por exemplo) qual


efeito da adição de carbonato de sódio sobre uma solução de carbonato de ferro (II)
Algumas constantes: carbonato de ferro (II): pKs=10,50

Algumas constantes: carbonato de ferro (II): pKs=10,50 (ou Kps = 3,13.10-11)


Considerando as equações do ex. 1 itens ‘b’ e ‘c’
↑ FeCO3(s) ⇋ ↓ Fe2+(aq) + ⇑ CO32-(aq) (2) pKs
Na2CO3 (s)→ 2Na+(aq) + ⇑ CO32-(aq) (1)

A adição de carbonato de sódio tende a formar o precipitado de carbonato de ferro (III)

c) Por que a adição de carbonato de sódio sobre uma solução de cloreto de ferro (III)
levou à formação de um precipitado, sendo que o carbonato de ferro (III) é bastante
solúvel?

H2O(l) ⇌ ⇓ H+(aq) + ↑ OH-(aq) pKw (3)


Na2CO3 (s)→ 2Na+(aq) + ⇑ CO32-(aq) (1)
+ -
H2CO3(aq) ⇌ H (aq) + HCO3 (aq) pK1
- + 2-
↑ HCO3 (aq) ⇌ ↓ H (aq) + ⇑ CO3 (aq) pK2 (2)
Ou ↑ Fe(OH)3(s) ⇋↓ Fe3+(aq) + ⇑ 3OH-(aq) (4)

O precipitado deve ser o hidróxido de ferro (III)


Obs.: veja que nesse caso, a reação Fe(OH)3(s) ⇋↓ Fe3+(aq) + ⇑ 3OH-(aq) foi mais “prática” do que a
Fe(OH)3(s) ⇋ Fe(OH)3(aq). Existem situações onde ocorre o contrário. Em todo caso, toda vez que a primeira
reação puder usada, a segunda também poderá ser usada e o resultado deve ser o mesmo.

d) Qual deve ser o efeito da diminuição do pH sobre o precipitado de fosfato de cálcio


Efeito sobre cálcio:
↑H+ pH ⇓ 
* ↑ Ca3(PO4)2 (s) ⇋ ⇑ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) ↓ 
↑ Ca2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ CaOH+(aq) + H+(aq) ⇑ 
Efeito sobre o fosfato:
↑H+ pH ⇓ 
* ↓ Ca3(PO4)2 (s) ⇋ ↑ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) ⇓ 
↑ HPO42-(aq) ⇋ ⇑ H+(aq) + PO43-(aq) ↓

O resultado é inconclusivo pois o aumento da concentração de cálcio tende a aumentar


a quantidade de precipitado e a diminuição da concentração de fosfato tende a diminuir
a quantidade de precipitado (dissolvendo-o)

e) Qual deve ser o efeito da adição de solução de bissulfato de sódio (NaHSO4) sobre
solução saturada de hidróxido de prata.
Algumas constantes: bissulfato: pKa1<1; pKa2 = 2,12. Sulfato de prata pKs = 4,92
Algumas constantes: bissulfato: pK1<1; pK2 = 2,12. Sulfato de prata pKs =
4,92
Duas maneiras possíveis:
Modo 1: Modo 2:
↑ Ag+(aq) + H2O(l) ⇌ ? AgOH(aq) + ⇑ H+(aq) NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq)⇑ 
? AgOH(aq) + H2O(l) ⇌ ↓ Ag(OH)2-(aq) + H+(aq⇑ ⇑ HSO4-(aq) ⇌ ↑ H+(aq) + ↑ SO42-(aq) 
? AgOH(s) ⇌ ?AgOH(aq) (A) ↑ Ag+(aq) + H2O(l) ⇌ ↓ AgOH(aq) + ⇑ H+(aq)
NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq)⇑  ↓ AgOH(s) ⇌ ⇓ AgOH(aq)
(B) ↑ AgOH(aq) + H2O(l) ⇌ ↓ Ag(OH)2-(aq) + H+(aq⇑
⇑ HSO4-(aq) ⇌ ↑ H+(aq) + ↑ SO42-(aq)  ↑ AgOH(s) ⇌ ⇑ AgOH(aq)
O resultado é inconclusivo
O resultado é inconclusivo pois se a reação A for
mais importante que a reação B, há tendência de
dissolução do precipitado. Se a reação B for mais
importante, há a tendência de formar mais
precipitado.
(o segundo modo é melhor, pois explica melhor quais a influência de cada reação)

f) A diminuição do pH levou à dissolução de fosfato de cálcio em uma solução saturada


desse sal. Qual reação foi mais importante para que esse fenômeno ocorresse?
(Embora esteja escrito “qual a equação química…” pode haver mais de uma ou
mesmo nenhuma)

( a partir do item “d”)


O efeito do pH sobre a concentração de fosfato foi mais importante, uma vez que houve
a dissolução do precipitado

↑H+ pH ⇓ 
* ↓ Ca3(PO4)2 (s) ⇋ ↑ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) ⇓ 
↑ HPO42-(aq) ⇋ ⇑ H+(aq) + PO43-(aq) ↓
g) Uma solução de sulfato de zinco teve o pH elevado até a formação de um
precipitado. Qual reação foi mais importante para que esse fenômeno ocorresse?
pH ⇑ H+ ↓ 
↓ ZnOH+(aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Zn(OH)2 (aq) + H+(aq) ⇓
↑ Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq)⇑ 

h) Na solução anterior, foi adicionado mais hidróxido no meio e o precipitado dissolveu.


Qual reação foi mais importante para que esse fenômeno ocorresse?

pH ⇑ H+ ↓ 
↓ Zn(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ ↑ Zn(OH)3- (aq) + H+(aq)⇓ 
↓ Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq) ⇓ 

3) Um aluno no laboratório de Química Analítica Qualitativa adicionou uma solução de


amônia sobre uma solução aquosa de nitrato de alumínio, produzindo um
precipitado branco gelatinoso.

a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução. Justifique os equilíbrios


com as constantes apropriadas.
H2O(l) ⇋ H+(aq)+OH-(aq)
Al(NO3)3(s)  Al3+(aq) + 3NO3-(aq)
Al3+(aq) + H2O(l) ⇋ AlOH2+(aq) + H+(aq) pK1
AlOH2+(aq) + H2O(l) ⇋ Al(OH)2+(aq) + H+(aq) pK2
Al(OH)2+(aq) + H2O(l) ⇋ Al(OH)3(aq) + H+(aq) pK3
Al(OH)3(aq) + H2O(l) ⇋ Al(OH)4-(aq) + H+(aq) pK4
*Al(OH)3(s) ⇋ Al(OH)3(aq) -log so
OU *Al(OH)3(s) ⇋ Al3+(aq) + 3OH-(aq) pKs
NH4+ (aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pKa=9,24
NH3(g) ⇋ NH3(aq) KH=58
b. Explique o ocorrido pelo Método do Princípio de Le Chatelier (Avaliação qualitativa).

Modo 1 Modo 2
↑NH4 (aq) ⇋ ⇧ NH3(aq) +↓ H (aq) 
+ + Ou H2O(l) ⇋ ⇩H+(aq)+OH-(aq) ↑ (pH↑)
↓ Al(OH)2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↑Al(OH)3(aq) + ⇩H+(aq) pK3  ↑Al(OH)3(s) ⇋ ↓Al3+(aq) + ⇧3OH-(aq)
↑Al(OH)3(s) ⇋ Al(OH)3(aq) ⇧

A adição da amônia elevou o pH e assim favoreceu a formação do hidróxido de aluminio


(veja que a conclusão é a mesma, por qualquer um dos dois modos)
c. Gradualmente foi adicionado ácido clorídrico essa solução. Antes de
dissolver o precipitado, observou que o cheiro forte que a solução
exalava desapareceu. Explique, por Le Chatelier.
Algumas constantes: Al(III) pKa1=4,99;pKa2=5,11;pKa3=5,90;pKa4=7,00
Al(III)-OH-: pKs=33,5 pSo = 49,5
NH3 pKa= 9,24; log KH= 1,76

↑NH4+ (aq) ⇋ ↓NH3(aq) + ⇑H+(aq) pKa (2)


↓NH3(g) ⇋ ⇓NH3(aq) pKH (3)
HCl(g) ⇧H (aq) + Cl (aq)
+ - (1)

A protonação da amônia (2) impediu levou à diminuição da formação do gás amônia,


responsável pelo cheiro.

4) Uma solução aquosa contendo acetato de sódio e cloreto de zinco teve seu pH
aumentado com adição de hidróxido de sódio.
Algumas constantes: Sistema CH3COOH pKa= 4,76 KH=766; Zn2+ até pK4; Zn2+- OH-:
pSo = 33,2; pKs=16,5

a) Escreva todas as reações possíveis para este sistema


HAc : ácido acético (CH3COOH)

H2O(l) ⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw


ZnCl2(s)→ Zn2+(aq) + 2Cl-(aq)
HAc(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pKa
HAc(g) ⇋ HAc(aq) pKH
Zn2+(aq) + H2O(l) ⇋ ZnOH+ (aq) + H+(aq) pK1
ZnOH+(aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)2 (aq) + H+(aq) pK2
Zn(OH)2 (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)3- (aq) + H+(aq) pK3
Zn(OH)3- (aq) + H2O(l) ⇋ Zn(OH)42- (aq) + H+(aq) pK4
Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn(OH)2 (aq) - log so
OU Zn(OH)2 (s) ⇋ Zn2+(aq) + 2OH- (aq) pKs
b) Usando o Método qualitativo baseado no Princípio de Le Chatelier, responda: Qual
o efeito da diminuição do pH sobre as espécies químicas especificadas nos itens i, ii
e iii :

i. Zinco(II) (considere as equações químicas onde este é diretamente influenciado pelo pH do meio);

pH⇓ ↑H+ (1)


↑ Zn2+(aq) + H2O(l) ⇋ ↓ZnOH+ (aq) + ⇑ H+(aq) (2) pKa1

H2O(l) ⇋ ⇑H+(aq)+ ↓OH-(aq) (3) pKw


↓ Zn(OH)2 (s) ⇋ ↑Zn2+(aq) + ⇓ 2OH- (aq) (4) pKs

A diminuição do pH tende a aumentar a concentração de zinco(II).

ii. Ácido acético em solução;

pH⇓ ↑H+ (1)


↑HAc(aq) ⇋ ⇑H+(aq) + ↓Ac-(aq) (2) pKa
↑HAc(g) ⇋ ⇑HAc(aq) (3) pKH

A diminuição do pH tende a aumentar a concentração de ácido acético na solução, mas


também pode aumentar a quantidade de gás acético liberado.

iii. Outros equilíbrios que envolvem ácido acético aquoso serão afetados em
decorrência da resposta do item i? Em caso positivo, qual o efeito sobre as outras
espécies associadas ao ácido acético?

Foi respondido no item anterior: o gás acético tende a aumentar

5) Uma prática comum para limpar ferrugem (Fe2O3) é colocar a peça metálica em
sumo de limão (rico em ácido cítrico, por exemplo). Apenas os equilíbrios ácido-base
podem explicar a remoção da ferrugem? (Considere a reação de hidratação do
óxido: Fe2O3(s) + 3H2O(l) ⇋ 2Fe(OH)3(s)) Explique, por Le Chatelier. Dados: o Fe3+ vai
até pKa3. (desconsidere, portanto outros tipos de equilíbrio, tais como complexação ou redox)

H2O(l) ⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw


↓ Fe2O3(s) + 3H2O(l) ⇋ 2Fe(OH)3(s) ⇓ (4) K
Fe3+(aq) + H2O(l) ⇋ FeOH2+(aq) + H+(aq) pK1
FeOH2+(aq) + H2O(l) ⇋ Fe(OH)2+(aq) + H+(aq) pK2
? Fe(OH)2+(aq) + H2O(l) ⇋↓ Fe(OH)3(aq) + ⇑H+(aq) (2) pK3
↓Fe(OH)3(s) ⇋ ⇓Fe(OH)3(aq) (3) -log so
Ou Fe(OH)3(s) ⇋ Fe3+(aq) + 3OH-(aq) pKs
⇑H3cit(aq) ⇋ ↑H+(aq) + ↑H2cit-(aq) (1) pK1
H2cit-(aq) ⇋ H+(aq) + Hcit2-(aq) pK2
Hcit2-(aq) ⇋ H+(aq) + cit3-(aq) pK3
6) A partir dos diagramas de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos Cr(III),
Al(III), Fe(III) e Fe(II) apresentados respectivamente nas figuras A, B, C e D,
identifique em qual faixa de pH a fração de equilíbrio do metal livre é maior que
90%? Também faça a associação entre as funções αn e os respectivos
hidroxocomplexos os metais.
1,0 a
0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2
'
0,1

0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH

a4 a3 a2 a0 a1

Figura A: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Cr(III)

1,0 a
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH

a4 a3 a2 a0 a1
Figura B: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Al(III)

1,0 a
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
'
0,1
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH
a3 a2 a0 a1

Figura C: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Fe(III)

1,0 a
0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2
'
0,1

0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH

a4 a3 a2 a0 a1

Figura D: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Fe(II)


Frações de Sistema Sistema Al Sistema Sistema Fe(II)
equilíbrio Cr(III) Fe(III)
ao Cr3+(aq) Al3+(aq) Fe3+(aq) Fe2+(aq)
a1 CrOH2+(aq) AlOH2+(aq) FeOH2+(aq) FeOH+(aq)
a2 Cr(OH)2+(aq) Al(OH)2+(aq) Fe(OH)2+(aq) Fe(OH)2(aq)
a3 Cr(OH)3(aq) Al(OH)3(aq) Fe(OH)3(aq) Fe(OH)3-
a4 Cr(OH)4-(aq) Al(OH)4-(aq) -
pH(ao= 0,9) ~3,0 ~4,0 ~1,0-1,5 ~5,5
Gabarito Módulo 8 Parte I - QUI 112
Preparo de Solução Tampão
VERSÃO 2018/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina UFV

ATENÇÃO: Em todos os exercícios

 Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada em suas etapas essenciais e importantes para
os cálculos;
 Justificar as respostas (com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente a estratégia de cálculo. Apresente o
parâmetro com a espécie química envolvida e a etapa (se for um processo de diluição) Ex. n4(Cl-).
 Não é aceito uso de “regra de três”
 Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional)
 Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos.
 Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos 1
 Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01.
1. É necessário preparar uma solução tampão de amônio 0,2 mol/L em pH 9,5 utilizando amônia e
ajustando o pH com uma solução adequada que pode ser um ácido forte (ex.: HCl) ou base forte (ex.:
NaOH).
Dados: (NH4+ pKa = 9,24)
1 1
𝛼0 = 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 =
1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎 1 + 10𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻
a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução.
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NH4+(aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pka
NH3(aq) ⇋ NH3(g) pkH
+ -
H2O(l) ⇋ H (aq) + OH (aq) pkw

b. Calcule a fração de equilíbrio do amônio e a fração de equilíbrio da amônia.

Fração no equilíbrio do amônio: α0


1 1
𝛼0 = (𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑎)
= (9,5−9,24)
= 0,3546
1 + 10 1 + 10

Fração no equilíbrio da amônia: α1

𝛼1 = 1 − 𝛼0 = 1 − 0,3546 = 0,6454 𝑜𝑢

1 1
𝛼1 = = = 0,6454
1 + 10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1 + 10(9,24−9,5)

1
Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos
significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais.
c. Qual a concentração analítica de amônio?
C(NH4+) = 0,2 mol/L

d. Quais as concentrações no equilíbrio do amônio, amônia, próton e hidroxila?


[NH4+] = α0 x CT = 0,3546 x 0,2 mol/L = 0,0709 mol/L
[NH3] = α1 x CT = 0,6454 x 0,2 mol/L = 0,1291 mol/L
[H+] = 10-pH = 10-9,5 = 3,1623 x 10 -10 mol/L
[OH-] = 10-pOH = 10-4,5 = 3,1623 x 10 -5 mol/L

e. Escreva a equação do balanço de carga.


[NH4+] + [H+] - [OH-] + qxCx = 0

f. Qual a concentração analítica do ácido (ou base) forte que foi necessária para ajustar
o pH da solução?
[NH4+] + [H+] - [OH-] + qxCx = 0
- qxCx = (0,0709 + 3,1623 x 10 -10 - 3,1623 x 10 -5) mol/L= 0,0709 mol/L

Assim, qx < 0, portanto foi utilizado ácido forte no ajuste de pH.


c(HCl) = c(Cl-) = 0,0709 mol/L.
2. Para uma solução tampão de acetato (de sódio) 0,1 mol/L pH 4,0 (pKa = 4,76)
a. Escreva todas as reações (inclusive devido ao ajuste de pH).
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NaAc(s) → Na+(aq) + Ac-(aq)
HAC(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pka
HAc(aq) ⇋ HAc(g) pkH
+ -
H2O(l) ⇋ H (aq) + OH (aq) pkw

b. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted.


Fração no equilíbrio de Ácido Acético: α0
1 1
𝛼0 = = = 0,8519
1 + 10(𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑎) 1 + 10(4,0−4,76)

Fração no equilíbrio de Acetato: α1


𝛼1 = 1 − 𝛼0 = 1 − 0, = 0,1481 𝑜𝑢

1 1
𝛼1 = = = 0,1481
1 + 10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1 + 10(4,76−4,0)

c. Qual a concentração analítica do ácido de Bronsted?


C(HAc) = 0,1 mol/L
d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada,
de próton e de hidroxila?
[HAc] = α0 x CT = 0,8519 x 0,1 mol/L = 0,0852 mol/L
[Ac-] = α1 x CT = 0,1481 x 0,1 mol/L = 0,0148 mol/L
[H+] = 10-pH = 10-4,0 = 1,0 x 10 -4 mol/L
[OH-] = 10-pOH = 10-10,0 = 1,0 x 10 -10 mol/L

e. Escreva a equação do balanço de carga.


[H+] + [Na+] – [Ac-] - [OH-] + qxCx = 0

f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
[H+] + [Na+] – [Ac-] - [OH-] + qxCx = 0
-qxCx = (1,0 x 10 -4 + 0,1 - 0,0148 – 1,0 x 10 -10 ) mol/L = 0,0853 mol/L

Assim, qx < 0, portanto foi utilizado ácido forte no ajuste de pH.


c(HCl) = c(Cl-) = 0,0853 mol/L.

3. Para uma solução tampão de TRIS 0,5 mol/L pH 8,5 , usando o seu cloridrato2, (pKa = 8,0)
a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução. HO
+ -
HCl(g) → H (aq) + Cl (aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq) NH2
HTRISCl(s) → HTRIS (aq) + Cl (aq)
+ -
HO
HTRIS+(aq) ⇋ H+(aq) + TRIS(aq) pka HO TRIS
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

b. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted.


Fração no equilíbrio de HTRIS+: α0
1 1
𝛼0 = (𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑎)
= = 0,2403
1 + 10 1 + 10(8,5−8,0)

Fração no equilíbrio de TRIS: α1


𝛼1 = 1 − 𝛼0 = 1 − 0, = 0,7597 𝑜𝑢

1 1
𝛼1 = = = 0,7597
1 + 10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1 + 10(8,0−8,5)

c. Qual a concentração analítica da base de Bronsted? E do seu ácido conjugado?


C(HTRIS+) = C(TRIS) = 0,5 mol/L

2
O termo ‘cloridrato’ é muito usado, mas não é, na verdade, um íon. Ele representa o sal de cloreto da espécie química protonada
e catiônica. Ex. cloridrato de metilamina, que é representado como H3CNH2. HCl é, na verdade, H3CNH3Cl(s)
H3CNH3Cl(s) → H3CNH3+(aq)+ Cl-(aq)
d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada,
de próton e de hidroxila?
[HTRIS+] = α0 x CT = 0,2403 x 0,5 mol/L = 0,1201 mol/L
[TRIS] = α1 x CT = 0,7597 x 0,5 mol/L = 0,3799 mol/L
[H+] = 10-pH = 10-8,5 = 3,1623 x 10 -9 mol/L
[OH-] = 10-pOH = 10-5,5 = 3,1623 x 10 -6 mol/L

e. Escreva a equação do balanço de carga.


[HTRIS+] + [H+] – [Cl-] - [OH-] + qxCx = 0

f. Foi utilizando um ácido forte(HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
[HTRIS+] + [H+] – [Cl-] - [OH-] + qxCx = 0
-qxCx = (0,1201 + 3,1623 x 10 -9 – 0,5 – 3,1623 x 10 -6 ) mol/L = -0,3798 mol/L

Assim, qx > 0, portanto foi utilizado base forte no ajuste de pH.


c(NaOH) = c(Na+) = 0,3798 mol/L.

4. Qual a concentração de ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) nas soluções tampão abaixo
para que o pH tenha sido ajustado?
a. Solução acetato de sódio 0,02 mol/L em pH 4,5.
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NaAc(s) → Na+(aq) + Ac-(aq)
HAC(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pka
HAc(aq) ⇋ HAc(g) pkH
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

[H+] + [Na+] – [Ac-] – [OH-] + qxCx = 0


10-pH + CT – α1CT – 10-pOH + qxCx = 0

1 1
Cálculo de α1: 𝛼1 = = = 0,1481
1+10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1+10(4,76−4,5)

[H+] + [Na+] – [Ac-] – [OH-] + qxCx = 0


10-pH + CT – α1CT – 10-pOH + qxCx = 0
-qxCx = (10-4,5 + 0,02 – 0,1481 x 0,02 – 10-9,5)mol/L = 0,0171 mol/L

Assim, qx < 0, portanto foi utilizado ácido forte no ajuste de pH.


c(HCl) = c(Cl-) = 0,0171 mol/L.
b. Solução ácido acético 0,02 mol/L em pH 4,5.
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
HAC(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pka
HAc(aq) ⇋ HAc(g) pkH
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

[H+] – [Ac-] – [OH-] + qxCx = 0


10-pH – α1CT – 10-pOH + qxCx = 0

1 1
Cálculo de α1: 𝛼1 = = = 0,1481
1+10(𝑝𝑘𝑎−𝑝𝐻) 1+10(4,76−4,5)

[H+] – [Ac-] – [OH-] + qxCx = 0


10-pH – α1CT – 10-pOH + qxCx = 0
-qxCx = (10-4,5 – 0,1481 x 0,02 – 10-9,5 + qxCx)mol/L = - 2,9304 x 10-3 mol/L

Assim, qx > 0, portanto foi utilizado base forte no ajuste de pH.


c(NaOH) = c(Na+) = 2,9304 x 10-3 mol/L.

c. Solução amônia 0,05 mol/L em pH 9,5.


HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NH4+(aq) ⇋ NH3(aq) + H+(aq) pka
NH3(aq) ⇋ NH3(g) pkH
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

[NH4+] + [H+] - [OH-] + qxCx = 0


α0CT + 10-pH – 10-pOH + qxCx = 0

1 1
Cálculo de α0: 𝛼0 = = 1+10(9,5−9,24) = 0,3546
1+10(𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑎)

[NH4+] + [H+] - [OH-] + qxCx = 0


α0CT + 10-pH – 10-pOH + qxCx = 0
-qxCx = (0,3546 x 0,05 + 10-9,5 – 10-4,5 + qxCx) mol/L = 0,0177 mo/L

Assim, qx < 0, portanto foi utilizado ácido forte no ajuste de pH.


c(HCl) = c(Cl-) = 0,0177 mol/L.
d. Solução de citrato de sódio 0,02 mol/L em pH 4,5.
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
Na3Cit(s) → 3Na+(aq) + Cit3-(aq)
H3Cit(aq) ⇋ H+(aq) + H2Cit-(aq) pK1
H2Cit-(aq) ⇋ H+(aq) + HCit2-(aq) pK2
HCit2-(aq) ⇋ H+(aq) + Cit3-(aq) pK3
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

[Na+] + [H+] – [H2Cit-] – 2[HCit2-] – 3[Cit3-] – [OH-] + qxCx = 0


3CT + 10-pH – α1CT – 2α2CT – 3α3CT – 10-pOH + qxCx = 0
- qxCx =
(3 x 0,02 + 10-4,5 – 0,6259 x 0,02 – 2 x 0,3432 x 0,02 – 3 x 4,36 x 10-3 x 0,02 – 10-9,5) mol/L
= 0,0335 mol/L

Assim, qx < 0, portanto foi utilizado ácido forte no ajuste de pH.


c(HCl) = c(Cl-) = 0,0335 mol/L.

5. É necessário preparar as soluções tampão descritas na Tabela 1, usando as soluções estoque


apresentadas (ou reagentes sólidos). Na Tabela 2, alguns valores de pKa e frações de
equilíbrio (para sistemas polipróticos) são apresentados.

a) Desenhe um diagrama esquemático.


b) Escrevas todas as equações químicas que descrevem a solução tampão.
c) Qual a concentração analítica do tampão? (ou de cada sistema ácido-base de Bronsted,
se houver mais de um).
d) Qual o volume (ou massa, se for o caso) das soluções estoque (ou reagentes sólidos)
para preparar 250 mL da solução tampão? (não esqueça de demonstrar a estratégia de
cálculo!)
Solução Tampão Soluções Estoques
A.  Ácido acético 1,8 mol/L
 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L
acetato 100 mmol/L pH 4,5
B.  Ácido acético 1,8 mol/L
 Acetato de sódio 2,0 mol/L
C. amônio 0,05 mol/L em pH 9,5  Cloreto de amônio
 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L)
D.  Solução carbonato de sódio 2,0 mol/L
Solução bicarbonato de sódio 0,1  Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L
E. mol/L em pH 10,0  NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L
 Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L
F. Citrato 50 mmol/L e fosfato pH  Ácido cítrico
4,5 (a concentração do fosfato será  Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4)
aquela para ajustar o pH da solução) *
G.  Ácido cítrico
Citrato 50 mmol/L e fosfato 50
 Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4)
mmol/L pH 4,5
H.  Ácido cítrico
Citrato 50 mmol/L e fosfato 50
 Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4)
mmol/L pH 4,5
 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L
* conhecido com tampão McIlvaine
Tabela 2 -
sistema pK1 pK2 pK3
acetato 4,76
amônio 9,24
carbonato 6,351 10,329
fosfato 2,148 7,198 12,375
citrato 3,128 4,761 6,396

carbonato citrato fosfato


pH o 1 2 o 1 2 3 o 1 2 3
10,0 1,53.10 -3 0,6807 0,3191
4,5 0,0266 0,6259 0,3432 4,36.10 -3 4,418.10 -3 0,9936 1,992.10 -3 2,66.10 -11
5,0

Solução Tampão Soluções Estoques


A acetato 100 mmol/L pH 4,5  Ácido acético 1,8 mol/L
 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L

NaOH ou HCl
a) Ácido. Acético 1,2 mol/L, V
1,8 mol/L, V
2
1 250 mL

Solução acetato
3 100 mmol/L, pH 4,5
b)

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)


NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
HAC(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pka
HAc(aq) ⇋ HAc(g) pkH
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(HAc) = c(Ac-) = 100 mmol/L

d)
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) = 𝑛3 (𝐻𝐴𝑐) = 𝐶3 (𝐻𝐴𝑐) × 𝑉3 (𝐻𝐴𝑐) = 100 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿
= 0,025 𝑚𝑜𝑙

𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) 0,025𝑚𝑜𝑙
𝑉1 (𝐻𝐴𝑐) = = = 0,01389 𝐿 = 13,89 𝑚𝐿
𝐶1 (𝐻𝐴𝑐) 1,8𝑚𝑜𝑙/𝐿

[𝐻 + ] − [𝐴𝑐 − ] − [𝑂𝐻 − ] + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

10−𝑝𝐻 − 𝛼1 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

− 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = (10−4,5 − 0,1481 × 0,1 − 10−9,5 )𝑚𝑜𝑙/𝐿 = − 0,0148 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Como qx > 0, foi utilizado base forte no ajuste de pH.


𝑛(𝑁𝑎+ ) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻)

𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝑛3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 0,0148 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿


= 3,7 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) 3,7 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = = = 0,0031 𝐿 = 3,1 𝑚𝐿
𝐶2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) 1,2𝑚𝑜𝑙/𝐿

Solução Tampão Soluções Estoques


B acetato 100 mmol/L pH 4,5  Ácido acético 1,8 mol/L
 Acetato de sódio 2,0 mol/L

a) Acetato de sódio
Ácido. Acético 2,0 mol/L, V
1,8 mol/L, V
2
1 250 mL

Solução acetato
3 100 mmol/L, pH 4,5

b)

NaAc(s) → Na+(aq) + Ac-(aq)


HAC(aq) ⇋ H+(aq) + Ac-(aq) pka
HAc(aq) ⇋ HAc(g) pkH
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(HAc) = c(Ac-) = 100 mmol/L


d)
[𝐻 + ] + [𝑁𝑎+ ] − [𝐴𝑐 − ] − [𝑂𝐻 − ] = 0

10−𝑝𝐻 + [𝑁𝑎+ ] − 𝛼1 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 = 0


[𝑁𝑎+ ] = − (10−4,5 − 0,1481 × 0,1 − 10−9,5 )𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,0148 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑛3 (𝑁𝑎+ ) = 𝑛2 (𝑁𝑎+ ) = 𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐)

𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐) = 𝑛3 (𝑁𝑎𝐴𝑐) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝐴𝑐) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝐴𝑐) = 0,0148 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿


= 3,7 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐) 3,7 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 (𝑁𝑎𝐴𝑐) = = = 0,0031 𝐿 = 3,1 𝑚𝐿
𝐶2 (𝑁𝑎𝐴𝑐) 1,2𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) + 𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐)
𝐶3 (𝐻𝐴𝑐) =
𝑉𝑇
𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) = 𝐶3 (𝐻𝐴𝑐) × 𝑉𝑇 − 𝑛2 (𝑁𝑎𝐴𝑐)
= 100 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 − 3,7 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 0,0213 𝑚𝑜𝑙

𝑛1 (𝐻𝐴𝑐) 0,0213𝑚𝑜𝑙
𝑉1 (𝐻𝐴𝑐) = = = 0,01183 𝐿 = 11,83 𝑚𝐿
𝐶1 (𝐻𝐴𝑐) 1,8𝑚𝑜𝑙/𝐿

Solução Tampão Soluções Estoques


C amônio 0,05 mol/L pH 9,5  Cloreto de amônio
 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L

NaOH ou HCl
a) Cloreto de 1,2 mol/L, V
amônio
2
1 250 mL

Solução amônio
3 0,05 mol/L, pH 9,5
b)

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)


NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NH4Cl(s) → NH4+(aq) + Cl-(aq)
NH4+(aq) ⇋ H+(aq) + NH3(aq) pka
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(NH3) = c(NH4+) = 0,05 mol/L

d)

𝑛1 (𝑁𝐻4+ ) = 𝑛3 (𝑁𝐻4+ ) = 𝐶3 (𝑁𝐻4+ ) × 𝑉3 (𝑁𝐻4+ ) = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝐻4+ )/𝑛(𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 1
𝑚1 (𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 𝑛1 (𝑁𝐻4 𝐶𝑙) 𝑥 𝑀𝑀(𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 53,492 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,6686 𝑔

[𝐻 + ] + [𝑁𝐻4 + ] − [𝑂𝐻 − ] − [𝐶𝑙 − ] + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

10−𝑝𝐻 + 𝛼0 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 − 𝐶𝑇 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

− 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = (10−9,5 + 0,3546 𝑥 0,05 − 10−4,5 − 0,05)𝑚𝑜𝑙/𝐿 = − 0,0323 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Como qx > 0, foi utilizado base forte no ajuste de pH.


𝑛(𝑁𝑎+ ) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻)

𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝑛3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 0,0323 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿


= 8,075 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) 8,075 × 10−3 𝑚𝑜𝑙


𝑉2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = = = 0,0067 𝐿 = 6,7 𝑚𝐿
𝐶2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) 1,2𝑚𝑜𝑙/𝐿
Solução Tampão Soluções Estoques
D Solução bicarbonato de sódio 0,1  Solução carbonato de sódio 2,0 mol/L
mol/L em pH 10,0  Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L

Bicarbonato de
a) Carbonato de sódio sódio 2,0 mol/L, V
2,0 mol/L, V
2
1 250 mL

3
Solução bicarbonato de sódio
0,1 mol/L, pH 10,0

b)

Na2CO3(s) → 2Na+(aq) + CO32-(aq)


NaHCO3(s) → Na+(aq) + HCO3-(aq)
H2CO3(aq) ⇋ H+(aq) + HCO3-(aq) pk1
- + 2-
HCO3 (aq) ⇋ H (aq) + CO3 (aq) pk2
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(H2CO3) = c(HCO3-) = c(CO32-) = 0,1 mol/L

d)

[𝐻 + ] + [𝑁𝑎+ ] − [𝐻𝐶𝑂3 − ] − 2[𝐶𝑂3 2− ] − [𝑂𝐻 − ] = 0

10−𝑝𝐻 + [𝑁𝑎+ ] − 𝛼1 𝐶𝑇 − 2𝛼2 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 = 0


𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝑎+ ] = − (10−10,0 − 0,6807 × 0,1 − 2 × 0,3191 × 0,1 − 10−4,0 ) = 0, 1320 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
Processo de diluição:
𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝑁𝑎+ ) = 𝐶3 (𝑁𝑎+ ) × 𝑉3 (𝑁𝑎+ ) = 0,1320 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,033 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑛1 (𝑁𝑎+ ) 2
= ⟹ 𝑛1 (𝑁𝑎+ ) = 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 )
𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 1
𝑛2 (𝑁𝑎+ ) 1
= ⟹ 𝑛2 (𝑁𝑎+ ) = 𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 )
𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) 1
𝑛1 (𝐶𝑂32− ) 1
= ⟹ 𝑛1 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 )
𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 1
𝑛2 (𝐶𝑂32− ) 1
= ⟹ 𝑛2 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 )
𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) 1

𝑛3 (𝑁𝑎+ ) = 𝑛1 (𝑁𝑎+ ) + 𝑛2 (𝑁𝑎+ ) = 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + 𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) (𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 1)

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + 𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) (𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 2)

resolvendo esse sistema de equações :

𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) (𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 3)

substituindo a Equação 3 na Equação 2,

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + [ 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 )] = 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) ⟹

𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 𝑛3 (𝐶𝑂32− )


𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝑐3 (𝐶𝑂32− )𝑉3 = 0,1 × 0,25 𝐿 = 0,025 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = 0,033 𝑚𝑜𝑙 − 0,025 𝑚𝑜𝑙 = 8,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 8,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑐1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = ⟹ 𝑉1 = = = 4,0 × 10−3 𝐿 = 4 𝑚𝐿
𝑉1 𝑐1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 𝑚𝑜𝑙
2,0 𝐿

Pela Equação 3,

𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑎+ ) − 2𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = (0,033 − 2 × 8,0 × 10−3 )𝑚𝑜𝑙 = 0,017 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 0,017 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 = = = 8,5 × 10−3 𝐿 = 8,5 𝑚𝐿
𝑐2 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) 2,0 𝑚𝑜𝑙/𝐿

alternativamente

𝑛3 (𝑁𝑎+ ) = 2 × 𝐶1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) × 𝑉1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + 𝐶2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) × 𝑉2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 0,033 𝑚𝑜𝑙


𝑉1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = 𝑉1
𝑉2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 𝑉2
0,033 𝑚𝑜𝑙 = 2 × 2𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 𝑉1 + 2𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 𝑉2
0,033 = 4 × 𝑉1 + 2 × 𝑉2 𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 1

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + 𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 )

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝐶1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) × 𝑉1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + 𝐶2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) × 𝑉2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 )

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 )

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 0,250𝐿

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 0,0250 𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) + 𝑛2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 0,025 𝑚𝑜𝑙


𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 𝐶1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) × 𝑉1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) + 𝐶2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) × 𝑉2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 0,025 𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝐶𝑂32− ) = 2,0𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 𝑉1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) + 2,0𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 𝑉2 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 0,025 𝑚𝑜𝑙

0,025 = 2 × 𝑉1 + 2 × 𝑉2 𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 2
Isolando V1 em Equação 2, temos :
2𝑉2 − 0,025
𝑉1 =
2
𝑉1 = 0,0125 −𝑉2 𝐸𝑞𝑢𝑎çã𝑜 3
Substituindo a Equação 3 na Equação 1, temos :

0,033 = 4 × 𝑉1 + 2 × 𝑉2
0,0165 = 2 × 𝑉1 + 𝑉2
0,0165 = 2 × (0,0125 − 𝑉2 ) + 𝑉2
0,0165 = 0,025 − 2 × 𝑉2 + 𝑉2
0,0165 = −𝑉2 + 0,025
0,0165 − 0,025 = −𝑉2

−8,5 × 10−3 = −𝑉2

𝑉2 = 8,5 × 10−3
𝑉2 = 8,5 𝑚𝐿

𝑉1 = 0,0125 −𝑉2

𝑉1 = 0,0125 − 8,5 × 10−3

𝑉1 = 4,0 × 10−3
𝑉1 = 4,0 𝑚𝐿
Solução Tampão Soluções Estoques
E Solução bicarbonato de sódio 0,1  NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L
mol/L em pH 10,0  Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L

NaOH ou HCl
a) Bicarbonato de 1,2 mol/L, V
sódio 2,0 mol/L, V
2
1 250 mL

3
Solução bicarbonato de sódio
0,1 mol/L, pH 10,0

b)

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)


NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
NaHCO3(s) → Na+(aq) + HCO3-(aq)
H2CO3(aq) ⇋ H+(aq) + HCO3-(aq) pk1
HCO3-(aq) ⇋ H+(aq) + CO32-(aq) pk2
+ -
H2O(l) ⇋ H (aq) + OH (aq) pkw

c)

c(H2CO3) = c(HCO3-) = c(CO32-) = 0,1 mol/L

d)

𝑛1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = 0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿


= 0,025 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) 0,025𝑚𝑜𝑙
𝑉1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) = = = 0,0125 𝐿 = 12,5 𝑚𝐿
𝐶1 (𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ) 2,0𝑚𝑜𝑙/𝐿

[𝐻 + ] + [𝑁𝑎+ ] − [𝐻𝐶𝑂3 − ] − 2[𝐶𝑂3 2− ] − [𝑂𝐻 − ] + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

10−𝑝𝐻 + 𝐶𝑇 − 𝛼1 𝐶𝑇 − 2𝛼2 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

𝑞𝑥 𝐶𝑥 = − (10−10,0 + 0,1 − 0,6807 × 0,1 − 2 × 0,3191 × 0,1 − 10−4,0 )𝑚𝑜𝑙/𝐿


= − 0, 0320 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Como qx < 0, foi utilizado ácido forte no ajuste de pH.


𝑛(𝐶𝑙 − ) = 𝑛(𝐻𝐶𝑙)

𝑛2 (𝐻𝐶𝑙) = 𝐶3 (𝐻𝐶𝑙) × 𝑉3 (𝐻𝐶𝑙) = 0,0320 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 8,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝐻𝐶𝑙) 8,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 (𝐻𝐶𝑙) = = = 0,00667 𝐿 = 6,67 𝑚𝐿
𝐶2 (𝐻𝐶𝑙) 1,2𝑚𝑜𝑙/𝐿

Solução Tampão Soluções Estoques


F Citrato 50 mmol/L e fosfato pH  Ácido cítrico
4,5 (a concentração do fosfato será  Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4)
aquela para ajustar o pH da solução)

a) Ácido Cítrico
K2HPO4
2
1
250 mL

3
Solução citrato 50 mmol
e fosfato, pH 4,5

b)

K2HPO4(s) → 2K+(aq) + HPO42-(aq)


H3PO4(aq) ⇋ H+ + H2PO4-(aq) pka1
H2PO4- (aq) ⇋ H+ + HPO42-(aq) pka2
HPO42- (aq) ⇋ H+ + PO43-(aq) pka3
H3Cit(aq) ⇋ H+(aq) + H2Cit-(aq) pka1
H2Cit- (aq) ⇋ H+(aq) + HCit2-(aq) pka2
HCit2-(aq) ⇋ H+(aq) + Cit3-(aq) pka3
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(H3Cit) = c(H2Cit-) = c(HCit2-) = c(Cit3-) = 50 mmol/L

d)

𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝐶3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑉3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙

𝑚1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑀𝑀(𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 192,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,4015 𝑔

[𝐻 + ] + [𝐾 + ] − [𝐻2 𝐶𝑖𝑡 − ] − 2[𝐻𝐶𝑖𝑡 2− ] − 3[𝐶𝑖𝑡 3− ] − [𝑂𝐻 − ] = 0


10−𝑝𝐻 + [𝐾 + ] − 𝛼1 𝐶𝑇 − 2𝛼2 𝐶𝑇 − 3𝛼3 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 = 0

[𝐾 + ] = − (10−4,5 − 0,6259 × 0,05 − 2 × 0,3432 × 0,05


− 3 × 4,36 × 10−3 × 0,05 − 10−9,5 )𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,0662 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑛3 (𝐾 + ) = 𝑛2 (𝐾 + ) = 𝐶3 (𝐾 + ) × 𝑉3 (𝐾 + ) = 0,0662𝑚𝑜𝑙𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0165 𝑚𝑜𝑙


𝑛(𝐾 + )/𝑛(𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 2
𝑛3 (𝐾 + ) 0,0165 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = = = 8,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
2 2
𝑚2 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 𝑛2 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) × 𝑀𝑀(𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 8,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 × 136,086 𝑔/𝑚𝑜𝑙
= 1,1227 𝑔

Solução Tampão Soluções Estoques


G Citrato 50 mmol/L e fosfato 50  Ácido cítrico
mmol/L pH 4,5  Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4)

a) Ácido Cítrico
K2HPO4
2
1
250 mL

3
Solução citrato 50 mmol
e fosfato, pH 4,5

b)

K2HPO4(s) → 2K+(aq) + HPO42-(aq)


H3PO4(aq) ⇋ H+ + H2PO4-(aq) pka1
H2PO4- (aq) ⇋ H+ + HPO42-(aq) pka2
HPO42- (aq) ⇋ H+ + PO43-(aq) pka3
H3Cit(aq) ⇋ H+(aq) + H2Cit-(aq) pka1
H2Cit- (aq) ⇋ H+(aq) + HCit2-(aq) pka2
HCit2-(aq) ⇋ H+(aq) + Cit3-(aq) pka3
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(H3Cit) = c(H2Cit-) = c(HCit2-) = c(Cit3-) = 50 mmol/L


c(H3PO4) = c(H2PO4-) = c(HPO42-) = c(PO43-) = 50 mmol/L

d)
𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝐶3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑉3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑀𝑀(𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 192,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,4015 𝑔

𝑛1 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 𝐶3 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) × 𝑉3 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿
= 0,0125 𝑚𝑜𝑙
𝑚1 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 𝑛1 (𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) × 𝑀𝑀(𝐾2 𝐻𝑃𝑂4 ) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 136,086 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 1,7011 𝑔

Solução Tampão Soluções Estoques


H Citrato 50 mmol/L e fosfato 50  Ácido cítrico
mmol pH 4,5  Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4)
 NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L

K2HPO4
2

NaOH ou HCl
a) Ácido Cítrico 1,2 mol/L, V

1 3
250 mL

3
Solução citrato 50 mmol
e fosfato, pH 4,5

b)

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)


NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
K2HPO4(s) → 2K+(aq) + HPO42-(aq)
H3PO4(aq) ⇋ H+ + H2PO4-(aq) pka1
H2PO4- (aq) ⇋ H+ + HPO42-(aq) pka2
HPO42- (aq) ⇋ H+ + PO43-(aq) pka3
H3Cit(aq) ⇋ H+(aq) + H2Cit-(aq) pka1
H2Cit- (aq) ⇋ H+(aq) + HCit2-(aq) pka2
HCit2-(aq) ⇋ H+(aq) + Cit3-(aq) pka3
H2O(l) ⇋ H+(aq) + OH-(aq) pkw

c)

c(H3Cit) = c(H2Cit-) = c(HCit2-) = c(Cit3-) = 50 mmol/L


d)

𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝐶3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑉3 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 0,0125 𝑚𝑜𝑙

𝑚1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 𝑛1 (𝐻3 𝐶𝑖𝑡) × 𝑀𝑀(𝐻3 𝐶𝑖𝑡) = 0,0125 𝑚𝑜𝑙 × 192,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,4015 𝑔

[𝐻 + ] + [𝐾 + ] − [𝐻2 𝐶𝑖𝑡 − ] − 2[𝐻𝐶𝑖𝑡 2− ] − 3[𝐶𝑖𝑡 3− ] − [𝐻2 𝑃𝑂4 − ] − 2[𝐻𝑃𝑂4 2− ] − 3[𝑃𝑂4 3− ] − [𝑂𝐻 − ]


+ 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

10−𝑝𝐻 + 2𝐶𝑇 − 𝛼1(𝐻2 𝐶𝑖𝑡 −) 𝐶𝑇 − 2𝛼2(𝐻𝐶𝑖𝑡 2−) 𝐶𝑇 − 3𝛼3(𝐶𝑖𝑡 3−) 𝐶𝑇 − 𝛼1(𝐻2 𝑃𝑂4 −) 𝐶𝑇 − 2𝛼2(𝐻𝑃𝑂4 2−) 𝐶𝑇
− 3𝛼3(𝑃𝑂4 3−) 𝐶𝑇 − 10−𝑝𝑂𝐻 + 𝑞𝑥 𝐶𝑥 = 0

𝑞𝑥 𝐶𝑥 = − (10−4,5 + 2 × 0,05 − 0,6259 × 0,05 − 2 × 0,3432 × 0,05 − 3 × 4,36 ×


10 × 0,05 − 0,9936 × 0,05 − 2 × 1,992 × 10−3 × 0,05 − 3 × 2,66 × 10−11 × 0,05 −
−3

10−9,5 )𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,0179 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Como qx > 0, foi utilizado base forte no ajuste de pH.


𝑛(𝑁𝑎+ ) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻)

𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝐶3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) × 𝑉3 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 0,0179 𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 250 × 10−3 𝐿 = 4,475 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

𝑛2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) 4,475 × 10−3 𝑚𝑜𝑙


𝑉2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = = = 0,00373 𝐿 = 3,73 𝑚𝐿
𝐶2 (𝑁𝑎𝑂𝐻) 1,2𝑚𝑜𝑙/𝐿
GABARITO Lista 7 – QUI 112 – Avaliação Qualitativa – Método do
Princípio de Le Chatelier (VERSÃO 2019/1)
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate –nos andref.oliveira@ufv.br /renata.plopes@ufv.br
O objetivo dessa lista é o desenvolvimento da habilidade em avaliar
qualitativamente a tendência do comportamento de uma solução quando há uma
perturbação ou mesmo explicar um comportamento observado, utilizando o método do
Princípio de Le Chatelier.
Se necessário, reescreva as reações a serem analisadas e justifique com auxílio de setas
e numerações adequadas (das equações químicas ou das setas). A numeração é
necessária para que seja compreendida a propagação das perturbações e efeitos).
Escreva uma conclusão sucinta (resumida).

Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais


pertencentes aos números 1 e 4. Não esqueça que os demais exercícios da lista
podem servir como treinamento. Bons estudos para vocês!

1. Os carrapatos são atraídos por mamíferos, por exemplo, devido à liberação de CO 2 na respiração.
Para a construção de uma armadilha para esses artrópodes, foi testado a adição de bissulfato de
sódio (NaHSO4) sobre uma solução de bicarbonato de sódio para liberar esse gás.
Dados úteis:
ácido sulfúrico: pKA1=-3; pKa2=1,92; ácido carbônico; pKa1=6,37; pKa2=10,32;
KH=0,033 (relativo ao CO2; H2O pKw=14

a. Escreva todas as reações envolvidas nessa solução e justifique os equilíbrios com as


constantes apropriadas.
Reações
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) pKH
NaHCO3(s) → Na+(aq) + HCO3-(aq) NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq)
H2CO3(aq) ⇌ H+(aq) + HCO3-(aq) pK1 HSO4-(aq) ⇌ H+(aq) + SO42-(aq) pK2
HCO3-(aq) ⇌ H+(aq) + CO32-(aq) pK2

b. Por que a adição de bissulfato de sódio aumenta a produção de gás? Justifique por Le
Chatelier.
NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq) dissociação completa do bissulfato de sódio aumenta [HSO4-] no meio (efeito
perturbador)

⇧HSO4-(aq) ⇌ ↑H+(aq) + ↑SO42-(aq) 


↑H2CO3(aq) ⇌ ⇧H+(aq) + ↓HCO3-(aq) 
↑CO2(g) + H2O(l) ⇌ ⇧H2CO3(aq) 

Conclusão: aumento do bissulfato tende a diminuir o pH e assim, TENDE a aumentar a produção de


CO2.

c. Houve alguma etapa inconclusiva? Justifique com a(s) reação(ões) e numerações


adequada(s)

↑H2CO3(aq) ⇌ ⇧H+(aq) + ↓HCO3-(aq)  diminui [HCO3-]


↑HCO3-(aq) ⇌ ⇧ H+(aq) + ↓CO32-(aq)  aumenta [HCO3-]

Conclusão: Sim, o sistema é inconclusivo com relação ao comportamento do íon bicarbonato


2. Baseado nas constantes de equilíbrio fornecidas abaixo, escreva as equações dos processos
completos e equilíbrios existentes nas soluções propostas:
Dados: ácido carbônico; pKa1=6,37; pKa2=10,32; KH=0,033; amônio: pKa=9,24; KH=58 ; H2O pKw=14
ácido sulfuroso: pKa1= 1,81 pKa2=6,91 ; KH= 1,2 ácido acético; pKa=4,76; KH=766

a) carbonato de sódio e cloreto de amônio


H2O(l) ⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw NH4Cl(s)  NH4+(aq)+Cl-(aq)
Na2CO3(s)  2Na+(aq) + CO32-(aq) NH4+(aq)⇋ NH3(aq)+ H+(aq) pKa
H2CO3(aq) ⇋ HCO3-(aq) + H+(aq) pK1 NH3(g)⇋ NH3(aq) pKH
HCO3-(aq) ⇋ CO32-(aq) + H+(aq) pK2
CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) pKH

b) bissulfito de sódio (NaHSO3) e ácido acético

H2O(l) ⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw


HAc (aq) ⇋ Ac-(aq) + H+(aq) pKa
NaHSO3(s)  Na+(aq) + HSO3-(aq)
H2SO3(aq) ⇋ H+(aq) + HSO3-(aq) pK1
HSO3-(aq) ⇋ H+(aq) + SO32-(aq) pK2
SO2(g) + H2O(l) ⇋ H2SO3(aq) pKH
HAc (g) ⇋ HAc(aq) pKH

3. Qual efeito do adição de NaOH sobre o cheiro do ácido acético (HAc) (cheiro de vinagre), em
uma solução de acetato de sódio e sulfato de potássio, considerando que em solução também
ocorre o equilíbrio:
HAc(g) ⇌ HAc(aq)

Dados: ácido acético = HAc = CH3COOH; pKa=4,76; KH=766; ; ácido sulfúrico: pka1=-3; pKa2=1,92;
pKw=14

NaOH(s)  Na+(aq) + ⇧OH-(aq)  (observe que não é feita análise nesta reação. É apenas o início com a adição de
hidroxila devido à dissociação completa do hidróxido de sódio- pode
começar a partir da próxima equação‼‼!)
H2O(l) ⇋ ↓H+(aq) + ⇧OH-(aq) pKw 
NaAc(s)  Na+(aq) + Ac-(aq)
K2SO4(s)  2K+(aq) + SO42-(aq)
HSO4- (aq) ⇋ SO42-(aq) + H+(aq) pK2
↓HAc (aq) ⇋ ↑Ac-(aq) + ⇩H+(aq) pKa 
↓HAc (g) ⇋ HAc(aq) ⇩ pKH 

Conclusão: A adição de NaOH TENDE a diminiuir o cheiro de vinagre (ácido acético) da solução.

4. Para o treino do teste para identificação de acetato na QUI 119, sobre uma solução aquosa de
acetato de sódio foi adicionado ácido sulfúrico. Após a adição desse ácido sentiu-se um cheiro
característico.
DADOS: ácido acético; pKa=4,76; KH=766; ácido sulfúrico: pKa1=-3; pKa2=1,92; água: pKw=14

a)Escreva todas as reações

H2O(l) ⇋H+(aq) + OH-(aq) pKw


NaAc(s)→ Ac-(aq) + Na+(aq)
HAc(aq) ⇋Ac-(aq) + H+(aq) pKa
HAc(g) ⇋ HAc(aq) pKH
H2SO4(l) → H+(aq) + HSO4-(aq) pK1 <1
HSO4-(aq) ⇋H+(aq) + SO42-(aq) pK2
b) Use o Princípio de Le Chatelier e as reações mais importantes para explicar o que aconteceu.
H2SO4(l) → H+(aq) + HSO4-(aq) pK1 <1
↑HAc(aq) ⇋↓Ac-(aq) +⇧ H+(aq) 
↑HAc(g) ⇋ HAc(aq) ⇧

Conclusão Acidificando-se o meio reacional com ácido sulfúrico levou à liberação de gás acético
(não foi preciso usar o termo “TENDE”, pois o texto afirma que houve a liberação do gás).

5. Escreva as equações químicas dos processos completos e equilíbrios existentes em uma solução
saturada de fosfato de cálcio. (ou seja, considere que existe o equilíbrio :
Ca3(PO4)2(s) ⇋ 3Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq) Kps= 1,59,10-39 (ou pKs=38,8));

outras constantes úteis: pKw=14; H3PO4: pKa1=1,96; pKa2=7,13; pKa3=2,2; Ca(II): pKa1=12,67; pKa2=14;
Ca2+-OH-: pSo =31,93 (ou So=1,17.10-32) ; Kps=5,5.10-6 (ou pKs=5,26);

a) Qual o efeito da adição de bissulfato de sódio (HSO4- , pK2=1,92) sobre


H2O (l) ⇋ OH-(aq) + H+(aq) pKw H3PO4(aq) ⇋ H+(aq) + H2PO4-(aq) pK1
2+ 3-
Ca3(PO4)2 (s) ⇋ 3Ca (aq) + 2PO4 (aq) pKs H2PO4-(aq) ⇋ H+(aq) + HPO42-(aq) pK2
NaHSO4(s) → Na+(aq) + HSO4-(aq) HPO42-(aq) ⇋ H+(aq) + PO43-(aq) pK3
HSO4-(aq) ⇋H+(aq) + SO42-(aq) pK2

i) A concentração de fosfato
⇧HSO4-(aq) ⇋ ↑H+(aq) + ↑SO42-(aq) 
↑HPO42-(aq) ⇋ ⇧H+(aq) +↓ PO43-(aq) 

A adição de bissulfato tende a diminuir a concentração de fosfato (devido à diminuição do pH)

ii) A quantidade de precipitado de fosfato de cálcio


⇧HSO4-(aq) ⇋ ↑H+(aq) + ↑SO42-(aq)
↑HPO42-(aq) ⇋ ⇧H+(aq) +↓ PO43-(aq) 
↓ Ca3(PO4)2 (s) ⇋ ↑3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq)

A adição de bissulfato tende a diminuir a quantidade de fosfato de cálcio (dissolvê-lo mais), devido à
diminuição do fosfato,
Gabarito Módulo 6 - Parte II - QUI 112
Diagrama de Distribuição de Espécies
(VERSÃO 2019/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina UFV
ATENÇÃO:
O objetivo dessa lista é o aluno melhorar sua compreensão sobre fração de equilíbrio e seu uso em situações práticas, além de adquirir
habilidade em interpretar gráficos de distribuição de espécies de sistemas ácido-base de Bronsted
 Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução (Processos Completos e Equilíbrio ácido-base de Bronsted,
apenas), de acordo com a convenção definida nas vídeo-aulas;
 Apresente a constante de equilíbrio (na forma logarítmica, ou seja, pKa, pKa1 ou pK1, pKw, etc.) adequada para cada reação
em equilíbrio;
 A menos que solicitado explicitamente, deve-se utilizar a fração de equilíbrio estimada pelas curvas de distribuição de
espécies;
 Justificar as respostas (com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente a estratégia de cálculo). Os parâmetros
devem conter o símbolo do parâmetro e espécie química envolvida (e etapa, e em um processo de diluição)
 Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional)
 Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos.
 Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01.

Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes
aos números 1 e 2. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir como
treinamento. Bons estudos para vocês!

1) Na Figura 1 é apresentado o diagrama de distribuição de espécies do sistema ácido-base da amônia.


ONDE: αo: AMÔNIO
α1: AMÔNIA

a. Escreva as equações químicas de uma solução de cloreto de amônio 0,01 mol/L.


H2O(l)⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw
NH4Cl(s)→ NH4+(aq)+Cl-(aq)
NH4+(aq)⇋ H+(aq)+NH3(aq) pKa

b. Identifique qual curva se refere ao amônio e qual curva se refere à amônia?


NH4+(aq) ⇋ H+(aq) + NH3(aq) pKa
αo α1

c. Estime, pela figura, o pKa desse sistema.

Quando αo = α1, pH = pKa. Assim, pKa~9,2-9,3 (seta vermelha na figura)

d. Utilizando a estimativa do valor pela figura,


i. qual a fração de equilíbrio do amônio no pH 10,0?
αo (pH=10,0) ~ 0,14

ii. Baseado na estimativa do item anterior, qual a concentração de amônio na solução? E de


amônia?
[NH4+]= αo c(NH4+)=0,14.0,01 mol/L = 1,4.10-3 mol L-1

α1=1- αo = 1-0,14 = 0,86


[NH3]= α1 c(NH3)=0,86.0,01 mol/L = 8,6.10-3 mol L-1

iii. Qual a fração de equilíbrio da amônia no pH 8,5?


Pela figura, α1 ~0,14.

iv. Baseado na estimativa do item anterior, qual a concentração de amônia na solução?


[NH3]= α1 c(NH3)=0,14.0,01 mol/L = 1,4.10-3 mol L-1

e. Um estudo envolvendo uma reação da amônia com um composto orgânico foi realizado em dois valores
de pH: 11,0 e 12,0, mas não foi observada diferença no rendimento. Um aluno ficou intrigado pois lhe
disseram que quanto maior o pH do meio, maior a quantidade de amônia e assim, o rendimento devia
ser maior. Explique o que aconteceu para ele.

Na faixa de pH estudada, a fração de equilíbrio da amônia é muito próxima de 1, de maneira que a


diferença nas concentrações de amônia nesses dois valores de pH é mínima. Assim, não houve diferença
de concentração da amônia nos dois experimentos e portanto, não houve variação no rendimento da
reação.

Figura 1 – Diagrama esquemático do sistema amônia

2) A Figura 2B apresenta a estrutura da trietanolamina utilizada em produtos cosméticos e de higiene, tais como
loções para a pele, géis para os olhos, hidratantes, xampus, espumas para barbear. Seu principal uso está no
ajuste do pH (tamponamento). Pode também ser adicionado como contra-íon de surfactantes, tais como o lauril
sulfato (dodecilsulfato), de maneira a evitar irritações causadas pelo sódio ou potássio.
OH

CH2
H2C

N
H2C CH2

CH2 H2C
HO OH

(A) (B)

Figura 2- Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema trietanolamina (A) e sua estrutrua química (B).

a) Escreva todas as reações para uma solução aquosa de trietanolamina ; crie um código para abreviar as
espécies desse sistema ácido-base de Bronsted.
OH OH

CH2 CH2
H2C H2C
+
N NH
H2C CH2 H2C CH2

CH2 H2C CH2 H2C


HO OH HO OH

Trietanolamina como base conjugada Trietanolamina totalmente protonada

Triet HTriet+

H2O(l)⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw


Htriet+(aq)⇋ H+(aq)+triet(aq) pKa

b) A Figura 2A apresenta o diagrama de distribuição de espécies do sistema ácido base da trietanolamina;


Identifique a curva que representa o comportamento da espécie totalmente protonada (ácido Bronsted) e
também da a espécie totalmente desprotonada (base Bronsted).

Htriet+ - αo
triet - α1
αo: espécie totalmente protonada
α1: base conjugada (totalmente desprotonada)
c) estime o pKa do sistema.
Quando αo = α1, pH = pKa. Assim, pKa~7,8 (seta vermelha, na figura)

d) em que valor de pH é possível obter


i) 20% da espécie totalmente protonada?
Quando αo =0,2, pH ~8,3-8,4 (seta rosa, na figura)

ii) 30% da espécie totalmente desprotonada


Quando α1 =0,3, pH ~7,4 (seta azul, na figura)

e) Para a trietanolamina ser usada como contra-íon do ânion laurilsulfato, qual a espécie importante
(“espécie ativa”) do sistema ácido-base de Bronsted (o ácido ou base conjugada)? Qual a faixa de pH em
que haverá praticamente apenas a espécie ativa (considere frações acima dos 90%).

Como o laurilsulfato é um ânion, a espécie ativa DEVE ser um cátion e, portanto, deve ser a espécie
catiônica do sistema trietanolamina. (isso pode ser deduzido mesmo sem saber a estrutura do laurilsulfato. Mas é interessante
procurar na internet a estrutura do laurilsulfato – “conhecimento nunca é demais‼! )

Espécie ativa: Htriet+(aq)


Para αo> 0,9, pH < 6,8

f) Para o uso descrito no item anterior, a trietanolamina pode ser usada em qual faixa de pH?

Podemos pensar que, havendo uma concentração “razoável” de trietanolamina protonada (catiônica)
(acima de 10%), ela pode ser usada com contra-íon do laurilsulfato. Nesse caso, pH< 8,6. Se quisermos
garantir que praticamente toda trietanolamina esteja na forma catiônica (acima 90%), como no item
anterior, o pH < 6,8.

3) Baseado no diagrama de distribuição de espécies do sistema carbonato (Figura 3)


a. Escreva apenas a(s) equação(ões) química(s) desse sistema
H2 CO3 (aq) ⇋ H+ (aq)+ HCO3-(aq) pK1
HCO3-(aq) ⇋ H+ (aq)+ CO32-(aq) pK2

b. Qual o fração de equilíbrio do bicarbonato em pH 6,0?


α1 ~ 0,30

c. Estime o(s) pKa(s) desses sistema. Mostre no gráfico


pK1 ~6,4 (pois αo = α1)
pK2 ~10, 4 (pois α1 = α2)
(setas vermelhas, na figura )

d. Em qual pH há predominância do íon bicarbonato?


~6,5 < pH < ~10,3 (pois α1 > αo ou α2) - (intervalo marcado com a seta azul na figura)
1,0

0,9

0,8

Fração de dequilíbrio (a) 0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

'
0,2

pH
0,1

0,0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0

a2 a1 a0

Figura 3- Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema carbonato.

4) O ácido tartárico é um composto muito utilizado pela indústria de alimentos e bebidas devido ao seu efeito
acidulante, ou seja, capaz de tornar o sabor mais ácido, como por exemplo, em vinhos, na produção de diversas
sobremesas, sucos artificiais, caramelos, geléias (usualmente associados ao sabor de uva). Na indústria
farmacêutica utilizado em anti-ácidos, em hidratantes corporais e xampu. Nesses dois últimos, por aumentar a
irrigação sanguínea na derme. Todos estes processos descritos são dependentes do comportamento ácido-base
do ácido tartárico que é apresentado no diagrama de distribuição de espécies desse sistema (Figura 4)
a) Escreva as reações que podem ocorrer em uma solução aquosa de ácido tartárico (utilizar a
fórmula estrutural nas reações)

H2O(l)⇋ H+(aq)+OH-(aq) pKw

pK1

pk2
b) Em que valor(es) de pH é possível encontrar 90% da concentração analítica como base conjugada
totalmente desprotonada?
α2 > 0,9 quando pH > ~5,5

c)
Em que valor(es) de pH é possível encontrar 25% da concentração analítica como base conjugada
monodissociada (ou seja, com apenas um próton).
α1 = 0,25 quando pH ~2,5-2,6 e quando pH ~5,0-5,1 (setas vermelhas, na figura)

d) Estime os valores de pKa do ácido tartárico.


pK1 ~3,0 (pois αo = α1)
pK2 ~4,5 (pois α1 = α2)
(setas azuis, na figura)

1,0
ácido tartárico

0,9
OH O

0,8
O
OH
0,7
OH OH
Fração de dequilíbrio (a)

0,6

0,5

0,4

0,3

'
0,2

0,1

0,0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0

pH
a2 a1 a0

Figura 4 – Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema ácido tartárico

5) O ácido oxálico é produzido por algumas plantas (algumas do gênero Oxalis). Por exemplo, o tomate e o
espinafre. Os cálculos renais, por exemplo, são, na verdade o sal pouco solúvel em água, o oxalato de cálcio. O
ácido oxálico também é usado para a determinação gravimétrica de cálcio: um excesso de oxalato na solução
garante a precipitação de praticamente todo cálcio presente na amostra forma o sólido oxalato de cálcio, que é
filtrado, seco e pesado.

a) Pesquise qual a estrutura do ácido oxálico (em livros ou na internet). Proponha uma abreviação
para essa espécie química.
HO O

O OH H2oxa

b) Quais são equações químicas dos equilíbrios ácido-base de Bronsted que ocorrem em solução
aquosa devido à presença do ácido oxálico?
H2oxa (aq) ⇋ H+ (aq)+ Hoxa-(aq) pK1
αo α1
Hoxa-(aq) ⇋ H+ (aq)+ oxa2-(aq) pK2
α1 α2

c) Para a análise de cálcio gravimétrica, qual espécie mais importante no meio? O ácido oxálico
ou o oxalato ou o oxalato com 1 próton?
Segundo o texto, o oxalato (oxa2-), pois ele formará o precipitado de oxalato de cálcio (e não o
ácido oxálico).

d) A partir da Figura 5, qual a faixa de pH em que essa espécie ativa está praticamente na
concentração máxima (considere a fração acima de 90%)
Quando α2>0,9, pH>~5,2 (seta azul na figura)

e) Estime em que valor de pH é possível encontrar


i. 35% da concentração total como base conjugada mono-dissociada?
α1 = 0,35 ⇒ pH ~1 e pH~4,4-4,5

ii. 40% da concentração total como ácido totalmente protonado


αo = 0,40 ⇒ pH ~1,4

iii. 85% da concentração total como base conjugada totalmente dissociada.


α2 = 0,85 ⇒ pH ~5,0

f) Estime o(s) valor(es) de pKa para o(s) equilíbrio(s) do ácido oxálico


pK1 ~1,2-1,3 (pois αo = α1)
pK2 ~4,2-4,3 (pois α1 = α2)
(setas vermelhas na figura)

g) Usando os valores estimado no diagrama de distribuição de espécies e sabendo que a


concentração analítica do ácido oxálico é igual a 0,025 mol/L, quais as concentrações no equilíbrio das
espécies desse sistema ácido-base no pH 4,0?
αo~ 0,0 (observe que é um valor aproximado apenas‼)
α1~ 0,64
α2~0,36
[H2oxa]= αo. c(oxa)~ zero
[Hoxa-]= α1. c(oxa)~ 0,64. 0,025mol/L= 0,016 mol/L
[oxa2-]= α2. c(oxa)~ 0,36.0,025 mol/L= 9,0 x 10-3 mol/L
1,0 a
0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2
'
0,1

0,0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0
pH

a2 a0 a1

Figura 5 -– Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema ácido oxálico.


Gabarito Lista Módulo 6 - Parte I - QUI 112
Fração de Equilíbrio
(VERSÃO 2019/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor UFV
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina
ATENÇÃO:
O objetivo dessa lista é o aluno melhorar sua compreensão sobre fração de equilíbrio e seu uso em situações práticas, além de adquirir
habilidade em interpretar gráficos de distribuição de espécies de sistemas ácido-base de Bronsted
• Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução (Processos Completos e Equilíbrio ácido-base de Bronsted,
apenas), de acordo com a convenção definida nas vídeo-aulas;
• Apresente a constante de equilíbrio (na forma logarítmica, ou seja, pKa, pKa1 ou pK1, pKw, etc.) adequada para cada reação
em equilíbrio;
• A menos que solicitado explicitamente, deve-se utilizar a fração de equilíbrio estimada pelas curvas de distribuição de
espécies;
• Justificar as respostas (com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente a estratégia de cálculo). Os parâmetros
devem conter o símbolo do parâmetro e espécie química envolvida (e etapa, e em um processo de diluição)
• Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional)
• Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos.
• Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01.

Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes
aos números 1,2,3 e 11. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir como
treinamento. Bons estudos para vocês!

1. Uma solução de hipoclorito de sódio (NaClO) 0,02 mol/L teve o pH ajustado para 6,8.
Nesse pH, a fração de equilíbrio do ácido de Bronsted é igual a 0,8337. (pKa = 7,5)
a. Escreva todas as reações.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


NaClO(s)→ Na+(aq) + ClO-(aq)
HClO(aq) ⇌H+(aq) + ClO-(aq) pKa

b. Qual a fórmula (e nome) do ácido de Bronsted?

HClO - ácido hipocloroso

c. Qual a concentração analítica desse ácido?

c(HClO) = 0,02 mol/L

d. Qual a concentração no equilíbrio desse ácido?

[ HClO] =  oc( HClO) = 0,8337 .0,02mol/L = 0,01667 mol / L

e. Qual a concentração no equilíbrio da base conjugada?

1 = 1 −  o = 1 − 0,8337 = 0,1663
[ClO − ] = 1c( HClO) = 0,1663 .0,02 mol / L = 3,33.10 − 3 mol / L

f. Escreva a equação do balanço de carga.


[Na+]+[H+] – [OH-] – [ClO-] + qxcx = 0

2. Uma solução aquosa é constituída pela mistura de ácido acético 0,2 mol/L e cloreto de
amônio 0,1 mol/L. O pH desta solução foi previamente ajustado para 5,0 com hidróxido de
sódio.
a. Escreva todas as reações químicas que descrevem a solução.
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
NH4Cl(s)→ NH4 (aq) + Cl (aq)
+ -

HAc(aq) ⇌H+(aq) + Ac-(aq) pKa


NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
NaOH(s)→ Na (aq) + OH (aq)
+ -

b. Escreva a equação de balanço de matéria para todos os sistemas ácido-base de Bronsted


em solução.

c(NH4+) = c(NH3) = c(NH4Cl)= [NH4+] + [NH3]= 0,1 mol/L


c(HAc) = c(Ac-) = [HAc] + [Ac-]= 0,2 mol/L

c. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c(NH4+) = c(NH3) = c(Cl-)= 0,1 mol/L


c(HAc) = c(Ac-)=0,2 mol/L

d. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução.

[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−5 = 1. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿


[𝑂𝐻 − ] = 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑤 = 105−14 = 10−9 = 1. 10−9 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑁𝐻4+ ] = 𝛼0 𝑐(𝑁𝐻4+ ) = 0,99994.0,1𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,099994𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑁𝐻3 ] = 𝛼1 𝑐(𝑁𝐻3 ) = 5,75. 10−5 . 0,1𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 5,75. 10−6 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐻𝐴𝑐] = 𝛼0 𝑐(𝐻𝐴𝑐) = 0,365.0,2𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,0730𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐴𝑐 − ] = 𝛼1 𝑐(𝐴𝑐 − ) = 0,635.0,2𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,127𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐶𝑙 − ] = 𝑐(𝐶𝑙− ) = 𝑐(𝑁𝐻4 𝐶𝑙) = 0,1𝑚𝑜𝑙/𝐿

e. Escreva o balanço de carga da solução.

[Na+] + [H+] + [NH4+] - [OH-] - [Ac-] - [Cl-] = 0

f. Qual a concentração de hidróxido de sódio no meio?

[H+] - [OH-] + [NH4+] - [Ac-] - [Cl-] = - [Na+]


1,0.10 −5 mol / L − 1,0.10 −9 mol / L + 0,099994 mol / L − 0,127 mol / L − 0,1mol / L = −[ Na + ]
c( NaOH ) = c( Na + ) = [ Na + ] = 0,127 mol / L
Atenção: Justifique todas as respostas (com linguagem matemática ou química)
Dados: Ácido acético pKa= 4,76; em pH 5 α0=0,365; α1=0,635 ; Íon amônio: pKa=9,24; em pH =5
α0=0,99994; α1=5,75.10-5
3. Uma solução aquosa é constituída pela mistura de ácido acético 0,2 mol/L e 0,1 mol/L
de ácido glicólico. O pH desta solução foi previamente ajustado para 5,0 com hidróxido de
sódio. (Considere que não houve alteração do volume da solução)
a. Crie uma abreviação para a estrutura totalmente protonada do ácido acético e do
ácido glicólico.

Ácido acético – HAc

Ácido glicólico - Hgli

b. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução usando as


abreviações criadas no item anterior
+ −
𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) pKw
− +
𝐻𝐴𝑐(𝑎𝑞) ⇌ Ac(𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) pKa
− +
𝐻𝑔𝑙𝑖(𝑎𝑞) ⇌ 𝑔𝑙𝑖(𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) pKa
NaOH(s)→ Na+(aq) + OH-(aq)

c. Escreva a equação de balanço de matéria para todos os sistemas ácido-base de


Bronsted em solução.

c( HAc) = c( Ac − ) = [ Ac − ] + [ HAc] = 0,2mol / L


c( Hgli) = c( gli − ) = [ gli − ] + [ Hgli] = 0,1mol / L

d. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c( HAc) = c( Ac − ) = 0,2mol / L
c( Hgli) = c( gli − ) = 0,1mol / L
𝑐(𝑁𝑎+ ) = [𝑁𝑎+ ] =Calculada no item g.

e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em equilíbrio na


solução.
[ H + ] = 10 − pH = 10 −5 mol / L
[OH − ] = 10 pH −14 = 10 5,0−14 = 1,0.10 −9 mol / L
[ Hgli] =  o c( Hgli) = 0,0620 .0,1mol / L = 0,0062 mol / L
[ gli − ] =  1c( gli − ) = 0,9380 .0,1mol / L = 0,09380 mol / L
[ HAc] =  o c( HAc) = 0,365 .0,2mol / L = 0,0730 mol / L
[ Ac − ] =  1c( Ac − ) = 0,635 .0,2mol / L = 0,127 mol / L

f. Escreva o balanço de carga da solução.

[Na+] + [H+] - [OH-] - [Ac-] - [gli-] = 0

g. Qual a concentração analítica de hidróxido de sódio no meio?

[H+] - [OH-] - [Ac-] - [gli-] + [Na+] = 0

1,0.10 −5 mol / L − 1,0.10 −9 mol / L − 0,127 mol / L − 0,0938 mol / L = −[ Na + ]


c( NaOH ) = c( Na + ) = [ Na + ] = 0,221mol / L

Dados: Ácido acético pKa= 4,76; em pH 5 α0=0,3653; α1=0,6347 ; ácido glicólico: pKa= 3,82; em pH = 5
α0 = 0,0620; α1= 0,9380

4. Se a solução preparada no exercício anterior tiver o pH alterado para 4,5, com a adição
de ácido clorídrico.
a. Há reações adicionais? Em caso positivo, escreva as equações químicas.
+ −
𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝐻(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞)

b. Há alteração nos balanços de matéria? Em caso positivo, reescreva-os.

Não há alteração no balanço de matéria dos sistemas ácido-base de Bronsted existentes


em solução

c. Calcule a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c( HAc) = c( Ac − ) = 0,2mol / L
c( Hgli) = c( gli − ) = 0,1mol / L
𝑐(𝑁𝑎+ ) = [𝑁𝑎+ ] = 0,221𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑐(𝐶𝑙 − ) = [𝐶𝑙 − ] 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑛𝑜 𝑖𝑡𝑒𝑚 𝑓

d. Calcule a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução.

[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−4,5 = 3,16𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿


[𝑂𝐻 − ] = 10𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑤 = 104,5−14 = 3,16𝑥10−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐻𝑔𝑙𝑖] = 𝛼0 𝑐(𝐻𝑔𝑙𝑖) = 0,1728.0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,01728 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑔𝑙𝑖 − ] = 𝛼1 𝑐(𝑔𝑙𝑖 − ) = 0,8272.0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,08272 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐻𝐴𝑐] = 𝛼0 𝑐(𝐻𝐴𝑐) = 0,6454.0,2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,12908 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐴𝑐 − ] = 𝛼1 𝑐(𝐴𝑐 − ) = 0,3546.0,2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,07092 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑁𝑎+ ] = 0,221 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐶𝑙 − ] = 𝑐(𝐶𝑙− ) 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑛𝑜 𝑖𝑡𝑒𝑚 𝑓

e. Há alteração no balanço de carga da solução? Em caso positivo, reescreva-o.

[Na+] + [H+] - [OH-] - [Ac-] - [gli-] - [Cl-] = 0

f. Qual a concentração analítica de ácido clorídrico no meio?

0,221 𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 3,16𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 3,16𝑥10−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 0,07092 𝑚𝑜𝑙/𝐿 −


0,08272 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = [𝐶𝑙 − ]
𝐶(𝐻𝐶𝑙) = 𝑐(𝐶𝑙 − ) = [𝐶𝑙 − ] = 0,0674 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Dados: Sistema ácido acético em pH 4,5 α0=0,6454; α1=0,3546; ácido glicólico: pKa= 3,82; em pH = 4,5 α0 = 0,1728;
α1= 0,8272

5. Se o pH, da solução descrita no exercício 3 tivesse sido primeiro ajustada para 4,5 com
ácido clorídrico e depois ajustada para 5,0.
.
a. Calcule a concentração analítica de ácido clorídrico no meio para ajustar para 4,5.

[H+] - [OH-] -[Ac-] - [gli-] - [Cl-] = 0


([H+] - [OH-]) - 1.c(Ac- ) - 1.c(gli-) - [Cl-] =0 
(10 − pH − 10 pH − pKw ) - 1.c(Ac- ) - 1.c(gli-) = [Cl-]
(3,16. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 3,16. 10−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿) − 0,3546.0,2𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 0,8272.0,1𝑚𝑜𝑙/𝐿 = [𝐶𝑙 − ]
c( HCl) = c(Cl − ) = [Cl − ] = 0,1536 mol / L

b. Calcule a concentração analítica de hidróxido de sódio no meio para ajustar para 5,0.

[H+] - [OH-] -[Ac-] - [gli-] - [Cl-] + [Na+] = 0


([H+] - [OH-]) - 1.c(Ac- )- 1.c(gli-) - [Cl-] + [Na+] = 0 
(10 − pH − 10 pH − pKw ) - 1.c(Ac- )- 1.c(gli-) - [Cl-] = - [Na+] 
(1. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 1. 10−9 𝑚𝑜𝑙/𝐿) − 0,6347.0,2𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 0,9380.0,1𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 0,1536 𝑚𝑜𝑙/
𝐿 = −[𝑁𝑎 + ]
c( NaOH ) = c( Na + ) = [ Na + ] = 0,374 mol / L .

6. É necessário preparar uma solução tampão de amônio 0,2 mol/L em pH 9,5 utilizando
amônia e ajustando o pH com uma solução adequada que pode ser um ácido forte (ex.: HCl)
ou base forte (ex.: NaOH). Dados: (NH4+: pKa = 9,24)

1 1
𝛼0 = 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 =
1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎 1 + 10𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻

a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução.


H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa

b. Calcule a fração de equilíbrio do amônio e a fração de equilíbrio da amônia.

1
𝛼0 = = 0,3546 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 − 0,3546= 0,6454
1 + 109,5−9,24

c. Qual a concentração analítica de amônio?

c(NH4+) = 0,2 mol/L

d. Quais as concentrações no equilíbrio do amônio, amônia, próton e hidroxila?

[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−9,5 = 3,16. 10−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿


[𝑂𝐻 − ] = 10𝑝𝐻−14 = 109,5−14 = 3,16. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑁𝐻4+ ] = 𝛼0 𝑐(𝑁𝐻4+ ) = 0,3546.0,2𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,0709𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑁𝐻3 ] = 𝛼1 𝑐(𝑁𝐻3 ) = 0,6453.0,2𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,129𝑚𝑜𝑙/𝐿

e. Escreva a equação do balanço de carga.

[H+] - [OH-] + [NH4+] + qx[x] = 0

f. Qual a concentração analítica do ácido (ou base) forte que foi necessária para ajustar
o pH da solução?

[H+] - [OH-] + [NH4+] + qx[x] = 0


(10 − pH − 10 pH − pKw ) - 0.c(NH4+ ) = - qxcx
(3,16. 10−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 3,16. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿) + 0,0709 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = −𝑞𝑥𝑐𝑥 = 0,0709𝑚𝑜𝑙/𝐿

Foi usado um ácido forte (HCl) para o ajuste do pH da solução.


c(HCl) = 0,0709 mol/L

7. Para uma solução tampão de acetato (de sódio) 0,1 mol/L pH 4,0 (pKa = 4,76)
a. Escreva todas as reações (inclusive devido ao ajuste de pH).

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


NaAc(s)→ Na+(aq) + Ac-(aq)
HAc(aq) ⇌H+(aq) + Ac-(aq) pKa
NaOH(s)→ Na+(aq) + OH-(aq) ou
HCl(g)→ H+(aq) + Cl-(aq)

b. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted.

1
𝛼0 = = 0,8519 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 − 0,8519 = 0,1481
1 + 104,0−4,76
c. Qual a concentração analítica do ácido de Bronsted?

c( HAc) = 0,1mol / L

d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada, de


próton e de hidroxila?
[ H + ] = 10 − pH = 1,0.10 −4 mol / L
[OH − ] = 10 pH −14 = 10 4,0−14 = 1,0.10 −10 mol / L
[ HAc] =  o c( HAc) = 0,8519 .0,1mol / L = 0,0852 mol / L
[ Ac − ] =  1c( Ac − ) = 0,1480 .0,1mol / L = 0,0148 mol / L

e. Escreva a equação do balanço de carga.

[H+] ─ [OH-] ─ [Ac-] + [Na+] + qxcx = 0

f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?

[H+]-[OH-]+[Na+] -[Ac-] + qxcx = 0


(10 − pH − 10 pH − pKw ) + c(Na+ ) ─ 1.c(Ac- ) = - qxcx
(1,0.10 −4 mol / L − 1,0.10 −10 mol / L) + 0,1mol / L − 0,0148 mol / L = 0,0853mol / L =-qxcx

Foi usado um ácido forte (HCl) para o ajuste do pH da solução.


c(HCl) = 0,0853 mol L-1

8. Para uma solução tampão de TRIS 0,5 mol/L pH 8,5, usando o seu cloridrato. (pKa
(NH) = 8,0)
a. Escreva todas equações químicas que descrevem a solução.

HTRISCl(s) → HTRIS+(aq) + Cl-(aq)


HTRIS+(aq) ⇌ H+(aq) + TRIS(aq) pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw

b. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted.

1
𝛼0 = = 0,2403 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 − 0,2403 = 0,7597
1 + 108,5−8

c. Qual a concentração analítica da base de Bronsted? E do seu ácido conjugado?

𝑐(𝑇𝑅𝐼𝑆) = 𝑐(𝐻𝑇𝑅𝐼𝑆 + ) = 0,5 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1


d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada, de
próton e de hidroxila?

[𝐻𝑇𝑅𝐼𝑆 + ] = 𝛼0 𝑐(𝐻𝑇𝑅𝐼𝑆 + ) = 0,2403.0,5 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 0,1202 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1


[𝑇𝑅𝐼𝑆 ] = 𝛼1 𝑐(𝐻𝑇𝑅𝐼𝑆 + ) = 0,7597.0,5 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 0,3798 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−8,5 = 3,1623 × 10−9 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
[𝑂𝐻 − ] = 10𝑝𝐻−14 = 108,5−14 = 3,1623 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
[𝐶𝑙 − ] = 𝑐(𝐶𝑙− ) = 𝑐(𝐻𝑇𝑅𝐼𝑆𝐶𝑙) = 0,5𝑚𝑜 𝐿−1

e. Escreva a equação do balanço de carga. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base
forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio?

[H+] - [OH-] + [HTRIS+] - [Cl-] + qxcx = 0


(10 − pH − 10 pH − pKw ) + 𝛼0 𝑐(𝐻𝑇𝑅𝐼𝑆 + )= - qxcx
3,1623. 10−9 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 − 3,1623 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 + 0,1202 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 − 0,5𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
= −𝑞𝑥𝑐𝑥
𝑞𝑥𝑐𝑥 = 0,3798 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1

Foi usado uma base forte (NaoH) para o ajuste do pH da solução.


c(NaOH) = 0,3798 mol L-1

O termo ‘cloridrato’ é muito usado, mas não é, na verdade, um íon. Ele representa o sal
de cloreto da espécie.

9. O ácido benzóico é um ácido fraco que exerce papel de conservante em alimentos. Uma
solução conservante foi preparada a partir de benzoato de sódio 2.10-4 mol/L e pH ajustado para
3,9 (Equilíbrios de solubilidade não estão sendo considerados). Qual a concentração de
equilíbrio da espécie ativa? Dado: ácido benzoico (pKa = 4,202).

H
O O
Ácido benzóico – HBz

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


NaBz(s) → Na+(aq) + Bz-(aq)
HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq) pKa

1
𝛼0 = = 0,667
1 + 103,9−4,202
[𝐻𝐵𝑧] = 𝑎0 × 𝑐(𝐻𝐵𝑍) = 0,667 × 2,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 1,344 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1

10. Um reator contém uma mistura de nitrito de sódio 0,2 mol/L e fenolato de sódio 0,15
mol/L. O pH do reator foi ajustado em 4,5 com adição de ácido clorídrico.
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer neste meio reacional.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


NaNO2(s) → Na+(aq) + NO2-(aq)
NafenO(s) → Na+(aq) + fenO-(aq)
HNO2 (aq) ⇌H+(aq) + NO2-(aq) pKa
HfenO (aq) ⇌H+(aq) + fenO-(aq) pKa
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)

b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de


Bronsted em solução.

c(HNO2) = c(NO2-) = [HNO2] + [NO2-] = 0,2 mol/L


c(HfenO) = c(fenO-) = [HfenO] + [fenO-] = 0,15 mol/L

OH

fenol

HfenO

c. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c(NO2-) = c(HNO2) = 0,2 mol/L


c(fenO-) = c(HfenO) = 0,15 mol/L
c(Na+) = [Na+] = c(fenO-) + c(NO2-) = 0,15 mol/L + 0,20 mol/L = 0,35 mol/L

d. Calcule as frações α de todas as espécies em equilíbrio na solução.


1 1
 o ( HNO2 ) = pH − pKa
= = 0,0418
1 + 10 1 + 10 4,5−3,14
1 ( NO2− ) = 1 −  o = 1 − 0,04183 = 0,9582
1 1
 o ( HfenO) = pH − pKa
= ~ 1,0000
1 + 10 1 + 10 4,5−9,99
1 ( fenO − ) = 1 −  o = 1 − 0,999997 = 3,24.10 −6
e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução.
[ H + ] = 10 − pH = 10 −4,5 mol / L = 3,16.10 −5 mol / L
[OH − ] = 10 pH −14 = 10 4,5−14 = 3,16.10 −10 mol / L
[ HNO2 ] =  o c( HNO2 ) = 0,0418 .0,2mol / L = 8,36.10 −3 mol / L
[ NO2− ] =  1c( NO2− ) = 0,9582 .0,2mol / L = 0,192 mol / L
[ HfenO] =  o c( HfenO) = 1,0000 .0,15mol / L = 0,150 mol / L
[ fenO − ] =  1c( fenO − ) = 3,24.10 −6.0,15mol / L = 4,86.10 −7 mol / L

Pelo balanço de carga:


[Na+] + [H+] - [OH-] - [fenO-] - [NO2-] - [Cl-]=0 
[𝐶𝑙 − ] = [𝑁𝑎 + ] + [𝐻 + ] − [𝑂𝐻 − ] − [𝑁𝑂2− ] − [𝑓𝑒𝑛𝑂− ]
[𝐶𝑙 − ] = 0,35𝑚𝑜𝑙/𝐿 + (3,16. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿) − 3,16. 10−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 0,192𝑚𝑜𝑙/𝐿 − 4,86. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐶𝑙 − ] = 0,158 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Atenção: Justifique todas as respostas


Dados: Ácido nitroso pKa= 3,14; fenol: pKa=9,99 pKw= 14 HCl pKa=-6,2

11. A amônia é considerada tóxica para peixes, enquanto que seu ácido conjugado é muito
menos tóxico. O resultado da determinação de pH e de amônia total (concentração analítica de
amônia) de águas de vários rios são apresentados na Tabela 1.
a. Preencha os campos: fração de equilíbrio da amônia; concentração de amônia no
equilíbrio e porcentagem da fração de equilíbrio da amônia (pKa NH4+ = 9,24).
b. Baseado na informação acima, qual amostra será mais tóxica para peixes?
Tabela 1- Resultados de pH e de amônia total (concentração analítica de amônia) de águas de rios.
Amônia 1 (amônia) [NH3] /(mmol/L) %  (amônia)
Total
Amostra pH /(mmol/L)
A 6,9 16,7 0,00455 0,076 0,455
B 7,0 26,7 0,005721 0,153 0,5721
C 6,2 13,5 0,000911 0,012 0,0911
D 6,2 66,7 0,000911 0,061 0,0911
E 6,3 20,0 0,001147 0,023 0,1147
F 6,5 58,3 0,001816 0,106 0,1816

A amostra mais tóxica para os peixes será a amostra B.

12. Uma solução aquosa 0,5 mol/L de fosfato de sódio foi preparada ajustando-se
previamente o pH em 6,5 mediante a adição de ácido clorídrico. Justifique todas as respostas.
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer no meio.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw

Na3PO4(s) → 3Na+(aq) + PO43-(aq)


HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
H3PO4 (aq) ⇌H+(aq) + H2PO4-(aq) pK1
o 1
H2PO4-(aq) ⇌H+(aq) + HPO42-(aq) pK2
1 2
HPO4 (aq) ⇌H (aq) + PO43-(aq)
2- +
pK3
2 3

b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de Bronsted em


solução.

c(H3PO4) = c(H2PO4-) = c(HPO42-) = c(PO43-) = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] +


[PO43-] = 0,5 mol/L

c. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c(H3PO4) = c(H2PO4-) = c(HPO42-) = c(PO43-) = 0,5 mol/L = c(Na3PO4)


c(Na+) = 3c(PO43-) = 3c(Na3PO4) = 3.0,5 mol/L = 1,5 mol/L
c(Cl-) = [Cl-] (determinada no próximo item)

d. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução.


Dados: Ácido fosfórico: pKa1= 1,959; pKa2=7,125; pKa3=12,23 HCl pKa= -6,2 H2O pKw= 14
Em pH 6,5: α0=2,32.10-5; α1=0,808; α2 =0,192; α3 =3,57.10-7 qef = -1,19166.

[ H + ] = 10 − pH = 10 −6,5 mol / L = 3,16.10 −7 mol / L


[OH − ] = 10 pH −14 = 10 6,5−14 = 3,16.10 −8 mol / L
[ H 3 PO4 ] =  o c( H 3 PO4 ) = 2,32.10 −5.0,5mol / L = 1,16.10 −5 mol / L
[ H 2 PO4− ] =  1c( H 2 PO4− ) = 0,808 .0,5mol / L = 0,404 mol / L
[ HPO42− ] =  2 c( HPO42− ) = 0,192 .0,5mol / L = 0,096 mol / L
[ PO43− ] =  3 c( PO43− ) = 3,57.10 −7.0,5mol / L = 1,78.10 −7 mol / L
[Na+] = c(Na+) = 1,5 mol/L

Pelo balanço de carga:


[Na+] + [H+] - [OH-] - [H2PO4-] - 2 [HPO42-] - 3[PO43-] - [Cl-]=0 
[Cl-] = [Na+] + [H+] - [OH-] - [H2PO4-] - 2 [HPO42-] - 3[PO43-]
[Cl-] = (1,5 + 3,16.10-7 - 3,16.10-8 - 0,404 – 2.0,096 - 3.1,78.10-7) mol/L = 0,904 mol/L

Curiosidade:
Utilizando frações de equilíbrio
[Na+] + [H+] - [OH-] - [H2PO4-] - 2 [HPO42-] - 3[PO43-] - [Cl-]=0 
[Na+] + ([H+] - [OH-]) - 1.c(H3PO4) - 2.2.c(H3PO4) – 3.3.c(H3PO4) - [Cl-]=0 
[Na+] + ([H+] - [OH-]) + (- 1. -2.2 – 3.3).c(H3PO4) - [Cl-]=0 
[Cl-] = [Na+] + ([H+] - [OH-]) + (- 1. -2.2 – 3.3).c(H3PO4) 
[Cl-] = [Na+] + ([H+] - [OH-]) + (- 1 -2.2 – 3.3).c(H3PO4) =
(1,5 + (3,16.10-7– 3,16.10-8) + (– 0,808 – 2.0,192 – 3.3,57.10-7) x 0,5) mol/L = 0,904
mol/L
Utilizando carga efetiva
[Cl-] = [Na+] + ([H+] - [OH-]) + qef.c(H3PO4) = (1,5 + (3,16.10-7– 3,16.10-8) – 1,19166 x 0,5
mol/L = 0,904 mol/L

13. Um fertilizante líquido apresentou um pH de 6,5. Se o teor de fosfato (conhecido


também como ortofosfato) obtido na análise química (concentração analítica) for igual a 4,3.10-
2
mol/L, qual será a concentração do H2PO4- nesse meio? (Em pH = 6,5: ácido fosfórico: 0 =
2,326.10-5; 1 = 0,8083; 2 = 0,1917; 3 = 3,569.10-7). pKa1= 1,959; pKa2=7,125; pKa3=12,23
H2O pKw= 14 . Justifique a sua resposta.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


+ -
H3PO4 (aq) ⇌ H (aq) + H2PO4 (aq) pK1
o 1
H2PO4-(aq) ⇌H+(aq) + HPO42-(aq) pK2
1 2
HPO4 (aq) ⇌H (aq) + PO43-(aq)
2- +
pK3
2 3
Assim, a fração da espécie de interesse é 1 e portanto
[H2PO4-] = 1.c(H2PO4-) = 0,8083.4,3.102- mol/L = 3,48.10-2 mol/L
Obs: Em uma análise química quase sempre o resultado é em termos de concentração analítica.

14. Uma solução aquosa 0,02 mol/L de carbonato de sódio foi preparada ajustando-se
previamente o pH em 6,5.
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer no meio (é o mesmo que Escreva todas
equações químicas que descrevem a solução).

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw

Na2CO3(s) → 2Na+(aq) + CO32- (aq)

H2CO3 (aq) ⇌H+(aq) + HCO3- (aq) pK1


o 1
HCO3 (aq) ⇌ H (aq) + CO32-
- +
pK2
1 2

b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de Bronsted em


solução.

c(H2CO3) = c(HCO3-) = c(CO32-) = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = 0,02 mol/L

c. Escreva a equação do balanço de carga da solução.

[H+] - [OH-] - [ HCO3- ] - 2[CO32-] + [Na+] + qxCx=0

d. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c( H 2 CO3 ) = c( HCO3− ) = c(CO32− ) = 0,02mol / L


c(Na+) = 2.c(CO32-) = 0,04 mol/L
e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução.

[ H + ] = 10 − pH = 10 −6,5 mol / L = 3,16.10 −7 mol / L


[OH − ] = 10 pH −14 = 10 6,5−14 = 3,16.10 −8 mol / L
[ H 2 CO3 ] =  o c( H 2 CO3 ) = 0,4257 .0,02mol / L = 8,514 .10 −3 mol / L
[ HCO3− ] =  1c( HCO3− ) = 0,5742 .0,02mol / L = 0,01145 mol / L
[CO32− ] =  2 c(CO32− ) = 0,0001 .0,02mol / L = 2.10 −6 mol / L
[Na+] = c(Na+) = 0,04 mol/L

f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução?
Qual sua concentração analítica no meio?
Desafio: escreva o balanço de carga em termos de carga efetiva
Alguns Dados: Em pH 6,5: Ácido carbônico: α0=0,4257; α1=0,5742; α2 =0,0001; qef = -0,5744. pK1=
6,37; pK2=10,32;

[H+] - [OH-] - [ H2CO3- ] - 2 [HCO32-] + [Na+] + qxcx=0


([H+] - [OH-]) - 1.c(HCO3-) - 2.2.c(H2CO3-2) + [Na+] + qxcx= 0 
([H+] - [OH-]) + (- 1. -2.2 ).c(H2CO3) + qxcx = 0  ([H+] - [OH-]) + qef.c(H2CO3) = -
qxcx
(3,16.10-7 mol/L - 3,16.10-8 mol/L) + (-0,5744.0,02 mol/L) + 0,04 mol/L = -qxcx
-qxcx = 0,02851 mol/L
Foi usado uma base forte (HCl) para o ajuste do pH da solução.
c(HCl) = 0,02851 mol L-1

15. Uma solução aquosa 0,02 mol/L de carbonato de sódio e ácido bórico 0,05 mol/L foi
preparada ajustando-se previamente o pH em 10,0
a. Escreva todas as reações que podem ocorrer no meio.

H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw


Na2CO3(s) → 2Na+(aq) + CO32- (aq)
H2CO3 (aq) ⇌H+(aq) + HCO3- (aq) pK1
o 1
HCO3- (aq) ⇌ H+(aq) + CO32- (aq) pK2
1 2
− +
𝐻3 𝐵𝑂3(𝑎𝑞) ⇌ 𝐻2 𝐵𝑂3 (𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) pK1
+
𝐻2 𝐵𝑂3− (𝑎𝑞) ⇌ 𝐻𝐵𝑂32− (𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) pK2
+
𝐻𝐵𝑂32− (𝑎𝑞) ⇌ 𝐵𝑂33− (𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) pK3

b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de


Bronsted em solução.

c(H2CO3) = c(HCO3-) = c(CO32-) = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = 0,02 mol/L


c(𝐻3 𝐵𝑂3 ) = c(𝐻2 𝐵𝑂3− ) = c(𝐻𝐵𝑂32− ) = c(𝐵𝑂33− ) = [H3BO3] + [H2BO3-] + [HBO32-]
[BO33-] = 0,05 mol/L

c. Escreva o balanço de carga da solução.


[H+] - [OH-] – [Na+] + [ HCO3- ] - 2[CO32-] – [H2BO3-] -2[HBO32-] - 3[BO33-] +
qxcx = 0

d. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução.

c( H 2 CO3 ) = c( HCO3− ) = c(CO32− ) = 0,02mol / L


c(𝐻3 𝐵𝑂3 ) = c(𝐻2 𝐵𝑂3− ) = c(𝐻𝐵𝑂32− ) = c(𝐵𝑂33− ) = 0,05 mol L
𝑐(𝑁𝑎+ ) = 0,04𝑚𝑜𝑙/𝐿

e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução.

[ H + ] = 10 − pH = 10 −10 mol / L = 10 −10 mol / L


[OH − ] = 10 pH −14 = 1010−14 = 10 −4 mol / L
[ H 2 CO3 ] =  o c( H 2 CO3 ) = 0,0002 .0,02mol / L = 4 x10 −6 mol / L
[ HCO3− ] =  1c( HCO3− ) = 0,6762 .0,02mol / L = 0,0135 mol / L
[CO32− ] =  2 c(CO32− ) = 0,3236 .0,02mol / L = 6,472 x10 −3 mol / L
[𝐻3 𝐵𝑂3 ] = 𝑎0 × 𝑐(𝐻3 𝐵𝑂3 ) = 0,148 x 0,05mol L-1 = 7,40 x 10-3 mol/L
[𝐻3 𝐵𝑂2− ] = 𝑎1 × 𝑐(𝐻3 𝐵𝑂2− ) = 0,852 x 0,05mol L-1 = 0,0426 mol/L
𝑐(𝑁𝑎+ ) = [𝑁𝑎 + ] = 0,04𝑚𝑜𝑙/𝐿

Alguns Dados: Ácido carbônico: pK1= 6,37; pK2=10,32; Ácido Bórico pKa = 9,24. Em pH 10,0 sistema
carbonato: α0=0,0002; α1=0,6762; α2 =0,3236; qef = - 1,3235; sistema ácido bórico : α0=0,148; α1=0,852.
GABARITO Lista Módulo 5 Parte Il - QUI 112
Grupos Doadores e Aceptores de Prótons
VERSÃO 2018/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina UFV

Observação: Nesta lista é importante você ver com detalhe todos os exercícios, isto faz com
que você treine e consiga reconhecer sistemas completos e em equilibro quando estão em
solução aquosa, além de identificar quais são os ácidos fortes inorgânicos (aqueles que seu
pKa < 1)

1) Escreva todas as equações químicas nas soluções: (Indique a constante de equilíbrio adequada quando
necessário)1
a. Solução de nitrito de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
NaNO2(s)  Na+(aq) + NO2-(aq)
HNO2(aq) ⇌ H+(aq) + NO2-(aq) pKa
b. Solução de acetato de sódio e ácido clorídrico
NaAc(s)  Na+(aq) + Ac-(aq)
HCl(g)  H+(aq) + Cl-(aq)
HAc(aq) ⇌ H+(aq) + Ac-(aq pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
c. Solução de ácido benzóico saturada na presença de nitrato de sódio
HBz(s) ⇌ HBz(aq)
HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq) pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
NaNO3(s)  Na+(aq) + NO3-(aq)
d. Solução de acetato de sódio e cloreto de amônio
NaAc(s)  Na+(aq) + Ac-(aq)
NH4Cl(s)  NH4+(aq) + Cl-(aq)
HAc(aq) ⇌ H+(aq) + Ac-(aq pKa
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
e. Solução de acetato de amônio e cloreto de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
NH4Ac(s)  NH4+(aq) + Ac-(aq)
NaCl(s)  Na+(aq) + Cl-(aq)
HAc(aq) ⇌ H+(aq) + Ac-(aq pKa
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
f. Solução de bissulfato de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
Na2HSO4(s)  HSO4-(aq) + 2Na+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2
g. Solução de sulfato de sódio e etilenodiamina
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
Na2SO4(s)  SO42-(aq) + 2Na+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2
H2en2+(aq) ⇋ Hen+(aq) +H+(aq) pK1
Hen+ (aq) ⇋ en(aq) +H+(aq) pK2
h. Solução de ácido sulfúrico e etilenodiamina
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
H2SO4(l)  HSO4-(aq) + H+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2

1
Neste estágio da disciplina, o objetivo é escrever apenas os processos completos e os equilíbrios ácido-base de
Bronsted, nas convenções adequadas.
H2en2+(aq) ⇋ Hen+(aq) +H+(aq) pK1
Hen+ (aq) ⇋ en(aq) +H+(aq) pK2
i. Solução de cloridrato de alanina (ou seja, cloreto da alanina totalmente protonada)
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
H2AlaCl(s)  Cl-(aq) + H2Ala+(aq)
H2Ala+(aq) ⇌ H+(aq) + HAla+ -(aq) pK1
HAla+ -( (aq) ⇌ H+(aq) + Ala-(aq) pK2
j. Solução de citrato de sódio e ácido cítrico
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq pKw
Na3cit(s)  cit3-(aq) + 3Na+(aq)
H3cit (aq) ⇌H+(aq) + H2cit-(aq) pK1
H2cit-(aq) ⇌H+(aq) + Hcit2-(aq) pK2
Hcit (aq) ⇌H (aq) + cit (aq)
2- + 3-
pK3
k. Solução de tartarato de amônio, ácido benzóico e nitrato de sódio
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw
(NH4)2 tart(s)  2NH4+(aq) + tart2-(aq)
NaNO3(s)  Na+(aq) + NO3-(aq)
HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq pKa
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq) pKa
H2Tar(aq)⇌ H+(aq) + HTar-(aq) pK1
HTar-(aq) ⇌ H+(aq) + Tar2-(aq) pK2
l. Solução de hipoclorito de sódio e hidróxido de sódio
NaOH(s)  Na+(aq) + OH-(aq)
NaClO(s)  Na+(aq) + ClO-(aq)
HClO(aq) ⇌ H+(aq) + ClO-(aq pKa
H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq) pKw

2) Verifique se há diferença entre as soluções listadas abaixo, em relação às espécies presentes:

a. Há diferença desta solução do item “d” e a do item “e”?


Se todos as espécies tiverem a mesma concentração, então não haverá diferença entre as duas
soluções. Dito de outra maneira, existem as mesmas espécies químicas em ambas soluções e nada pode ser
dito sobre suas concentrações pois não são apresentadas as concentrações (nem analíticas, nem no equilíbrio)

b. E Item “g” e item “h” do exercício anterior?

Existem as mesmas espécies químicas em ambas soluções, com exceção do sódio, existente apenas na
solução do item “g”.

3) Escreva as reações associadas aos ácidos fortes inorgânicos (Esses ácidos fortes assim como suas fases
devem ser “decorados”)
a. Ácido clorídrico (pKa ~ - 6,2)
HCl(g)  H+(aq) + Cl-(aq)
b. Ácido bromídrico (pKa ~-8,7)
HBr(g)  H+(aq) + Br-(aq)
c. Ácido Iodídrico (pKa ~ -9.3)
HI(g)  H+(aq) + I-(aq)
d. Ácido perclórico (pKa ~ -8.0)
HClO4(l)  H+(aq) + ClO4-(aq)
e. Ácido nítrico (pKa ~-1,6)
HNO3(l)  H+(aq) + NO3-(aq)
f. Ácido sulfúrico (apenas o primeiro próton; pK1 ~ -3; pK2 = 1,9)
H2SO4(l)  HSO4-(aq) + H+(aq)
HSO4- (aq) ⇌SO42-(aq) + H+(aq) pK2

(Por definição, ácidos fortes são aqueles com pKa < 1)


GABARITO Lista Módulo 5 Parte I - QUI 112
Grupos Doadores e Aceptores de Prótons
VERSÃO 2018/l) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor
responsável por sua turma ou o coordenador da disciplina UFV

Observação: Nesta lista é importante você ver com detalhe todos os exercícios, isto faz com que
você treine e consiga reconhecer com maior facilidade grupos funcionais doadores e aceptores
assim como protonatar e desprotonar uma molécula determinada.

1) Identifique os grupos doadores (com círculo) e aceptores (com quadrado) de prótons nos compostos abaixo
2) Para os compostos abaixo, desenhe ou escreva a estrutura química na forma mais protonada possível (se já não
estiver nesta forma) e crie códigos (abreviações) para representa–las. Escreva os equilíbrio ácido-base de
Bronsted-Lowry de maneira clássica (ou seja apresentando a molécula de água como receptora de próton).

a) Anilina protonada (HAn+) b) Ácido benzoico (HBz)

HAn+(aq) + H2O (l) ⇌ H3O +(aq) + An(aq) pKa HBz(aq) + H2O (l) ⇌ H3O +(aq) + Bz-(aq) pKa

c) Fenol (HOfen) d) Amônia (NH3)

HOfen(aq) + H2O (l) ⇌ H3O +(aq) + Ofen--(aq) pKa Forma protonada Amônio (NH4+)

NH4+(aq) + H2O (l) ⇌ NH3(aq) + H3O +(aq) pKa

3) Para cada ítem a seguir, escreva o equilibro ácido-base de Bronsted-Lowry de maneira simplificada (omitindo
as moléculas de agua sempre que possível) e sempre usando a convenção (ou seja, ácido de Bronsted formando
a base de Bronsted).

a) Anilina protonada (HAn+) b) Ácido benzoico (HBz)

HAn+(aq) ⇌ H+(aq) + An(aq) pKa = 4,60 HBz(aq) ⇌ H+(aq) + Bz-(aq) pKa = 4,202

c) 2,4 dinitrofenol (HDNP) d) Acido acetilsalicílico (HAAS)

HDNP(aq) ⇌ H+(aq) + DNP--(aq) pKa=4,11 HAAS(aq) ⇌ H+(aq) + AAS-(aq) pKa = 3,5


e) Cianeto (CN-) f) Metilamina (CH3NH2)

HCN(aq) ⇌ CN-(aq) + H+(aq) pKa = 9,21 CH3NH3+(aq) ⇌CH3NH2(aq) + H+(aq) pKa =


10,6
Ácido cianídrico (HCN)

g) Hipoclorito (ClO-) i) Ácido metilaminofosfônico


totalmente protonado
HClO(aq) ⇌ H+(aq) + ClO--(aq) pKa =7,53 (H3Mp+)

Ácido metilamino-fosforico
H3Mp+(aq)→H+(aq) + H2Mp+-(aq) Zwitterion
pKa1 (OH) < 1 H2Mp+-(aq)⇌ H+(aq) + HMp-(aq) pKa2 (OH)
pKa2 (OH)=5,0 HMp-(aq) ⇌ H+(aq) + Mp2-(aq) pKa3(NH)
pKa3 (NH)

j) piridina pka=5,17 Piridina protonada (Hpy+)

Hpy+(aq) ⇌ H+(aq) + py(aq) pKa

k) ácido pirúvico Hpyr

piruvato; pKa=2,49

Hpyr(aq) ⇌ H+(aq) + pyr--(aq) pKa


l) Fenolato; pKa=9,99

fenol HOfen
HOfen(aq) ⇌ H+(aq) + Ofen--(aq) pKa
m) ácido acético (CH3COOH) pka=4,76 n) Nitrito (NO2-) pka=3,14

CH3COOH(aq) ⇋ CH3COO- (aq)+ H+(aq) pKa HNO2 (aq) ⇋ NO2-(aq) + H+(aq) pKa
o) ácido fósfórico (H3PO4) p) sulfato (SO42-)

H3PO4 (aq) ⇋ H2PO4-(aq) + H+(aq) pKa1=2,15 pKa1=-3


H2PO4-(aq) ⇋ HPO42-(aq) + H+(aq) pKa2 =7,2 HSO4-(aq) ⇌ SO42-(aq) + H+(aq) pKa2 =1,92
HPO42-(aq)⇋ PO43-(aq) + H+(aq) pKa3 =12,4
q) 2,4-D (Ácido diclorofenoxi-acético) (HdcfAc) r) Metilparabeno (HMp)

HdcfAc(aq) ⇌ dcfAc-(aq) + H+(aq) pKa HMp(aq) ⇌ Mp-(aq) + H+(aq) pKa = 8,4


s) Íon glicolato

Ácido glicólico (Hglic)

HGlic(aq) ⇌ Glic-(aq) + H+(aq) pKa=3,831


t) Benzocaína pka = 2,78
u)

(Hbenzoc+)

Hbenzoc+(aq) ⇌ benzoc(aq) + H+(aq) pKa


u) Ácido m-hidroxibenzoico (H2mhidroxiben)

H2mhidroxiben(aq) ⇌ H+(aq) + Hmhidroxiben-(aq) pKa1


Hmhidroxiben-(aq)⇌ H+(aq) + mhidroxiben2-(aq) pKa2

v) Sarcosina

pKa1 = 2,23 (OH)


pKa2 = 10,01 (NH) Sarcosina totalmente protonada (H2Sar+)
H2Sar+(aq) ⇌ H+(aq) + HSar+-(aq) pKa1
zwitterion
HSar+-( (aq) ⇌ H+(aq) + Sar-(aq) pKa2

w) m-aminofenol (H2aminofen+)

H2aminofen+(aq) ⇌ Haminofen+-(aq) + H+(aq) pKa1 = 4,17


Zwitterion

Haminofen+-(aq) ⇌ aminofen-(aq) + H+(aq) pKa2 = 9,87

x) Ác. p-aminobenzóico pKa1(OH) (2,41); pKa2(NH):4,85


(H2paminoben+)
H2paminoben+(aq) ⇌ H+(aq) +
Hpaminoben+-(aq) pKa1
Zwitterion

Hpaminoben+-(aq) ⇌ H+(aq) +
paminoben-(aq) pKa2

y) Ácido carbônico (H2CO3) z) ácido sulfídrico (H2S)

H2CO3 (aq) ⇋ HCO3-(aq) + H+(aq) pKa1 =6,35 H2S (aq) ⇋ HS-(aq) + H+(aq) pKa1 =7,02
HCO3-(aq) ⇋ CO32-(aq) + H+(aq) pKa2 =10,3 HS-(aq) ⇋ S2-(aq) + H+(aq) pKa2 =13,9
aa) ácido sulfuroso (H2SO3) bb)

H2SO3 (aq) ⇋ HSO3-(aq) + H+(aq) pKa1 =1,86


HSO3-(aq) ⇋SO32-(aq) + H+(aq) pKa2 =7,17

cc) Íon Glicínio; (H2Gly+)


H2Gly+(aq) ⇌ H+(aq) + HGly+-(aq) pKa1
pKa1=2,35 (OH) Zwitterion
pKa2=9,778(NH)
HGly+-( (aq) ⇌ H+(aq) + Gly-(aq) pKa2

dd) Ácido aspártico Ácido aspártico totalmente


pKa1=1,99 (OH) protonado
pKa2=3,99 (OH) H3Asp+ (ácido triprótico) H3Asp+(aq) ⇌ H+(aq) +H2Asp+-(aq) pK1 =
pKa3=10 (NH) 1,99 (OH)
zwitterion
H2Asp+-(aq) ⇌H+(aq) +HAsp-(aq) pK2 = 3,99
(OH)
HAsp-(aq) ⇌ H+(aq) + Asp2-(aq) pK3 = 10,00
(NH)

ee) Ácido tartárico Ácido tartárico: H2Tar (ácido


diprótico)
H2Tar(aq)⇌ H+(aq) + HTar-(aq) pKa1
=3,03

HTar-(aq) ⇌ H+(aq) + Tar2-(aq) pKa2


=4,54

ff) glifosato (Ácido 2-fosfonoaminometilacético

H4Glif+(aq)→ H+(aq) + H3Glif+-(aq) pKa1<1


zwitterion

H3Glif+-(aq)⇌ H+(aq) + H2Glif-(aq) pK1


Ácido
2- fosfonoaminometilacético H2Glif-(aq) ⇌ H+(aq) + HGlif2-(aq) pK2
(glifosato totalmente protonado)
H4Glif+ HGlif2-(aq) ⇌ H+(aq) + Glif3-(aq) pK3

gg) Etlienodiamina Etielenodiamina totalmente


protonada H2en2+
H2en2+(aq) ⇌ H+(aq) + Hen+(aq) pKa1 =6,85

Hen+(aq) ) ⇌ H+(aq) + en(aq) pKa2 =9,93

hh) H3cit (ácido triprótico)


H3cit (aq) ⇌H+(aq) + H2cit-(aq) pKa1 =3,13

H2cit-(aq) ⇌H+(aq) + Hcit2-(aq) pKa2 =4,76

Hcit2-(aq) ⇌H+(aq) + cit3-(aq) pKa3 =6,40

ii) Ácido oxálico (H2oxa (acido diprótico)


H2oxa(aq)⇌ H+(aq) + Hoxa-(aq) pKa1=1,27
Hoxa-(aq) ⇌ H+(aq) + oxa2-(aq) pKa2 =4,23

jj) Alanina Alanina totalmente protonada:


H2Ala+
H2Ala+(aq) ⇌ H+(aq) + HAsp+-(aq) pKa1 = 2,344
(OH)
Zwitterion
HAla+-( (aq) ⇌ H+(aq) + Ala-(aq) pKa2= 9,868
(NH)
Lista 4 – QUI -112 – Equilíbrios Químicos (VERSÃO 2020)
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor responsável por sua turma ou o
coordenador da disciplina
UFV

Esta lista tem como objetivos :


A. Recordar a diferença entre reações em que ocorre processo completo e reações em equilíbrio químico, assim como nas
equações químicas.
B. Treinar como escrever equações da constante de equilíbrio (Lei da Ação das Massas) para processos químicos propostos.

1) Escreva as equações da constante de equilíbrio (se houver concentrações constantes, inclua-a em uma nova
constante) (e a equação química, se necessário).
a. HCO3-(aq)⇌ CO32-(aq)+H+(aq)
b. H2SiO3(aq)⇌ HSiO3-(aq)+ H+(aq)
c. Zn3(PO4)2(s) ⇌3Zn2+(aq)+ 2PO4 3-(aq)
d. CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq)
e. Cu2+(aq) + 4 NH3(aq) ⇌ Cu(NH3)42+(aq)
f. CaCO3(s) +2H2O(l)+ CO2(g) ⇌ 2HCO3-(aq) + Ca2+(aq)
g. BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
h. NH3(g) ⇋ NH3(aq) (gás amônia em equilíbrio com amônia em solução )
i. Reações que podem ocorrer em uma solução de fenol saturada.
Onde o fenol
OH -
OH OH OH O
+

= Hfenol
+ H
(aq)
(s) (aq) (aq) (aq)
e pode ser
representado por HOfen
j. Dissolução completa do fenol. O fenol dissocia-se (ioniza-se) parcialmente, liberando o próton da
hidroxila.
k. O2(g) ⇌ O2(aq) (Solução saturada de oxigênio (a 25ºC) (cerca de 8,3 mg O2/L)
l. Ba3(PO4)2 (s) ⇌ 3Ba2+(aq) + 2PO43-(aq)
m. C10H8(s) ⇌ C10H8(g) (Sublimação do naftaleno (C10H8), ou seja, a passagem direta do estado sólido para o
estado gasoso)
n. Dissolução completa de nitrito de cálcio e sulfato de sódio. Equilíbrio do ácido nitroso (HNO2) com o
“próton” (H+(aq)) e o nitrito. Equilíbrio do bissulfato (HSO4-), com o (H+(aq)) e o sulfato.

2) Para as soluções apresentadas


a) Escreva as equações químicas para cada processo descrito em cada solução. Não esqueça de verificar o
balanceamento de matéria e de carga.
b) Para os processos adequados, escreva as equações da constante de Equilíbrio.
a. Solução fluoreto de cálcio saturado na presença de nitrato de sódio (totalmente solúvel)
b. Solução de sulfato de sódio e cloreto de cobre (II)
c. Solução saturada de sulfeto de ferro (III) contendo nitrato de cálcio.
d. Solução de nitrato de cálcio, sulfato de sódio e fenol. O fenol participa do equilíbrio descrito
no item j do exercício anterior.
e. Equilíbrio do ácido nitroso (HNO2) com o “próton” (H+(aq)) e o nitrito
GABARITO Lista 3 –Visão Geral de Titulação - QUI 112 – Prof. Fernando –
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate-me: andref.oliveira@ufv.br (turma T6)
Recomendações:
• Diagramas esquemáticos devem permitir relacionar as etapas, que devem ser numeradas
adequadamente.
• Justifique a resposta utilizando linguagem química/matemática. Apresente a estratégia do
cálculo (forma literal)
• Como em toda a disciplina, não é permitido o uso de regra de três.
• Como exercício, verifique também se as equações químicas apresentadas estão corretas
(fases, cargas, etc.)

1) Para a padronização de ácido clorídrico ~ 0,1 mol/L, 23,4 mL dessa solução foram gastos para
titular 1,0200 g de Bórax (Na2B4O7.10H2O), que é um padrão primário. Qual a concentração
efetiva (correta) de ácido clorídrico? Considerando a estequiometria no ponto de
equivalência:
𝑛(𝑏ó𝑟𝑎𝑥) 1
=
𝑛(𝐻𝐶𝑙) 2
Dados: (Massa molar bórax Na2B4O7.10H2O: 381,
3681 g/mol)
Equação da dissociação completa do bórax:
Na2B4O7.10H2O(s)→2 Na+(aq) + 2OH-(aq)
+4H3BO3(aq) + 3H2O(l)

n1 ( HCl) 2
=  n1 ( HCl) = 2n 2 ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O)
n 2 ( Na 2 B 4 O7 ) 1
m 2 ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O)
n 2 ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O) = = 2,674 .10 −3 mol
massa molar ( Na 2 B 4 O7 .10 H 2 O)
n1 ( HCl) = 2.2,674 .10 −3 mol = 5,349 .10 −3 mol
n1 ( HCl) 5,349 .10 −3 mol
c1 ( HCl) = = = 0,229 mol / L
V1 23,4.10 −3 L
2) A determinação de ácido cítrico (H3cit) em amostras de sumo de limão envolve a diluição de 5 mL de sumo de
limão filtrado em 50 mL de solução. Uma alíquota de 10 mL foi titulada com hidróxido de sódio 0,112 mol/L.
Considerando que todos os prótons são titulados, a estequiometria no ponto de equivalência é

𝑛(H3 𝑐𝑖𝑡) 1
=
𝑛(𝐻 + ) 3
a) Desenhe um diagrama esquemático

b) Calcule a concentração de ácido cítrico em uma amostra de sumo de limão, considerando que foram gastos
2,34 mL do titulante no ponto de equivalência.
𝑛3 (𝐻 + )
=1
𝑛3 (𝑂𝐻 − )
(𝑑𝑒𝑣𝑖𝑑𝑜 à 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖çã𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑢𝑡𝑜𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 𝑑𝑎 á𝑔𝑢𝑎

n5 (OH − ) = n 5 ( NaOH ) = c 5 ( NaOH )V5 = 0,112 mol / L.2,34 mL = 2,621 .10 −4 mol 
n5 (OH − )
3n 3 ( H 3 cit ) = n5 (OH − )  n3 ( H 3 cit ) = = 8,736 .10 −5 mol
3
n ( H cit ) 8,736 .10 − 4 mol
 c 2 ( H 3 cit ) = c 3 ( H 3 cit ) = 3 3 = = 8,736 .10 −3 mol / L
V3 10.10 −3 L
n1 ( H 3 cit ) = n 2 ( H 3 cit ) = c 2 ( H 3 cit ).V2 = 8,736 .10 −3 mol / L.50.10 −3 L = 4,368 .10 − 4 mol
n1 ( H 3 cit ) 4,368 .10 − 4 mol
c 0 ( H 3 cit ) = c1 ( H 3 cit ) = = = 0,0874 mol / L
V1 5.10 −3 L
c) Expresse o resultado em mg ácido cítrico/L (massa molar ácido cítrico: 192.123 g/mol)
m0 ( H 3 cit )1L = n0 ( H 3 cit )1L .massamolar( H 3 cit ) = 0,0874 mol.192,123 g / mol = 16,791g
m0 ( H 3 cit )1L 16,791g
c0 ( H 3 cit ) = = = 16,791g / L = 16,791. (1000 mg ) / L = 16 791mg / L
V0 1L
3) Uma massa de 2,0 g amostra contendo sulfito foi dissolvida em água e o volume completado para 50 mL. Uma
alíquota de 10 mL foi transferida para um béquer, juntamente com 5 mL de iodo 0,05 mol/L. O iodo que não
reagiu com o sulfito foi titulado com tiossulfato (S2O32-) 0,02 mol/L, gastando-se 2,54 mL.
Considerando que as reações abaixo, nessas condições experimentais ocorreram como se fossem processos
completos (ou sejam, estavam na condição limite ou estequiométrica)

I2(aq)+ H2O(l) + SO32-(aq) ⇋ 2I-(aq) + SO42-(aq) + 2H+(aq)


I2(aq)+ 2S2O32-(aq) ⇋ 2I-(aq) + S4O62-(aq)
a. Desenhe um diagrama esquemático.
b. Qual a concentração de sulfito na amostra? (mostre os cálculos com auxílio do diagrama esquemático)
n5 ( S 2 O32− ) = c5 ( S 2 O32− ).V5 = 0,02mol / L.2,54.10 −3 L = 5,08.10 −5 mol
n5 ( S 2 O32− ) 2 n5 ( S 2 O32− ) 5,08.10 −5 mol
=  n2 ( I 2 ) tiossulfato = = = 2,54.10 −5 mol
n2 ( I 2 ) tiossulfato 1 2 2
n6 ( I 2 ) Total = n2 ( I 2 ) sulfito + n2 ( I 2 ) tiossulfato = c6 ( I 2 ).V6 = 0,05mol / L.5.10 −3 L = 2,50.10 −4 mol
n2 ( I 2 ) sulfito = n6 ( I 2 ) Total − n2 ( I 2 ) tiossulfato = 2,50.10 −4 mol − 2,54.10 −5 mol = 2,246.10 −4 mol
n2 ( I 2 ) sulfito
2−
= 1  n3 ( SO32− ) = n2 ( I 2 ) sulfito = 2,246.10 − 4 mol
n3 ( SO ) 3

2− n3 ( SO32− ) 2,246.10 − 4 mol


2−
c 2 ( SO ) = c3 ( SO ) = = = 0,0225 mol / L
10.10 −3 mol
3 3
V3
n1 ( SO32− ) = n2 ( SO32− ) = c 2 ( SO32− ).V2 = 0,0225 mol / L.0,05 L = 1,125 .10 −3 mol
n1 ( SO32− ) 1,125 .10 −3 mol
c1 ( SO32− ) = = = 5,625.10 − 4 mol / g
m1 2g
c. Expresse o resultado em mg S /g
n1 ( S ) = n1 ( SO32− ) 
m1 ( S ) = n1 ( S ).massamolar( S ) = 1,125.10 −3 mol.32,064 g / mol = 0,0361 g S
m1 ( S ) 36,10mg
c1 ( S ) = = = 18,04mg S / g
m1 2g

4) O leite de magnésia é um produto que contém cerca de 7% (m/m) de hidróxido de magnésio. O procedimento
abaixo descreve a determinação desse composto, onde um grande número de mols de ácido clorídrico é
adicionado à amostra, e o excesso de ácido clorídrico (que não reagiu com hidróxido de magnésio) é titulado
com NaOH.

(Bellato, C.R, et al. Laboratório de Química Analítica In: Série Didática, Viçosa:UFV, 2012)
Considerando as equações químicas abaixo e que dissolução do hidróxido de bário foi completa (condição
limite).

Ba(OH)2(s) ⇋ Ba2+(aq) + 2OH-(aq) pKs


HCl(s) → H+(aq) + Cl-(aq)
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)

a. Desenhe um diagrama esquemático


b. Qual a estequiometria esperada na reação do hidróxido de magnésio e ácido clorídrico, nessa
condição estequiométrica?

n2 ( Mg (OH ) 2 ) 1 n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 1 n ( Mg (OH ) 2 ) 1



= −
=  2 = 
n2 (OH ) 2 n2 (OH ) 1 n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 2
n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 = 2n2 ( Mg (OH ) 2 )
c. Qual deve ser o volume gasto da solução de hidróxido de sódio de uma amostra contendo 7% (m/m)
(todos os fatores de padronização foram iguais a 1,00)

m2 ( Mg (OH ) 2 ) 7g
c1 ( Mg (OH ) 2 ) = c 2 ( Mg (OH ) 2 ) = .100 = .100 = 7%(m / m) 
m2 100 g
 7g 
m2 ( Mg (OH ) 2 ) = c 2 ( Mg (OH ) 2 ).m2 =  .100 .0,5 g = 0,07.0,5 g = 0,035 g
 100 g 
m2 ( Mg (OH ) 2 ) 0,035 g
n2 ( Mg (OH ) 2 ) = = = 6,00.10 − 4 mol
massamolar( Mg (OH ) 2 ) 58,3197 g / mol
n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 = 2n2 ( Mg (OH ) 2 ) = 2.6,00.10 − 4 mol = 1,200 .10 −3 mol
n4 ( HCl) Total = n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 + n3 ( HCl) NaOH = c 4 ( HCl)V4 = 0,1mol / L.25.10 −3 L = 2,5.10 −3 mol
n3 ( HCl) NaOH = n4 ( HCl) Total − n3 ( HCl) Mg (OH ) 2 = 2,5.10 −3 mol − 1,20.10 −3 mol = 1,3.10 −3 mol
n5 ( NaOH )
n5 ( NaOH ) = n3 ( HCl) NaOH  c5 ( NaOH ) = 
V5
n5 ( NaOH ) 1,3.10 −3 mol
V5 = = = 0,013 L = 0,013(1000 mL) = 13 mL
c5 ( NaOH ) 0,10 mol / L
5) A padronização do permanganato envolveu a dissolução de uma massa de oxalato de sódio puro e seco (ele é
um padrão primário) e o volume completado para 25 mL. Uma alíquota de 5 mL da solução foi retirada e
transferida para um erlenmeyer com aproximadamente 50 mL de água. A solução resultante foi titulada com
solução de KMnO4 0,01 mol/L até para viragem da cor púrpura para incolor. Considerando que no ponto de
equivalência a reação a seguir estava na condição estequiométrica:
2MnO4-(aq) + 6H+(aq) + 5H2C2O4(aq) ⇋ 2Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 10CO2(g)
a) Qual deve ser a massa de oxalato de sódio necessária se a concentração do permanganato fosse
realmente 0,01 mol/L, considerando que deseja-se gastar 25 mL dessa solução na titulação
(metade do volume da bureta)?
n1 ( MnO4− ) = c1 ( MnO4− )V1 = 0,01mol / L.25.10 −3 L = 2,5.10 −4 mol
n3 ( H 2 oxa ) = n3 (oxa 2− )
n1 ( MnO4− ) n1 ( MnO4− ) 2
= = 
n3 (oxa 2− ) n3 ( H 2 oxa ) 5
5 5
n3 (oxa 2− ) = n1 ( MnO4− ) = 2,5.10 − 4 mol = 6,25.10 − 4 mol
2 2
n (oxa 2− ) 6,25.10 − 4 mol
c 4 (oxa 2− ) = c3 (oxa 2− ) = 3 = = 0,125 mol / L
V3 5.10 −3 L
n5 ( Na2 oxa ) = n5 (oxa 2− ) = n4 (oxa 2− ) = c 4 (oxa 2− ).V4 = 0,125 mol / L.25 mL = 3,125 .10 −3 mol
m5 ( Na2 oxa ) = n5 ( Na2 oxa ).massa molar ( Na2 oxa )
m5 ( Na2 oxa ) = 3,125 .10 −3 mol.134,00 g / mol = 0,4187 g Na2 oxa
b) Ao fazer esse procedimento, usando a massa definida no item a), foi gasto um volume de 19,4
mL. Qual a concentração real de permanganato?
Observe com cuidado e verifique que, ao usar a massa definida no item a), todos os valores de concentração e números
de mol são conhecidos das etapas 5 a 2, além do número de mol de permanganato na etapa 1. Portanto,

n1 ( MnO4− ) = 2,5.10 −4 mol


n1 ( MnO4− ) 2,5.10 − 4 mol
c1 ( MnO4− ) = = = 0,013 mol / L
V1 19,4.10 −3 L

É claro que, se v. não tivesse “notado” isso, o exercício seria feito normalmente e o mesmo resultado seria obtido – sem
problemas‼!

6) Um químico está verificando a possibilidade de desenvolver um método para determinação de alumínio


utilizando oxalato como titulante. Sabendo que o alumínio pode ser complexado pelo íon oxalato (C 2O42- (aq))
(log β3=16,3, para o complexo com maior número de ligantes), ele considerou ponto de equivalência, a
estequiometria envolvida é
𝑛(𝐴𝑙 3+ ) 1
=
𝑛(𝐶2 𝑂4 2− ) 3
Usando essa razão estequiométrica (ou molar), determine qual seria o volume de equivalência esperado se
fosse feita a titulação de 10 mL de solução 0,02108 mol/L de sulfato de alumínio, usando como titulante uma solução
de oxalato de sódio 5,0.10-2 mol/L (supondo uma condição adequada de pH e a estequiometria descrita acima).
Dados úteis: Massas molares (g/mol) Na2C2O4=133,99914; Na+=22,987, Al2(SO4)3= 342,15; Al(III) 26,9815

Al2(SO4)3(s) → 2Al3+(aq) + 3SO42-(aq)


Na2C2O4(s) → 2Na+(aq) + C2O42-(aq)

𝑛(𝐴𝑙 3+ ) 2
=
𝑛(𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ) 1
𝑛3 (𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ) = 𝑐3 (𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ). 𝑉3 = 0,02108 mol/L. 10.10−3 𝐿 = 2,108.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐴𝑙 3+ ) = 2𝑛(𝑛(𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ) = 2.2,108.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 4,216.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) 1
2− = ⇒ 𝑛1 (𝐶2 𝑂4 2− ) = 3𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) = 3.4,216.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 1,265.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐶2 𝑂4 ) 3

𝑛1 (𝐶2 𝑂4 2− )
𝑐1 (𝐶2 𝑂4 2− ) = ⇒
𝑉1

𝑛1 (𝐶2 𝑂4 2− ) 1,265.10−3 𝑚𝑜𝑙


𝑉1 = = = 0,0253𝐿 = 0,0253(1000𝑚𝐿) = 25,3𝑚𝐿
𝑐1 (𝐶2 𝑂4 2− ) 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿

7) Uma massa igual a 0,2792 g de amostra de contendo ferro foi dissolvida em excesso de
solução ácida diluída. Todo o ferro foi previamente convertido em íons Fe(II). Foram
necessários 23,30 mL de uma solução de dicromato 0,0194 mol/L para oxidar os íons Fe(II) a
Fe(III) (com a redução do dicromato para Cr3+).
Cr2O72- (aq) + 14H+(aq) +6e ⇌ Cr3+(aq) + 7H2O(l) EoR
Fe2+ (aq) ⇌ Fe3+(aq) + e EoR

a. Desenhe o diagrama esquemático

b. Determine as razões molares (ou estequiométricas) entre o número de mols de


elétrons
i. e o dicromato 𝑛(𝑒 − ) 6
2− = 1
𝑛(𝐶𝑟2 𝑂7 )
ii. e o ferro (II) 𝑛(𝑒 − ) 1
=
𝑛(𝐹𝑒 2+ ) 1
c. Qual a estequiometria entre o dicromato e o ferro (II)?
n(e-) = 6 n1(Cr2O72-) = n3(Fe2+)

d. Calcule a concentração de ferro no minério.


mol
𝑛1 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑐1 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝑉1 = 0,0194 . 23,3.10−3 𝐿 = 4,520.10−4 𝑚𝑜𝑙
L
𝑛4 (𝐹𝑒 2+ ) = 𝑛3 (𝐹𝑒 2+ ) = 6. 𝑛1 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 6.4,520.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 2,712.10−3 𝑚𝑜𝑙
2+ 2+ 𝑛4 (𝐹𝑒 2+ ) 2,712.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑐5 (𝐹𝑒 ) = 𝑐4 (𝐹𝑒 ) = = = 9,71.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑚4 0,2792𝑔
e. Expresse o resultado em % Fe2O3
𝑛4 (𝐹𝑒) 2 𝑛4 (𝐹𝑒) 2,712.10−3 𝑚𝑜𝑙
= ⇒ 𝑛4 (𝐹𝑒2 𝑂3 ) = = = 1,356.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛4 (𝐹𝑒2 𝑂3 ) 1 2 2
𝑚4 (𝐹𝑒2 𝑂3 ) = 𝑛4 (𝐹𝑒2 𝑂3 ). 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐹𝑒2 𝑂3 )
𝑚4 𝐹𝑒2 𝑂3 1,356.10−3 𝑚𝑜𝑙. 159,6882g/mol = 0,2165𝑔
𝑚4 (𝐹𝑒2 𝑂3 ) 0,2156𝑔
%(𝑚/𝑚) = . 100 = . 100 = 77,6 %𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑚/𝑚)
𝑚4 0,2792𝑔

8) Um laboratório iniciou um trabalho para determinar hidrazina (N2H4) com a titulação com
com ferro (III).

a. Se o método funcionar, qual será o volume de equivalência de ferro (III) 0,01


mol/L, na titulação de 25 mL de hidrazina 0,01 mol/L? (considerando que a estequiometria foi
estabelecida no ponto de equivalência)
N2H4(aq) ⇋ N2(aq) + 4H+(aq) + 4e EoR
Fe3+(aq) + e ⇋ Fe2+(aq) EoR

𝑛(𝑒 − ) 4
=
𝑛(𝑁2 𝐻4 ) 1
𝑛(𝑒 − ) 1
=
𝑛(𝐹𝑒 3+ ) 1

𝑛3 (𝑁2 𝐻4 ) = 𝑐3 (𝑁2 𝐻4 ). 𝑉3 = 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 25.10−3 𝐿 = 2,5.10−4 𝑚𝑜𝑙


𝑛1 (𝑒 − ) = 𝑛3 (𝑒 − ) = 𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) = 4𝑛3 (𝑁2 𝐻4 ) = 4.2,5.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 1,0.10−3 𝑚𝑜𝑙

𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) 𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) 1,0.10−3 𝑚𝑜𝑙


𝑐1 (𝐹𝑒 3+ ) = ⇒ 𝑉1 = = = 0,1𝐿 = 0,1(1000𝑚𝑙) = 100 𝑚𝐿
𝑉1 𝑐1 (𝐹𝑒 3+ ) 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿

b. E se o íon ferro (III) for reduzido a ferro metálico, qual seria o volume de equivalência?
Considere as condições do exercício anterior, mas com semi-reação: Fe3+(aq) + 3e ⇋
Fe0(s)?
𝑛(𝑒 − ) 3
= ⇒ 𝑛(𝑒 − ) = 3𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) = 4𝑛3 (𝑁2 𝐻4 ) ⇒
𝑛(𝐹𝑒 3+ ) 1
4 4
𝑛1 (𝐹𝑒 3+ ) = 𝑛3 (𝑁2 𝐻4 ) = . 2,5.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 3,33.10−4 𝑚𝑜𝑙
3 3
3+ ) 3+ )
𝑛 1 (𝐹𝑒 𝑛1 (𝐹𝑒 3,33.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑐1 (𝐹𝑒 3+ ) = ⇒ 𝑉1 = = = 0,0333 𝐿 = 33,3 𝑚𝐿
𝑉1 𝑐1 (𝐹𝑒 3+ ) 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿
9) Um parâmetro muito utilizado na área ambiental para avaliar efluentes é a DQO (ou COD –
demanda química de oxigênio). O método é baseado na oxidação da matéria orgânica por
dicromato a quente (por exemplo, em um aparelho chamado digestor de DQO) e o
dicromato que não foi reduzido é titulado com Fe2+. O resultado, entretanto, é expresso em
relação à quantidade de gás oxigênio que seria necessário para oxidar a matéria orgânica da
amostra.
Cr2O7 (aq) + 14H+(aq) +6e ⇌ Cr3+(aq) + 7H2O(l)
2- EoR
3+ 2+
Fe (aq) + e ⇌ Fe (aq) EoR
O2(g) + 4e + 4H+(aq) ⇋ 2H2O(l) EoR

Um método para essa determinação é apresentado abaixo:


Em 50 ml da amostra, adicionar 5,0 ml de ácido sulfúrico concentrado até e adicionar
vagarosamente 25 ml de solução 0,04 mol/L de dicromato de potássio com cuidadosa
agitação. Colocar então, cuidadosamente, 70 ml de sulfato de prata em ácido sulfúrico
concentrado (solução catalisadora). O conteúdo do balão deve estar bem homogeneizado
resfriando o balão durante o tempo de adição a solução catalisadora. Aquecer o balão em
refluxo por 2 horas. Deixar o balão resfriar, lavar o condensador com cerca de 25 ml de água
destilada. Diluir o conteúdo do balão para aproximadamente 300 ml com água destilada.
Esfriar o balão. Adicionar 8 a 10 gotas de indicador e titular com solução de sulfato ferroso
amoniacal 0,25 mol/L até virada do indicador para castanho.
a. Desenhe um diagrama esquemático, numerando-o adequadamente

b. Qual a estequiometria o número de mols de elétrons e o dicromato, o ferro (II) e o


gás oxigênio?
dicromato 𝑛(𝑒 − ) 6
2− = 1
𝑛(𝐶𝑟2 𝑂7 )
ferro (II) 𝑛(𝑒 − ) 1
2+ = 1
𝑛(𝐹𝑒 )
Oxigênio 𝑛(𝑒 − ) 4
=
𝑛(𝑂2 ) 1

c. Qual a estequiometria do dicromato e do ferro (II)?


𝑛(𝑒) = 6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑛1 (𝐹𝑒 2+ )
d. Qual a estequiometria do dicromato e do gás oxigênio? O que significa essa
estequiometria?
𝑛(𝑒) = 6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 4𝑛3 (𝑂2 )

Como as duas espécies são oxidantes, nesse problema da DQO, a estequiometria


mostra que, sabendo-se o número de mols de dicromato gasto, qual seria o número de gás
oxigênio que teria sido gasto (se a oxidação tivesse sido realizada com esse gás e não com o
íon dicromato).

e. Qual o número de mol de dicromato necessário para consumir toda a matéria


orgânica nesse volume de amostra, considerando um volume de equivalência igual a
11,2 mL?
𝑛(𝑒) = 6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑛1 (𝐹𝑒 2+ ) = 𝑐1 (𝐹𝑒 2+ )𝑉1 = 0,25𝑚𝑜𝑙/𝐿. 11,2𝑚𝐿 = 2,80.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐹𝑒 2+ ) 2,80.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 = = = 4,67.10−4 𝑚𝑜𝑙
6 6
𝑛5 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 + 𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙
𝑛5 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑐5 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) 𝑉5 = 0,04𝑚𝑜𝑙/𝐿. 25.10−3 𝐿 = 1,0.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 = 𝑛5 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) − 𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙
𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 = 1,0.10−3 𝑚𝑜𝑙 − 4,67.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 5,33.10−4 𝑚𝑜𝑙

f. Considerando apenas o resultado final do item anterior, qual o número de mol de


gás oxigênio que seria necessário para oxidar a matéria orgânica nesse volume de
amostra se ele tivesse sido utilizado no lugar do dicromato?
2− )
6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 6.5,33.10−4 𝑚𝑜𝑙
(𝐶𝑟 (𝑂
𝑛(𝑒) = 6𝑛3 2 𝑂7 𝐷𝑄𝑂 = 4𝑛3 2 ⇒ 𝑛3 2 =) (𝑂 ) =
4 4

𝑛4 (𝑂2 ) = 𝑛3 (𝑂2 ) = 8,00.10−4 𝑚𝑜𝑙

g. Expresse a DQO na amostra na unidade mg O2/L


𝑚4 (𝑂2 ) = 𝑛4 (𝑂2 ). 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑂2 ) = 8,00.10−4 𝑚𝑜𝑙. 31,9988 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,0256 𝑔

𝑚4 (𝑂2 ) 0,0256 (1000𝑚𝑔)


𝐷𝑄𝑂 = 𝑐4 (𝑂2 ) = = = 512 𝑚𝑔𝑂2 /𝐿
𝑉4 50.10−3 𝐿

10) Para avaliar a eficiência do metodo de DQO, pode ser usada uma massa conhecida de ftalato
ácido de potássio (FAP) puro e seco (ele é um padrão primário) como se fosse a amostra e
comparar o número de mol de FAP obtida com o procedimento e o número de mol
efetivamente adicionado ao meio. Em um laboratório, o método descrito no exercício
anterior foi testado utilizando 50 mL de solução de ftalato ácido de potássio 3.5.10 -3 mol/L
(preparada a partir do sal puro e seco). O volume de ferro(II) obtido na titulação foi igual a
8,54 mL.

Íon biftalato: C6H5O4-

8CO2(aq) + 30e- + 29H+(aq) ⇋ C6H5O4-(aq) + 12H2O(l)

a) Qual a concentração de FAP obtida experimentalmente?


(observe que até o consumo de dicromato pela amostra, a estratégia de cálculo é igual àquela demonstrada nos itens
anteriores)
𝑛(𝑒) = 6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑛1 (𝐹𝑒 2+ ) = 𝑐1 (𝐹𝑒 2+ )𝑉1 = 0,25𝑚𝑜𝑙/𝐿. 8,54𝑚𝐿 = 2,135.10−3 𝑚𝑜𝑙
2−
𝑛1 (𝐹𝑒 2+ ) 2,135.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂7 )𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 = = = 3,56.10−4 𝑚𝑜𝑙
6 6
𝑛4 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 + 𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙
𝑛4 (𝐶𝑟2 𝑂7 ) = 𝑐4 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) 𝑉4 = 0,04𝑚𝑜𝑙/𝐿. 25.10−3 𝐿 = 1,0.10−3 𝑚𝑜𝑙
2−

𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 = 𝑛4 (𝐶𝑟2 𝑂72− ) − 𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙


𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 = 1,0.10−3 𝑚𝑜𝑙 − 3,56.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 6,44.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑒 − ) 30
− =
𝑛(𝐶6 𝐻5 𝑂4 ) 1
𝑛(𝑒 = 30𝑛2 6 𝐻5 𝑂4− ) = 6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂
−) (𝐶

6𝑛3 (𝐶𝑟2 𝑂72− )𝐷𝑄𝑂 6,44.10−4 𝑚𝑜𝑙
⇒ 𝑛2 (𝐶6 𝐻5 𝑂4 ) = = = 1,29.10−4 𝑚𝑜𝑙
30 5
𝑛2 (𝐶6 𝐻5 𝑂4− ) 1,29.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑐2 (𝐶6 𝐻5 𝑂4− ) = = = 2,576.10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉2 50.10−3 𝐿
b) Qual a eficiência da análise (também chamada de recuperação), ou seja, a
razão (expresse em %) entre a concentração de FAP obtida
experimentalmente e a concentração real utilizada

𝐶(𝐶6 𝐻5 𝑂4− )𝑒𝑥𝑝 2,576.10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿


%𝐸 = 𝑥100 = 𝑥100 = 73,6%
𝐶(𝐶6 𝐻5 𝑂4− )𝑟𝑒𝑎𝑙 3,5.10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿

11) A determinação de oxigênio dissolvido (OD ou DO) envolve a oxidação do manganês II (pelo
oxigênio dissolvido) ao sólido óxido-hidróxido de manganês III (MnOOH)
em meio alcalino, que é um procedimento realizado em campo em um
frasco especial evitar o contato do oxigênio do ar com a amostra
(chamado de Frasco de DBO, que define exatamente o volume da
amostra quando o frasco é fechado). Ainda no campo, são retirados 2
mL da amostra e sobre o restante, são adicionados 1 mL de sulfato de
manganês e 1 mL de iodeto de potássio em meio alcalino e
homogeneizado com o frasco fechado. Nessa etapa é formado o óxido-
hidróxido de manganês III. No laboratório, é adicionado 1 mL de ácido
sulfúrico concentrado, de maneira que o meio se torna ácido,
permitindo a redução do Mn(III) a Mn(II) e a oxidação do iodeto a iodo
(ou triiodeto). A partir desse ponto, não é mais necessário o cuidado
com o oxigênio atmosférico, de maneira que 100 mL é pipetado para um erlenmeyer e o
triiodeto formado (I3-) é titulado com tiossulfato 5.10-3 mol/L.
Se uma determinação, utilizando um frasco DBO de 316,5 mL (cada frasco é calibrado e seu
volume correto é gravado na parte externa, como mostrado na foto).

Semi-reações
MnOOH(s) +e + H2O(l) ⇋ Mn2+(aq) + 3OH-(aq)
O2(aq) +4e + 4H+(aq) ⇋ H2O(l)
3I-(aq) ⇋ I3- + 2e
2S2O32-(aq)⇋ S4O62-(aq) +2e

a) Desenhe um diagrama esquemático

b) Mostre a razão molar (ou estequiométrica) entre as espécies redox


importantes nessa determinação e o número de mols
Manganês 𝑛(𝑒 − ) 1
2+ = 1
𝑛(𝑀𝑛 )
Oxigênio 𝑛(𝑒 − ) 4
=
𝑛(𝑂2 ) 1
Triiodeto 𝑛(𝑒 − ) 2
=
𝑛(I3− ) 1
Iodeto 𝑛(𝑒 − ) 2
=
𝑛(I− ) 3
Tiossulfato 𝑛(𝑒 − ) 2
=
𝑛(𝑆2 𝑂32− ) 2

c) Calcule a concentração de oxigênio dissolvido na amostra (supondo um


volume gasto na titulação de 4,5 mL).
10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛4 (𝑆2 𝑂32− ) = 𝑐4 (𝑆2 𝑂32− ). 𝑉4 = 5. . 4,5. 10−3 𝐿 = 2,25. 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝐿

𝑛4 (𝑆2 𝑂32− ) 2,25. 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐼3 )𝑡𝑖𝑜 = = = 1,125. 10−5 𝑚𝑜𝑙
2 2
𝑛3 (𝐼 − )𝑀𝑛 = 3. 𝑛3 (𝐼3− )𝑡𝑖𝑜 = 3,375. 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐼 − )𝑀𝑛 3,375. 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑐2 (𝐼 − ) = 𝑐3 (𝐼 − ) = = = 3,375. 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 100. 10−3 𝐿
10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝐼 − ) = 𝑐2 (𝐼 − ). 𝑉2 = 3,375. . 316,5. 10−3 𝐿 = 1,068. 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝐿
2 2
𝑛2 (𝑀𝑛2+ ) = 𝑛2 (𝐼 − ) = 1,068. 10−4 𝑚𝑜𝑙 = 7,121. 10−5 𝑚𝑜𝑙
3 3
𝑛2 (𝑀𝑛2+ ) 7,121. 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝑂2 ) = 𝑛2 (𝑂2 ) = = = 1,780. 10−5 𝑚𝑜𝑙
4 4
𝑛1 (𝑂2 ) 1,780. 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑐1 (𝑂2 ) = = = 8,90. 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉1 2. 10−3 𝐿

d) Expresse o resultado em mg O2/L


31,9988𝑔
𝑚1 (𝑂2 ) = 𝑛1 (𝑂2 ). 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑂2 = 1,780. 10−5 𝑚𝑜𝑙. = 5,696. 10−4 9
𝑚𝑜𝑙
= 0,5696 𝑚𝑔
𝑚1 (𝑂2 ) 0,5696 𝑚𝑔
𝑐1 (𝑂2 ) = = = 284,8 𝑚𝑔/𝐿
𝑉1 2. 10−3 𝐿
GABARITO Lista 2 COMPLEMENTAR - QUI 112 Unidades; Quantidade de substância e Massa
molar
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate-me:andref.oliveira@ufv.br (turma T7)
 Lembre-se que é proibido o uso de “regra de três”.
 A resolução deve apresentar a estratégia de cálculo, o cálculo numérico e o resultado
 Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional).
 Os termos Número de mols, Quantidade de matéria e Quantidade de substância serão considerados sinônimos.

1) Qual o número de mols


a. de zinco em 49,2 mmol de sulfato de zinco??
b. de átomos de oxigênio em uma quantidade de carbonato de ferro (III) que contém 0,0180 mol de ferro (III)?
c. de íons fosfato em 8,34 mg de fosfato de prata?
d. de íons amônio em uma quantidade de fosfato de amônio que contém 10 mg de fósforo?

2) Em 2,35.10-4 mol de Fe2(SO4)3 (sulfato de ferro (III)), qual o número de mols


a. de ferro
𝑛(𝐹𝑒) 𝟐
= ⟹ 𝑛(𝐹𝑒) = 𝟐𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) = 2×2,35×10 mol = 4,70×10 mol
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) 1
b. de enxofre
𝑛(𝑆) 3
= ⟹ 𝑛(𝑆) = 3. 𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) = 3×2,35×10 mol = 7,05×10 mol
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) 1
c. de oxigênio
𝑛(𝑂) 12
= ⟹ 𝑛(𝑂) = 12. 𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) = 12×2,35. 10 mol = 2,80×10 mol
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) 1
d. do sulfato (SO4 )2-

𝑛(𝑆𝑂 ) 3
= ⟹ 𝑛(𝑆𝑂 ) = 3. 𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) = 3×2,35×10 mol = 7,05×10 mol
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) 1
𝑛(𝑆𝑂 ) 1
𝑜𝑢 = ⟹ 𝑛(𝑆𝑂 ) = 𝑛(𝑆) = 7,05×10 mol
𝑛(𝑆) 1

3) Sabendo que há 2,3 mol de nitrato (NO3-) no nitrato de cálcio (Ca(NO3)2), qual o número de mols de
a. cálcio?
𝑛(𝐶𝑎 ) 1 𝑛(𝑁𝑂 ) 2,3 mol
= ⟹ 𝑛(𝐶𝑎 ) = = = 1,15 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑂 ) 2 2 2
b. oxigênio?

𝑛(𝑂) 3
= ⟹ 𝑛(𝑂) = 3. 𝑛(𝑁𝑂 ) = 3×2,3 mol = 6,9 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑂 ) 1

4) Se toda água (H2O) do CuSO4.5H2O (sulfato de cobre(II) pentahidratado) foi retirada (sobrando apenas CuSO4, sulfato de
cobre(II) anidro), obtendo-se 2,67 mol de água, qual o número de mol de cobre no
composto inicial?
𝑛(𝐻 𝑂) 5 𝑛(𝐻 𝑂) 2,67 mol
= ⟹ 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) = = = 0,534 mol
𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) 1 5 5

5) Expresse (a conversão de unidades é, em alguns casos, realizada mentalmente. São


apresentadas sugestões para caso se tenha dúvida nessa conversão. Ou seja, não é exigido
apresentar a conversão (mas não pode ser feita por “regra de três”)
Sugestão de resolução
a. 4,56.10-6 g em g 1
1𝜇𝑔 = 10 𝑔 ⇒ 𝜇𝑔 = 1𝑔 ⟹
10
10 𝜇𝑔 = 1 𝑔 ⟹ 4,56. 10 (10 𝜇𝑔) = 45,6𝜇𝑔
b. 0,867 kg em g
1𝑘𝑔 = 10 𝑔 ⟹ 0,876(10 𝑔) = 876 𝑔
c. 20 L em mL 1𝜇𝐿 = 10 𝐿 ⟹ 1𝐿 = 10 𝜇𝐿
1𝑚𝐿 = 10 𝐿 ⟹ 1𝐿 = 10 𝑚𝐿
1𝐿 = 10 𝜇𝐿 = 10 𝑚𝐿 ⟹
1𝜇𝐿 = 10 𝑚𝐿 ⟹ 20𝜇𝐿 = 20(10 𝑚𝐿) = 0,020 𝑚𝐿
d. 9,2 mL em litros

9,2 mL = 9,2.10-3 L

e. 26,3 mol em mol

26,3 mol =26,3.10-6mol = 2,63.10-5 mol


f. 922,5 mg em kg

1 kg = 1000 g
1 mg = 10-3 g  1g = 10-3kg = 10+3 mg  1 𝑚𝑔 = = 10 𝑘𝑔
922,5 mg = 922,5 .10 kg = 9,225.10 kg
-6 -4

ou
922,5 mg = 922,5.10-3 g = 922,5. 10-3.(10-3 kg) = 9,225.10-4 kg

g. 0,045 L em mL
0,045 L = 0,045 (1000 mL) = 45 mL
h. 3,789.10-8 kg em mg
3,789.10-8 kg =3,789.10-8.(106 mg) = 0,03789 mg

i. 10,98 mL em L
10,98 mL = 10,98 (1000 L) = 10980 L

ou 1 L = 10-6 L e 1 mL = 10-3L  1L = 103 mL = 106 L  1 mL = 103 L


10,98 mL = 10,98 (103L) = 1,098.10+4 L

j. 6592,7 mmol em kmol


6592,7 mmol = 6592,7 (10-3mol) = 6592,7 (10-3( 10-3 kmol) = 6,5927.10-3 kmol

6) Qual a massa molar do (consulte e use massa molar dos elementos com,
no mínimo 5 algarismos significativos)
a. NaCl (cloreto de sódio)
massa molar (NaCl) = 58,4428 g/mol
b. CaCl2 (cloreto de cálcio)
massa molar (CaCl2) = 110,984 g/mol
c. NaClO (hipoclorito de sódio)
massa molar (NaClO) = 74,4422 g/mol
d. Fe2(SO4)3 (sulfato de ferro (III)
massa molar (Fe2(SO4)3) = 399,8748 g/mol
e. Al(NO3)3 (nitrato de alumínio)
massa molar (Al(NO3)3 ) =212,9962 g/mol
f. NaNO3 (nitrato de sódio)
massa molar (NaNO3 ) = 84,9947 g/mol
g. K3PO4 (fosfato de potássio)
massa molar (K3PO4) = 212,2663 g/mol
h. CuSO4.5H2O (sulfato de cobre(II) pentahidratado)
massamolar (CuSO4.5H2O)=249,6841 g/mol
7) Em 2,5 g de nitrato de sódio (NaNO3), qual o número de mols
a. de nitrato de sódio
𝑚(𝑁𝑎𝑁𝑂 ) 2,5 𝑔
𝑛(𝑁𝑎𝑁𝑂 ) = = = 0,02941 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝑁𝑎𝑁𝑂 ) 84,9947 𝑔/𝑚𝑜𝑙
b. de sódio
𝑛(𝑁𝑎𝑁𝑂 )
= 1 ⟹ 𝑛(𝑁𝑎 ) = 𝑛(𝑁𝑎𝑁𝑂 ) = 0,02941 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑎 )
8) Em 354 mg de fosfato de potássio (K3PO4), qual o número de mols
a. de fosfato de potássio
𝑚(K PO ) 354 (10 )𝑔
𝑛(K PO ) = = = 1,668. 10 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (K PO ) 212,2663 𝑔/𝑚𝑜𝑙
b. de potássio
𝑛(K PO ) 1
= ⟹ 𝑛(𝐾 ) = 3 𝑛(K PO ) = 3×1,668. 10 𝑚𝑜𝑙 = 5,00. 10 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐾 ) 3

9) Em 4,67 g de sulfato de ferro (III) , qual o número de mols


a. de ferro (expresse o resultado em mol)
𝑚(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) 4,67 𝜇𝑔
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) = = = 0,01168 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) 399,8748 g/mol
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) 1
= ⟹ 𝑛(𝐹𝑒) = 2𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) = 2×0,01168 𝑚𝑜𝑙 = 0,02336 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐹𝑒) 2
b. de sulfato
𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) 1
= ⟹ 𝑛(𝑆𝑂 ) = 3 𝑛(𝐹𝑒 (𝑆𝑂 ) ) = 3×0,01168 𝑚𝑜𝑙 = 0,03504 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑆𝑂 ) 3
10) Se toda água (H2O) do CuSO4.5H2O (sulfato de cobre(II) pentahidratado) foi retirada (sobrando apenas CuSO4, sulfato de
cobre(II) anidro), obtendo-se 2,67 mol de água,
a. Qual a massa do composto inicial?
𝑛(𝐻 𝑂) 5 𝑛(𝐻 𝑂) 2,67 𝑚𝑜𝑙
= ⟹ 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) = = = 0,534 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) 1 5 5
𝑚(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) = 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) = 0,534 𝑚𝑜𝑙. 249,6841 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 133, 3 𝑔

Qual a massa do composto final?


𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 ) 1
= ⟹ 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 ) = 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) = 0,534 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 . 5𝐻 𝑂) 1
𝑚(𝐶𝑢𝑆𝑂 ) = 𝑛(𝐶𝑢𝑆𝑂 ) 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶𝑢𝑆𝑂 ) = 0,534 𝑚𝑜𝑙. 159,6076 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 85, 23 𝑔

11) Se há 45 mol de zinco no fosfato de zinco (Zn3(PO4)2)


a. Qual o número de mols de fosfato de zinco?
𝑛(Zn (PO ) ) 1 𝑛(𝑍𝑛) 45 𝜇𝑚𝑜𝑙
= ⟹ 𝑛(Zn (PO ) ) = ⟹ 𝑛(Zn (PO ) ) = = 15 𝜇𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑍𝑛) 3 3 3
b. Qual o número de mols de fosfato (PO43-)
𝑛(PO ) 2 2 2
= ⟹ 𝑛(PO ) = 𝑛(𝑍𝑛) = 45 𝜇𝑚𝑜𝑙 = 30 𝜇𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑍𝑛) 3 3 3
12) Em 140 mg de sulfato de sódio (Na2SO4)
c. Qual o número de mols de sódio?
massa molar (Na SO ) = 142,0412 g/mol
𝑚(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) 140 𝑚𝑔
𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) = = = 0,9856 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 9,856 × 10 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) 142,0412 g
mol
𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) 1
= ⟹ 𝑛(𝑁𝑎) = 2𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) = 2 × 0,9856 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 1,971 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 1,971.10 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑎) 2
d. Qual o número de mols de sulfato?
𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) 1
= ⟹ 𝑛(𝑆𝑂 ) = 𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) = 0,9856 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 9,856.10 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑆𝑂 ) 1

e. Qual a massa de oxigênio?


𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) 1
= ⟹ 𝑛(𝑂) = 4 𝑛(𝑁𝑎 𝑆𝑂 ) = 4×0,9856 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 3,945 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 3,945.10 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑂 ) 4

𝑚(𝑂) = 𝑛(𝑂). 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑂) = 3,945 𝑚𝑚𝑜𝑙 ×15,9994 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 63, 08 𝑚𝑔 = 0,0631 𝑔
Massa molar (Na: 22,9898 g/mol; S: 32,064 g/mol; O: 15,9994 g/mol)
GABARITO Lista 2 Processos de Diluição
Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate-me:
andref.oliveira@ufv.br
ATENÇÃO: Em todos os exercícios
● Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada em suas etapas
essenciais e importantes para os cálculos;
● Justificar as respostas (de preferência com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente
a estratégia de cálculo. Lembre-se que o problema é resolvido de maneira que os outros possam
compreender facilmente.
● Não é aceito uso de “regra de três”
● Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos. Usar notação científica para números
menores que 0,01.1
● Resolver da maneira mais legível possível.
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes
aos números 1, 2, 3, 4, 6, 7, 10. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir
como treinamento. Bons estudos para vocês!

1) Utilizando a razão molar, calcule o número mols


a) De cloreto em 0,2 mol de cloreto de ferro (III)
𝑛(𝐶𝑙 − ) 3
= ⇒ 𝑛(𝐶𝑙 − ) = 3𝑛(𝐹𝑒𝐶𝑙3 ) = 3.0,2 𝑚𝑜𝑙 = 0,6 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐹𝑒𝐶𝑙3 ) 1
b) De ferro (II) em uma quantidade de nitrato de ferro (II) que contém 0,3 mol de nitrato
Fe(NO3)2
𝑛(𝐹𝑒 2+ ) 1 2+
𝑛(𝑁𝑂3− ) 0,3 𝑚𝑜𝑙
= ⇒ 𝑛(𝐹𝑒 ) = = = 0,15 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝑂3− ) 2 2 2
c) De sulfato em uma quantidade de sulfato de cromo (III) que contém 0,012 mol de cromo (III)
Cr2(SO4)3
𝑛(𝐶𝑟 3+ ) 2 2− )
3 3+ )
3
= ⇒ 𝑛(𝑆𝑂 4 = 𝑛(𝐶𝑟 = 0,012𝑚𝑜𝑙 = 0,018 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑆𝑂42− ) 3 2 2

d) De fosfato em 0,345 g de fosfato de cálcio.


Ca3(PO4)2 (massa molar = 310,1768 g/mol)

𝑚(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ) 0,345𝑔


𝑛(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ) = = = 1,12.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ) 310,1768𝑔
𝑚𝑜𝑙

𝑛(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 1
3− ) = ⇒ 𝑛(𝑃𝑂43− ) = 2𝑛(𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ) = 2.1,12.10−3 𝑚𝑜𝑙 = 2,24.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑃𝑂4 2

e) De sódio em 1,24 g de fosfato diácido de sódio dihidratado (NaH2PO4.2H2O)


NaH2PO4.2H2O (massa molar = 156,0077 g/mol)

𝑚(𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 . 2𝐻2 𝑂) 1,24𝑔


𝑛(𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 . 2𝐻2 𝑂) = = = 7,95.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 . 2𝐻2 𝑂) 156,0077𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑛(𝑁𝑎+ ) = 𝑛(𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 . 2𝐻2 𝑂) = 7,95.10−3 𝑚𝑜𝑙

1
Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos
significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais.
2) Um volume de 20 mL de uma solução estoque de cloreto de cálcio 0,01 mol/L foi colocado em um
béquer de 50 mL e adicionado 3,0 g de nitrato de cálcio que dissolveu totalmente. O volume foi
transferido quantitativamente para um balão volumétrico 250 mL e o volume foi completado.
a) Desenhe um diagrama esquemático.

b) Escreva as equações químicas dos processos completos de dissolução desses sais.


CaCl2(s)→ Ca2+(aq) + 2Cl- (aq)
Ca(NO3)2(s)→ Ca2+(aq) + 2NO3-(aq)

c) Qual a concentração de cloreto na solução final?


𝑛1 (𝐶𝑎𝐶𝑙2 ) = 𝑐1 (𝐶𝑎𝐶𝑙2 )𝑉1 = 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 20 𝑚𝐿 = 0,2𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐶𝑙 − ) 2
= ⇒
𝑛1 (𝐶𝑎𝐶𝑙2 ) 1
𝑛4 (𝐶𝑙 ) = 𝑛3 (𝐶𝑙 ) = 𝑛1 (𝐶𝑙 − ) = 2𝑛1 (𝐶𝑎𝐶𝑙2 ) = 2.0,2 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 0,4 𝑚𝑚𝑜𝑙
− −

𝑛4 (𝐶𝑙 − ) 0,4𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐4 (𝐶𝑙 − ) = = ⇒ 𝑐1 (𝐶𝑙 − ) = 1,60.10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉4 250𝑚𝐿

d) Qual a concentração de cálcio na solução final?


𝑛1 (𝐶𝑎2+ ) = 𝑛1 (𝐶𝑎𝐶𝑙2 ) = 0,2 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚2 (𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 ) 3,0𝑔
𝑛2 (𝐶𝑎2+ ) = 𝑛2 (𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 ) = = = 0,01828 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 ) 164,0878𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑛4 (𝐶𝑎2+ ) = 𝑛3 (𝐶𝑎2+ ) = 𝑛2 (𝐶𝑎2+ ) + 𝑛1 (𝐶𝑎2+ ) = 0,01828 𝑚𝑜𝑙 + 2,0.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 0,01848𝑚𝑜𝑙
𝑛4 (𝐶𝑎2+ ) 0,01848 𝑚𝑜𝑙
𝑐4 (𝐶𝑎2+ ) = = = 0,0739 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉4 0,25 𝐿

3) O volume de 10 mL de uma solução de cloreto de ferro (III) 0,03 mol/L e outros compostos foi
adicionada a um béquer e 25 mL de água. A adição de 5 mL de nitrato de prata(I) 0,75 mol/L levou à
formação de um precipitado (sólido) devido à saturação do cloreto de prata (sólido), em equilíbrio
com o íon cloreto e o íon prata (chamado de equilíbrio de precipitação). Nessa condição, pode-se
considerar que todo o cloreto está no precipitado (a concentração de cloreto em solução ficou tão
baixa que é desprezível nesse caso). A solução foi filtrada e 10 mL do filtrado foi transferido para um
balão de 100 mL e o volume completado.
a) Desenhe um diagrama esquemático.
b) Escreva as equações químicas dos processos completos e do equilíbrio citado.
AgNO3(s) → Ag+ (aq)+ NO3-(aq)
FeCl3(s) → Fe3+(aq) + 3Cl-(aq)
AgCl(s) ⇋ Ag+ + Cl- (aq) pKs = 12,27

c) Qual o número de mols de cloreto no sólido formado?


𝑛1 (𝐹𝑒𝐶𝑙3 ) = 𝑐1 (𝐹𝑒𝐶𝑙3 )𝑉1 = 0,03 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 10 𝑚𝐿 = 0,3 𝑚𝑚𝑜𝑙

𝑛1 (𝐶𝑙 ) 3
= ⇒ 𝑛4 (𝐶𝑙 − ) = 𝑛1 (𝐶𝑙 − ) = 3𝑛1 (𝐹𝑒𝐶𝑙3 ) = 3.0,3 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 0,900 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐹𝑒𝐶𝑙3 ) 1
d) Qual a concentração de prata na solução final formada?
𝑛2 (𝐴𝑔+ ) = 𝑛2 (𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) = 𝑐2 (𝐴𝑔𝑁𝑂3 )𝑉2 = 0,75 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 5 𝑚𝐿 = 3,75 𝑚𝑚𝑜𝑙=
𝑛4 (𝐴𝑔+ ) = 𝑛4 (𝐶𝑙 − ) = 0,9 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛2 (𝐴𝑔 ) = 𝑛3 (𝐴𝑔 ) + 𝑛4 (𝐴𝑔+ ) ⟹ 𝑛3 (𝐴𝑔+ ) = 𝑛2 (𝐴𝑔+ ) − 𝑛4 (𝐴𝑔+ ) = (3,75 − 0,9)𝑚𝑚𝑜𝑙
+ +

= 2,85 𝑚𝑚𝑜𝑙
Se o volume da etapa 3 for a soma dos volumes das etapas 1, 2 e 7,
𝑛3 (𝐴𝑔+ ) 2,85 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐5 (𝐴𝑔+ ) = 𝑐3 (𝐴𝑔+ ) = ~ = 0,07125 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 40 𝑚𝐿
𝑛6 (𝐴𝑔+ ) = 𝑛5 (𝐴𝑔+ ) = 𝑐5 (𝐴𝑔+ )𝑉5 ~0,07125 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 10 𝑚𝐿 = 0,7125 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛6 (𝐴𝑔+ ) 0,7125 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐6 (𝐴𝑔+ ) = ~ = 7,125 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉6 100 𝑚𝐿

e) Qual a concentração de ferro(III) na solução final formada?

4) Uma solução foi formada pela dispersão de 25 g de polpa de acerola em 100 mL de água. O teor de
ácido ascórbico foi determinado em uma alíquota de 10 mL dessa solução e foi igual a 0,025 mol/L.
a) Desenhe o diagrama esquemático.

b) Qual a concentração de ácido ascórbico na polpa?


c2 ( HAsc )  c3 ( HAsc )
n1 ( HAsc )  n2 ( HAsc )  c2 ( HAsc ).V2  0,025 mol / L.0,1L  2,5.10 3 mol
n1 ( HAsc ) 2,5.10 3 mol
c0 ( HAsc )  c1 ( HAsc )    1,0.10  4 mol / g
m1 25 g

c) Expresse o resultado em mg ácido ascórbico/g, (massa molar: 176,12 g/mol)


resolução 1 :
m1 ( HAsc)  n1 ( HAsc).massamolar( HAsc)  2,5.10 3 mol.176,12 g / mol  0,4403 g  440,3mg
m1 ( HAsc) 440,3mg
c0 ( HAsc)  c1 ( HAsc)    17,6mg HAsc / g
m1 25 g

resolução 2 :
c0 ( HAsc)  1,0.10  4 mol / g 
m0 ( HAsc)1g  n0 ( HAsc)1g .massamolar( HAsc)  1,0.10  4 mol.176,12 g / mol  0,0176 g  17,6mgHAsc 
c0 ( HAsc)  17,6mgHAsc / g

d) Qual a massa dessa polpa seria necessária para preparar 100 litros de suco com uma concentração de 500 mg de
ácido ascórbico/L?
m1 ( HAsc)  m2 ( HAsc)  c2 ( HAsc).V2  500 mg / L .100 L  50.000 mg HAsc
m1 ( HAsc) m ( HAsc) 50.000 mg HAsc
c1 ( HAsc)   m1  1   2839 g 
m1 c1 ( HAsc) 17,6 mg HAsc / g
m1  2,839 kg

e) Um outro lote de polpa de acerola apresentou o teor de ácido ascórbico igual a 13,50 mg/g. Qual o volume de
suco com concentração de 500 mg de ácido ascórbico/L, pode ser preparado utilizando 50 kg do primeiro lote
(cujo teor de ácido ascórbico você calculou) mais 25 kg do segundo lote ( contendo 13,50 mg/g de ácido
ascórbico).

17,6𝑚𝑔
𝑚1 (𝐻𝐴𝑠𝑐) = 𝑐1 (𝐻𝐴𝑠𝑐). 𝑚1 = . 50.103 𝑔 = 880.600 𝑚𝑔 = 880,6𝑔 𝐻𝐴𝑠𝑐
𝑔

(V3 = 2,44 m3)

5) Uma solução hidropônica foi preparada pela mistura da solução A e solução B, descrita abaixo (além
de outras, com outras espécies químicas que não influenciam neste problema ), e o volume total foi de 100 m3.
(Lembre-se que 1 m3 = 103L)

a) Escreva as equações químicas dos processos completos de dissolução desses sais.


(NH4)2SO4(s)→ 2NH4+(aq) + SO42-(aq)
MgSO4(s)→ Mg2+(aq) + SO42-(aq)
ZnSO4(s)→ Zn2+(aq) + SO42-(aq)
CuSO4(s)→ Cu2+(aq) + SO42-(aq)
b) Desenhe um diagrama esquemático.
c) Qual a concentração de sulfato na solução final?
𝑚1 ((𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ) = 𝑐1 ((𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ). 𝑉1 = 6,28𝑔/𝐿. 3,5 𝐿 =21,98 g
𝑚1 ((𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ) 21,98𝑔
𝑛1 (𝑆𝑂42− )𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜 = 𝑛1 ((𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ) = = = 0,1663 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟((𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ) 132,1386 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑚1 (𝑀𝑔𝑆𝑂4 ) = 𝑐1 (𝑀𝑔𝑆𝑂4 ). 𝑉1 = 37,3𝑔/𝐿. 3,5 𝐿 = 130,55 𝑔


𝑚1 (𝑀𝑔𝑆𝑂4 ) 130,55𝑔
𝑛1 (𝑆𝑂42− )𝑚𝑎𝑔𝑛é𝑠𝑖𝑜 = 𝑛1 (𝑀𝑔𝑆𝑂4 ) = = = 1,084 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟((𝑀𝑔𝑆𝑂4 ) 120,367 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑚4 (𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) = 𝑐4 (𝑍𝑛𝑆𝑂4 ). 𝑉4 = 0,25𝑔/𝐿. 0,40 𝐿 = 0,10 𝑔


𝑚4 (𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) 0,10𝑔
𝑛4 (𝑆𝑂42− )𝑧𝑖𝑛𝑐𝑜 = 𝑛4 (𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) = = = 6,15.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟((𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) 161,442 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑚4 (𝐶𝑢𝑆𝑂4 ) = 𝑐4 (𝐶𝑢𝑆𝑂4 ). 𝑉4 = 0,1/𝐿. 0,40 𝐿 = 0,040𝑔


𝑚4 (𝐶𝑢𝑆𝑂4 ) 0,040𝑔
𝑛4 (𝑆𝑂42− )𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 = 𝑛4 (𝐶𝑢𝑆𝑂4 ) = = = 2,506.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟((𝐶𝑢𝑆𝑂4 ) 159,6076 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛1 (𝑆𝑂42− )𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜 + 𝑛1 (𝑆𝑂42− )𝑚𝑎𝑔𝑛é𝑠𝑖𝑜 + 𝑛4 (𝑆𝑂42− )𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 + 𝑛4 (𝑆𝑂42− )𝑧𝑖𝑛𝑐𝑜 =


𝑛3 (𝑆𝑂42− ) = 0,1663 𝑚𝑜𝑙 + 1,084 𝑚𝑜𝑙 + 6,15.10−4 𝑚𝑜𝑙 + 2,506.10−4 𝑚𝑜𝑙 = 1,2518 𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝑆𝑂42− ) 1,2518 𝑚𝑜𝑙 1,2518 𝑚𝑜𝑙


𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = = 3
= = 1,252.10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 100 𝑚 100 (1000𝐿)
d) Expresse o resultado em mg S/L (ou seja, massa de enxofre (em mg) por litro de solução)
𝑛3 (𝑆) = 𝑛3 (𝑆𝑂42− )
𝑔
𝑚3 (𝑆)1𝐿 = 𝑛3 (𝑆)1𝐿 . 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆) = 1,252.10−5 𝑚𝑜𝑙. 32,064 = 4,014.10−4 (1000𝑚𝑔)
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚,3 (𝑆) = 0,4014 𝑚𝑔𝑆/𝐿

e) Qual a concentração (analítica) de amônio?


𝑛1 (𝑁𝐻4+ ) 2
= ⇒ 𝑛1 (𝑁𝐻4+ ) = 2𝑛1 (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ) = 2.0,1663 𝑚𝑜𝑙 = 0,3326 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 ) 1

𝑛3 (𝑁𝐻4+ ) 0,3326 𝑚𝑜𝑙


𝑐3 (𝑁𝐻4+ ) = = = 3,326.10−6 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 100.000𝐿

Solução Composição Volume usado


A Sulfato de amônio 6,28 g/L 3,5 L
Sulfato de magnésio 37,3 g/L
B Sulfato de zinco 0,25g/L 400 mL
Sulfato de cobre (II) 0,10 g/L

Massas molares (g/mol)


Enxofre Nitrogênio Oxigênio Hidrogênio magnésio zinco cobre
32,064 14,007 15,9994 1,0079 24,305 65,390 63,546

6) Segundo a Portaria MS 2.914, de 12-12-2011 que avalia a potabilidade de águas para consumo humano, a concentração
máxima permitida de íons fluoreto é igual a 1,5 mg/L. Águas de três diferentes fontes foram analisadas para verificar se
estavam dentro da especificação. A tabela a seguir mostra os dados desta análise. Usando razão molar ou
estequiométrica, avalie estes resultados e indique qual (is) amostra(s) possuem a concentração de fluoreto acima do
valor máximo permitido pela legislação.

Concentração de fluoreto de
Fonte unidade
sódio

A 3,25.10-5 mol/L

B 0,1% %(m/v)

C 3,25 mg/L
Massa molar (NaF) = 41,99 g/mol ; Massa molar (F)= 18,999g/mol
Atenção: Quando se utiliza o termo “Amostra” está-se referindo a um sólido ou solução que contém o analito (espécie
química que se deseja determinar), mas que também contém várias outras espécies. Ou seja, não é um composto puro‼

Uma estratégia é converter todos os valores para uma mesma unidade antes de compará-las. Por
exemplo, converter todas para a unidade mg F/L e comparar com a concentração máxima permitida.
A outra estratégia é converter o valor 1,5 mg F/L para as outras unidades antes de compará-las.

Amostra A :

n( NaF )1L  n( F  )1L 


m( F ) 1 L
FW ( F )   m( F )1L  n( F )1L .FW ( F )  3,25.10 5 mol.18,999 g / mol  6,17.10 4 g F 
n( F ) 1L
 0,617 mg F
c( F  )  0,617 mg F / L

Amostra B
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎(𝑁𝑎𝐹)𝑔 0,1𝑔
%𝑁𝑎𝐹 = = 100𝑚𝐿
100𝑚𝐿

𝑚(𝑁𝑎𝐹)100𝑚𝐿 0,1𝑔
𝑛(𝑁𝑎𝐹)100𝑚𝐿 = 𝑛(𝐹 − )100𝑚𝐿 ⇒ 𝑛(𝑁𝑎𝐹)100𝑚𝐿 = = 41,99𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 2,38. 10−3 𝑚𝑜𝑙 =
𝐹𝑊(𝑁𝑎𝐹)
𝑛(𝐹 − )100𝑚𝐿

𝑚(𝐹 − )100𝑚𝐿 = 𝑛(𝐹 − )100𝑚𝐿 . 𝐹𝑊(𝐹 − ) = 2,38. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 18,999𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,0452 𝑔𝐹 − =
45,2𝑚𝑔𝐹 −
45,2𝑚𝑔𝐹 −
𝑐(𝐹 − ) = = 452𝑚𝑔𝐹 − /𝐿
100𝑚𝐿
Amostra C :
m( NaF )1L 3,25mg
n( NaF )1L  n( F  )1L  n( NaF )1L    7,74.10 5 mol  n( F  )1L
FW ( NaF ) 41,99 g / mol
m( F )1L  n( F )1L .FW ( F )  7,74.10 5 mol.18,999 g / mol  1,47.10 3 g F  1,47 mg F
c( F  )  1,47 mg F / L

amostra Concentração fluoreto Parecer


/(mg F/L)
A 0,617 Abaixo da CMP*
B 452 Acima da CMP*
C 1,47 Abaixo da CMP*
*CPM: concentração máxima permitida = 1,5 mg F/L

7) Para a determinação de cálcio em um sólido, 10 g do amostra foi dissolvido em 50 mL de ácido nítrico concentrado (14
mol/L). O pH foi ajustado e o cálcio foi precipitado (considere que todo o cálcio foi precipitado) na forma de oxalato e
filtrado em papel de filtro. O material foi calcinado em mufla, dissolvido em ácido nítrico 0,2 mol/L e o volume
completado para 25 mL. Uma alíquota foi analisada e o teor de cálcio obtido foi 2.10 -2 mol/L.
a. Represente o diagrama esquemático:

b. Calcule a concentração de cálcio em mol/g


n5 (Ca 2 )  C5V5  0,02 mol / L.25.10 3 mol  5.10 4 mol
n1  n3  n4  n5
n1 5.10 4 mol
cam  c1    5.10 5 mol / g
m1 10 g

c. Expresse o valor em mg CaCO3/g de amostra

n(CaCO3)1g = n(Ca2+)1g =5.10-5 mol


m(CaCO3)1g= n(CaCO3)1g. massa molar (CaCO3)= 5.10-5 mol.100,087 g/mol
=0,0050 g =0,0050.(103 mg)=5,0 mg CaCO3/g

8) Uma massa de 50 g hortaliça foi triturada em liquidificador por 3 minutos, retirada uma massa de
10,34 g, transferida para um balão de 50 mL e homogeneizado. Após algum tempo, o precipitado
depositou-se no fundo do balão. Uma alíquota de 1 mL do sobrenadante foi adicionada a uma cubeta
(frasco de vidro especial para análise, de pequeno volume), com 1 mL de reagente (DNS). A
concentração de açúcares redutores (AR) determinada nessa solução formada foi de 2,347.10 -3
mol/L.
a) Desenhe um diagrama esquemático.

b) Qual a concentração de açúcares redutores na hortaliça?

10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛4 = 𝑛3 = 𝐶3 ⋅ 𝑉3 = 4,695 ⋅ ⋅ 50 ⋅ 10−3 𝐿 = 2,348 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑙

c) Expresse o resultado em mg glicose/g, supondo que todo açúcar redutor na hortaliça fosse
glicose (C6H12O6; massa molar: 180,16 g/mol)

𝑛4 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛3 (𝐴𝑅)
𝑚4 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛4 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) ⋅ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒)
𝑔
= 2,348 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 189,16 = 4,23 ⋅ 10−2 𝑔 = 42,3𝑚𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑚4 (𝐴𝑅) 42,3𝑚𝑔
𝑐 (𝐴𝑅) = = = 4,09 𝑚𝑔 𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒/𝑔
𝑚4 10,34

9) Para a determinação de cromato em uma amostra, 10 mL dessa amostra foi diluído para 100 mL.
Uma alíquota de 25 mL foi transferido para um béquer onde foi adicionado 25 mL de nitrato de prata
0,08 mol/L, e todo cromato foi precipitado na forma de cromato de prata, que, por sua vez, foi
filtrado, seco e pesado, obtendo-se uma massa igual a 252 mg.
a) Desenhe um diagrama esquemático numerando as etapas adequadamente

b) Calcule a concentração de cromato na amostra


𝑚5 (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ) 252 𝑚𝑔
𝑛3 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 𝑛5 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 𝑛5 (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ) = = = 0,7597𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ) 331,730 𝑔
𝑚𝑜𝑙
(𝐶𝑟𝑂 2− )
𝑛3 4 0,7597𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐2 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 𝑐3 (𝐶𝑟𝑂42− ) = = ⇒ 𝑐2 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 0,03039𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 25𝑚𝐿
𝑛1 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 𝑛2 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 𝑐2 (𝐶𝑟𝑂42− ) ⋅ 𝑉2 = 0,03039𝑚𝑜𝑙/𝐿 ⋅ 100𝑚𝐿 = 3,039𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐶𝑟𝑂42− ) 3,039 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐1 (𝐶𝑟𝑂42− ) = = = 0,304 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉1 10 𝑚𝐿
c) Expresse o resultado em g Cr /L
𝑔
𝑛1 (𝐶𝑟𝑂42− ) = 𝑛1 (𝐶𝑟) ⇒ 𝑚1 (𝐶𝑟)1𝐿 = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐶𝑟). 𝑛1 (𝐶𝑟)1𝐿 = 51,996 . 0,3039𝑚𝑜𝑙 ⇒
𝑚𝑜𝑙
𝑐1 (𝐶𝑟) = 𝑚1 (𝐶𝑟)1𝐿 = 15,8𝑔𝐶𝑟/𝐿

(massa molar: Cr: 51,996 g/mol; CrO43-:115,994 g/mol; Ag2CrO4: 331, 730 g/mol

10) Uma solução foi preparada pela adição de 0,1 g de sulfato de sódio e 10 mL de sulfato de ferro(III)
0,06 mol/L. O pH da solução foi ajustado com ácido clorídrico antes do volume ser completado para
100mL. Uma alíquota de 10 mL dessa solução foi transferida para um béquer onde foi adicionado 10
mL de cloreto de bário 2,0 mol/L, sendo precipitado todo sulfato de bário possível (considere que a
concentração da espécie em menor concentração no meio é desprezível, comparado com as
concentrações das outras espécies, ou seja, na condição limite de equilíbrio). O precipitado foi filtrado
e dissolvido em 25 mL de EDTA (volume final) em que complexou todo o bário, em pH 9,0.
a. Desenhe o diagrama esquemático Obs:. com etapas e numeração adequadas; mesmo sem a questão. É
sempre necessário apresentar o diagrama esquemático.

b. Escreva as equações químicas dos processos descritos.


Na2SO4(s)  2Na+(aq) + SO42-(aq)
Fe2(SO4)3(s)  2Fe3+(aq) + 3SO42-(aq)
BaCl2(s) → Ba2+(aq) + 2Cl-(aq)
BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq) pKs
HCl(l) → H+(aq) + Cl-(aq)

c. Calcule o número de mols de sulfato em todas as etapas do processo.


Etapa 1
𝑛1 (𝑆𝑂42− ) 1 𝑚1 (𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) 0,1𝑔
= ⇒ 𝑛1 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛1 (𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) = =
𝑛1 (𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) 1 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) 142,04𝑔
𝑚𝑜𝑙
0,704𝑚𝑚𝑜𝑙
Etapa 2
𝑛2 (𝑆𝑂42− ) 3
= ⇒ 𝑛2 (𝑆𝑂42− ) = 3 ∙ 𝑛2 (𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 ) = 3 ∙ 𝑐2 (𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 ) ∙ 𝑉2
𝑛2 (𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 ) 1
𝑛2 (𝑆𝑂42− ) = 3 ∙ 0,06𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∙ 0,010𝐿 = 1,8𝑚𝑚𝑜𝑙

Etapa 3
𝑛3 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛1 (𝑆𝑂42− ) + 𝑛2 (𝑆𝑂42− ) = 0,704𝑚𝑚𝑜𝑙 + 1,8𝑚𝑚𝑜𝑙 = 2,50𝑚𝑚𝑜𝑙

Etapa 4
𝑛3 (𝑆𝑂42− ) 2,50𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = = = 0,025𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉3 100𝑚𝐿
𝑛4 (𝑆𝑂42− )
𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = 𝑐4 (𝑆𝑂42− ) =
𝑉4
𝑛4 (𝑆𝑂42− ) = 𝑐4 (𝑆𝑂42− ) ∙ 𝑉4 = 0,025𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∙ 0,010𝐿 = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙

Etapa 6 (Condição limite de equilíbrio)


𝑛3 (𝑆𝑂42− ) ≅ 0

Etapa 7 e 8
𝑛7 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛8 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− ) = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙

d. Qual a concentração de bário na solução final?


Temos que 𝑛7 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− )
𝑛7 (𝐵𝑎2+ ) 1
=
𝑛7 (𝑆𝑂42− ) 1
𝑛7 (𝐵𝑎2+ ) = 𝑛8 (𝐵𝑎2+ ) = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
Então, segue que
𝑛8 (𝐵𝑎2+ ) 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐8 (𝐵𝑎2+ ) = = = 0,01𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉8 25𝑚𝐿

e. A quantidade de bário foi suficiente para precipitar todo o sulfato?


𝑛5 (𝐵𝑎2+ ) 1
= 1 ⇒ 𝑛5 (𝐵𝑎2+ ) = 𝑛5 (𝐵𝑎𝐶𝑙2 ) = 𝑐5 (𝐵𝑎𝐶𝑙2 ) ∙ 𝑉5 = 2,0𝑚𝑜𝑙/𝑙 ∙ 0,010𝐿 = 0,02𝑚𝑜𝑙
𝑛5 (𝐵𝑎𝐶𝑙2 )
𝑛5 (𝐵𝑎2+ ) − 𝑛7 (𝐵𝑎2+ ) = 𝑛6 (𝐵𝑎2+ )
𝑛6 (𝐵𝑎2+ ) = 0,02𝑚𝑜𝑙 − 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙 = 0,01975𝑚𝑜𝑙
Ou seja, a quantidade de bário foi suficiente para precipitar todo o sulfato disponível e
ainda ficar em solução (Etapa 6).

f. Qual a concentração de sulfato na solução final, expresso em mg S/L?


𝑛8 (𝑆𝑂42− ) = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
2−
𝑛8 (𝑆𝑂42− ) 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐8 (𝑆𝑂4 ) = = = 0,01𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉8 25𝑚𝐿
𝑛8 (𝑆)1𝐿 1
2− = ⇒ 𝑛8 (𝑆)1𝐿 = 𝑛8 (𝑆𝑂42− )1𝐿 = 0,01𝑚𝑜𝑙
𝑛8 (𝑆𝑂 4 )1𝐿 1
𝑚8 (𝑆) 32,065𝑔
𝑛8 (𝑆)1𝐿 = ⇒ 𝑚8 (𝑆) = 𝑛8 (𝑆)1𝐿 ∙ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆) = 0,01 𝑚𝑜𝑙 ∙ =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆) 𝑚𝑜𝑙
= 0,32065𝑔 = 320𝑚𝑔 𝑆/𝐿
g. Qual a concentração de sulfato na solução final, expresso em mg SO3/L?
𝑛8 (𝑆)1𝐿 1
= ⇒ 𝑛8 (𝑆)1𝐿 = 𝑛8 (𝑆𝑂3 )1𝐿
𝑛8 (𝑆𝑂3 )1𝐿 1
𝑚8 (𝑆)1𝐿 𝑚8 (𝑆𝑂3 )1𝐿
=
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆)1𝐿 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆𝑂3 )1𝐿
𝑚8 (𝑆)1𝐿 ∙ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆𝑂3 )1𝐿 320𝑚𝑔 ∙ 80,066𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚8 (𝑆𝑂3 )1𝐿 = = = 800𝑚𝑔 𝑆𝑂3 /𝐿
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑆)1𝐿 32,065𝑚𝑔

a) Obs.: você consegue explicar por que “converter” sulfato em trióxido de enxofre nessa
resposta?

h. Qual a quantidade de sulfato de bário precipitada, se a condição limite estiver sendo


satisfeita?
𝑛7 (𝑆𝑂42− ) 1
= ⇒ 𝑛7 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) 1
𝑚7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 )
𝑛7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) = ⇒ 𝑚7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) = 𝑛7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) ∙ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐵𝑎𝑆𝑂4 )
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐵𝑎𝑆𝑂4 )
𝑚7 (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) = 0,25𝑚𝑚𝑜𝑙 ∙ 233𝑚38𝑔/𝑚𝑜𝑙

11) Para a determinação de cálcio em um sólido, 10 g da amostra foi dissolvido em 50 mL de ácido


nítrico concentrado (14 mol/L). Após a dissolução, o pH foi ajustado e o cálcio foi precipitado na
forma de oxalato e filtrado em papel de filtro. O material foi calcinado em mufla, dissolvido em ácido
nítrico 0,2 mol/L e o volume completado para 25 mL. Uma alíquota foi analisada e o teor de cálcio
obtido foi 20 mmol/L.

a- Qual a concentração de cálcio na amostra, em g Ca/g?

𝐶(𝑐𝑎)7 = 𝐶(𝑐𝑎)6 = 20 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑛(𝑐𝑎)6 = 𝐶(𝑐𝑎)6 ⋅ 𝑉6 = 20 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿⋅ 25 𝑚𝐿 = 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙


𝑛(𝑐𝑎)6 = 𝑛(𝑐𝑎)4 = 𝑛(𝑐𝑎)3 = 𝑛(𝑐𝑎)1 = 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑚(𝐶𝑎)1 = 𝑛(𝐶𝑎)1 ⋅ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶𝑎) = 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 40,078 = 0,02 𝑔
𝑚𝑜𝑙
0,02 𝑔
𝑐(𝐶𝑎)1 = = 2 ⋅ 10−3 𝑔 Ca/g
10 𝑔
b- Expresse o valor em mg CaCO3/g

𝑛1 (𝐶𝑎) = 𝑛1 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙


𝑔
𝑚1 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = 𝑛1 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) ⋅ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 100,087 = 0,05 𝑔
𝑚𝑜𝑙
0,05⋅103 𝑚𝑔
𝑐1 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = = 5 𝑚𝑔 Ca𝐶𝑂3/g
10 𝑔

c- Qual o volume mínimo de oxalato de sódio 2,0 mol/L necessário para precipitar “todo” o cálcio
na solução?

𝑛4 (𝐶𝑎𝑂𝑥𝑎) = 𝑛4 (𝑂𝑥𝑎) = 𝑛4 (𝐶𝑎) = 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙


𝑛4 (𝐶𝑎𝑜𝑥𝑎) 5 ⋅ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑉4 (𝐶𝑎𝑂𝑥𝑎) = = = 2,5 ⋅ 10−4 𝐿
𝐶(𝐶𝑎𝑜𝑥𝑎) 2𝑚𝑜𝑙/𝐿

12)

a) Calcule a concentração de glicose (C6H12O6) na amostra

𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛2 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛1 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝐶1 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒)⋅ 𝑉1=2,8 ⋅ 10−4 ⋅ 0,05 𝐿 = 1,4 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝐿

𝑛3 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) 1,4 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙


𝐶4 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒)= 𝐶3 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑉3
= 0,015𝐿
= 9,33 ⋅10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛4 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝐶4 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) ⋅ 𝑉4 = 9,33 ⋅10 ⋅ 0,05 𝐿 = 4,67 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑛4 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 𝑛5 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 4,67 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑛5 (𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) 4,67 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝐶5 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒)= = = 9,34 ⋅10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒/g de amostra
𝑚𝑎𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎 0,5 𝑔
b) Expresse o resultado em mg C/g

𝑛5 (𝐶) = 6 ⋅ 𝑛5 (𝐺𝑙𝑖𝑐𝑜𝑠𝑒) = 6 ⋅ 4,67 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙 = 28,02 ⋅10−5 𝑚𝑜𝑙


𝑔
𝑚5 (𝐶) = 𝑛5 (𝐶) ⋅ 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐶) = 28,02 ⋅ 10−5 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 12,01115 = 3,36 ⋅ 10−3 𝑔 = 3,36 𝑚𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛 (𝐶) 3,36 𝑚𝑔
𝐶5 (𝐶)= 𝑚 5 = 0,5 𝑔 = 6,73 𝑚𝑔 𝐶/g de amostra
𝑎𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎
Módulo 2 Lista 2A – QUI 112 –Troca Iônica em Processos de Diluição
(VERSÃO 2017/2) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para
contact@solucaoquimica.com
GPEQA/UFV
ATENÇÃO: Em todos os exercícios
• Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada pelo menos
suas etapas importantes para os cálculos;
• Justificar as respostas (de preferência com linguagem matemática e/ou química, ou seja,
apresente a estratégia de cálculo. Lembre-se que o problema é resolvido de maneira que os
outros possam compreender facilmente.
• Não é aceito uso de “regra de três”
• Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos. Usar notação científica para
números menores que 0,01.1
• Considere, para fins de equações químicas, o sítio da resina trocadora como R + ou R-, para
resinas aniônicas e catiônicas, respectivamente.
Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes aos
números 1, 2, 4 e 5. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir como
treinamento. Bons estudos para vocês!

1) Em uma coluna contendo 1,68 g de uma resina catiônica carregada com potássio foi
introduzida 25 mL de uma solução de ácido clorídrico 0,2 mol/L e lavada com duas porções de
10 mL de água deionizada, sendo toda a solução coletada e o volume completado para 50 mL.
Uma alíquota de 10 mL do eluato (solução que saiu da coluna) foi titulada com NaOH 0,1 mol/L
e a concentração de ácido clorídrico nessa alíquota foi igual a 0,035 mol/L.

b)
R-K+(s) + H+(aq) ⇋ R-H+(s) + K+(aq)

1
Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos
significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais.
c)
𝑐5 (𝐻 + ) = 𝑐6 (𝐻 + ) ⇒ 𝑛5 (𝐻 + ) = 𝑐5 (𝐻 + )𝑉5 = 0,035 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 × 50 × 10−3 𝐿
= 1,75 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐻 + ) = 𝑐1 (𝐻 + )𝑉1 = 25 𝑚𝐿 × 0,2 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 5,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

𝑛2 (+) = 𝑛2 (𝐻 + ) = 𝑛1 (𝐻 + ) − 𝑛5 (𝐻 + ) = (5 − 1,75) × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 3,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑐

𝑛2 (+) 3,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙


𝐶𝑇𝐶 = = = 1,94 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑐 /𝑔 = 1,94 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 /𝑔
𝑚2 1,68 𝑔

2) Expresse as concentrações dos íons em mmolc/L


a) sulfato 0,02 mol/L
𝑛(−) 2 2− )
2− ) = 1 ⟹ 𝑛(−) = 2𝑛(𝑆𝑂4 ⟹
𝑛(𝑆𝑂4
⟹ 𝑐(−)𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 = 2𝑐(𝑆𝑂42− ) = 2 × 0,02 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 0,04 𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿−1
= 40𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿−1
b) alumínio 15,4 mmol/L
𝑛(+) 3
= ⟹ 𝑛(+) = 3𝑛(𝐴𝑙 3+ ) ⟹
𝑛(𝐴𝑙 3+ ) 1
⟹ 𝑐(+)𝐴𝑙 = 3𝑐(𝐴𝑙 3+ ) = 3 × 15,4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 46,2 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿−1
c) cloreto 774 mg Cl/L
𝑛(𝐶𝑙 − )1𝑙 𝑚(𝐶𝑙 − )1𝐿
𝑐𝑚 (𝐶𝑙 − ) = ⟹ 𝑛(𝐶𝑙 − )1𝐿 = ⟹
𝑉1𝑙 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐶𝑙)
774 𝑚𝑔
⟹ 𝑛(𝐶𝑙 − )1𝐿 = = 21,83 𝑚𝑚𝑜𝑙
35,453 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛(𝐶𝑙 − )
⟹ 𝑐(−) = 𝑐(𝐶𝑙 − ) = = 21,83 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 /1𝐿
𝑉1𝐿

d) cálcio 20 mg CaCO3/L
𝑚(𝐶𝑎𝐶𝑂3 )1𝐿 20 𝑚𝑔
𝑛(𝐶𝑎)1𝐿 = 𝑛(𝐶𝑎𝐶𝑂3 )1𝐿 = = = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) 100,088 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐶𝑎) 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐(𝐶𝑎) = = = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉 1𝐿
2+
𝑛(𝐶𝑎 ) 1
= ⟹ 𝑛(+) = 2𝑛(𝐶𝑎2+ ) ⟹ 𝑐(+) = 2𝑐(𝐶𝑎2+ ) = 2 × 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1
𝑛(+) 2
= 0,3996 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿−1 ⟹

3) Uma massa de 250 g de amostra de solo foi misturado com uma solução condicionante (um
sistema tampão). A mistura foi filtrada e solução coletada em um balão volumétrico de 500 mL
cujo volume foi completado (com água). Todo o volume do balão foi percolado em uma resina
quelante, que reteve todo o cádmio presente na amostra. Após lavada, todo o cádmio (II) retido
na coluna foi eluído em 10 mL de uma solução extratora e após adição de 20 mL de ácido nítrico
concentrado, a solução foi seca em banho de areia. A dissolução foi realizada com ácido nítrico
0,014 mol/L, completando-se o volume para 25 mL. Determinou-se uma concentração de
cádmio nessa amostra igual a 5,3.10-4 mol/L.
a) Desenhe o diagrama esquemático

b) Qual o número de mols de cádmio(II) retido na coluna?


𝑛1 (𝐶𝑑2+ ) = 𝑐1 (𝐶𝑑2+ ). 𝑉1 = 5,3.10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 . 25.10−3 𝐿 = 1,33.10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑛5 (𝐶𝑑 2+ ) = 𝑛3 (𝐶𝑑 2+ ) = 𝑛1 (𝐶𝑑 2+ ) = 1,33.10−5 𝑚𝑜𝑙

c) Calcule a concentração de cádmio (II) na amostra original.


𝑛8 (𝐶𝑑 2+ ) = 𝑛7 (𝐶𝑑 2+ ) = 𝑛6 (𝐶𝑑 2+ ) = 𝑛5 (𝐶𝑑 2+ ) = 1,33.10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑛8 (𝐶𝑑2+ ) 1,33.10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑐9 (𝐶𝑑2+ ) = 𝑐8 (𝐶𝑑 2+ ) = = = 5,30 × 10−8 𝑚𝑜𝑙 𝑔−1 =
𝑚8 250 𝑔
𝑐9 (𝐶𝑑2+ ) = 53 𝑛𝑚𝑜𝑙 𝑔−1 = 53 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1
4) Um procedimento para determinação de fosfato em um efluente foi realizado percolando 2
litros de amostra por uma coluna de troca iônica, onde ficou retido todo fosfato. Uma
solução extratora foi passada pela coluna para remover todo o fosfato, que foi recebido em
um balão volumétrico de 100 mL. Uma alíquota de 5 mL foi adicionada a um balão de 25 mL,
juntamente com 10 mL de tampão e 5 mL de reagente adequado e o volume foi completado.
Em uma alíquota de 3 mL foi determinada a concentração de fosfato, igual a 5,5.10-4 mol/L

a) Desenhe o diagrama esquemático.


b) Qual a concentração de fosfato na amostra?
c) Essa concentração é maior ou menor que o limite de 0,15 mg/L P (igual a mg P/L)
usado para lagos.
d) É necessário o uso de uma resina catiônica ou aniônica? Justifique.
e) Qual a equação química que descreve o processo (considere a coluna carregada com
sódio ou com cloreto, de acordo com o tipo de coluna)

a)
b)
c 2 ( PO43− ) = c1 ( PO43− ) = 5,5.10 −4 mol / L
n3 ( PO43− ) = n2 ( PO43− ) = c 2 ( PO43− ).V2 = 1,375 .10 −5 mol
n3 ( PO43− )
c 4 ( PO43− ) = c3 ( PO43− ) = = 2,75.10 −3 mol / L
V3
n8 ( PO43− ) = n7 ( PO43− ) = n6 ( PO43− ) = n4 ( PO43− ) = 2,75.10 − 4 mol
3− n8 ( PO43− )
c8 ( PO ) =
4 = 1,375 .10 − 4 mol / L
V8
c)
𝑠𝑒 𝑐(𝑃𝑂43− ) = 1,375 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 ⟹ 𝑛(𝑃)1𝐿 = 𝑛(𝑃𝑂43− )1𝐿 = 1,375 × 10−4 𝑚𝑜𝑙

𝑚(𝑃)1𝐿 = 𝑛(𝑃)1𝐿 × 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑃) = 1,375 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 × 30,9738 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1


𝑚(𝑃)1𝐿 = 4,26 × 10−3 𝑔 𝑃 = 4,26 𝑚𝑔 𝑃
𝑐_𝑚 (𝑃) = 𝑚(𝑃)/𝑉 = (4,26 𝑚𝑔 𝑃)/1𝐿 = 4,26 𝑚𝑔 𝑃 𝐿−1
portanto, a concentração é maior que o limite descrito.

d) foi necessário o uso de uma resina aniônica (pois foi retido o ânion fosfato)
e) 3 R+Cl-(s) + PO43-(aq) ⇋ (R+)3PO43-(s) +3 Cl-(aq)

5) Uma solução (A) foi formada pela dissolução de 1,89 g de nitrato de sódio e 2,36 g de sulfato
de sódio em 100 mL de solução. Uma alíquota de 10 mL da solução anterior foi diluída para 100
mL e percolada por uma resina de troca aniônica, retendo todos os ânions da solução e
liberando hidroxilas em seu lugar. 5mL de solução extratora foi percolada pela coluna (eluindo
todo sulfato) e o volume final foi completado para 10 mL.
a) Escreva a equação química do processo de troca-iônica
b) Qual a concentração molar de nitrato, sulfato e sódio na solução A?
c) Qual o número de mol de sulfato retido na coluna?
d) Qual o número de mol de carga negativa retida na coluna?
e) Qual a concentração de sulfato na solução final?

a) 2 R+OH-(s) + SO42-(aq) ⇋ (R+)2SO42-(s) + 2OH-(aq)


R+OH-(s) + NO3-(aq) ⇋ R+NO3-(s) + OH-(aq)

+ −
a) 𝑁𝑎𝑁𝑂3(𝑠) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑞)
+ 2−
𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑠) → 2𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞)

𝑚1 1,89𝑔
𝑛1 (𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 𝑛3 (𝑁𝑂3− ) = =
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) 84,9947𝑔/𝑚𝑜𝑙
= 0,02225 𝑚𝑜𝑙

𝑚1 2,36𝑔
𝑛2 (𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) = 𝑛3 (𝑆𝑂42− ) = = 0,01662 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) 142,04𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝑁𝑎+ ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛3 (𝑁𝑎+ )(𝑁𝑎𝑁𝑂3) + 𝑛3 (𝑁𝑎+ )(𝑁𝑎2𝑆𝑂4 )

𝑛3 (𝑁𝑎+ )(𝑁𝑎𝑁𝑂3) = 𝑛1 (𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 0,02225 𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝑁𝑎+ )(𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) = 2 × (𝑛2 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) = 0,03323 𝑚𝑜𝑙


𝑛3 (𝑁𝑎+ ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = (0,02225 + 0,03323)𝑚𝑜𝑙 = 0,05548 𝑚𝑜𝑙

𝑛3 (𝑁𝑂3− ) 0,02225 𝑚𝑜𝑙


𝑐3 (𝑁𝑂3− ) = = = 0,2225 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉3 0,1 𝐿
𝑛3 (𝑆𝑂42− ) 0,01662𝑚𝑜𝑙
𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = = = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉3 0,1 𝐿
𝑛3 (𝑁𝑎+ ) 0,05548 𝑚𝑜𝑙
𝑐3 (𝑁𝑎 + ) = = = 0,5548 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉3 0,1 𝐿

c)
𝑐4 (𝑆𝑂42− ) = 𝑐3 (𝑆𝑂42− ) = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑛6 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛5 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− )= 𝑐4 (𝑆𝑂42− ) × 𝑉4 = 1,662 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

d)
n(-) = 2 × (𝑛6 (𝑆𝑂42− ) + 𝑛6 (𝑁𝑂3− ) = (2 × (1,662 × 10−3 ) + 2,225 × 10−3 ) 𝑚𝑜𝑙 = 5,549 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

e)
𝑛8 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛7 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛6 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛5 (𝑆𝑂42− ) = 𝑛4 (𝑆𝑂42− ) = 1,662 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛8 (𝑆𝑂42− ) 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑐8 (𝑆𝑂42− ) = = 1,662 × = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉8 10 × 10−3 𝐿

6) 50 g de uma amostra contaminada com Al(NH4)(SO4)2 foram dissolvidos em água, o


pH ajustado em 3 e o volume final completado para 100 mL. Em seguida acrescentou-se 12
mL de solução de cloreto de bário 3,5 mol/L de maneira a precipitar todo o sulfato do meio
reacional. O precipitado foi filtrado e todo o sobrenadante foi então passado por uma coluna
com resina de troca catiônica carregada com sódio. Em seguida, o íon retido foi eluído com
1 mL de solução extratora adequada e o volume do eluato completado para 10 mL. O eluato
foi analisado por absorção atômica, determinando-se a concentração de alumínio igual a
0,2108 mol/L.
Dados de massas molares (unidades em g/mol):
Al(NH4)(SO4)2: 237,14; BaCl2: 208,23; Al: 26,9815
a) Desenhe o diagrama esquemático
b) Escreva as equações químicas envolvidas
c) Qual espécie foi retida na coluna de troca iônica?
d) Calcule a quantidade total de cargas positivas retidas na coluna (devido à
contribuição do Al(NH4)(SO4)2 somente)
e) Qual a porcentagem de sulfato de alumínio e amônio presente na amostra
(considerando que todo alumínio presente foi devido à contaminação)?

a)
b)
Al(NH4)(SO4)2(s) → Al3+(aq) + NH4+(aq) + 2 SO42-(aq)
BaCl2(s) → Ba2+(aq) + 2Cl-(aq)
BaSO4(s) ⇋ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
c)
os cátions presentes em solução foram retidos na coluna, ou seja, alumínio, amônio e bário (e
H+(aq))
d)
𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑛1 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑐1 (𝐴𝑙 3+ )𝑉1 = 0,2108 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 × 10 × 10−3 𝐿 = 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝐴𝑙 3+ ) + + 3+ 3+ −3
+ = 1 ⇒ 𝑛3 (𝑁𝐻4 ) = 𝑛1 (𝑁𝐻4 ) = 𝑛1 (𝐴𝑙 ) = 𝑛3 (𝐴𝑙 ) = 2,108 × 10 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 (𝑁𝐻4 )

𝑛3 (+) = 𝑛3 (+)𝐴𝑙 + 𝑛3 (+)𝑁𝐻4+


𝑛3 (+)𝐴𝑙 = 3𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) = 3 × 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 6,324 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (+)𝑁𝐻4+ = 𝑛3 (𝑁𝐻4+ ) = 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 (+) = 6,324.10−3 𝑚𝑜𝑙 + 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 8,432 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
e) 𝑛7 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑛6 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑛4 (𝐴𝑙 3+ ) = 𝑛3 (𝐴𝑙 3+ ) = 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛7 (𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 ) = 𝑛7 (𝐴𝑙 3+ ) = 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑚7 (𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 ) = 𝑛7 (𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 ) . 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2)
= 2,108 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 × 217,1432 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1 = 0,4577𝑔

𝑚7 (𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 )
%((𝐴𝑙(𝑁𝐻4 )(𝑆𝑂4 )2 ))(𝑚/𝑚) = × 100 = 0,9154%(𝑚/𝑚)
50𝑔

(desafio: qual a quantidade de bário retido na coluna?)


Gabarito Lista 1 exercícios – QUI 112 –Versão 2017/2
(qualquer inconsistência, dúvida, etc., contate-me: andref.oliveira@ufv.br)

Recomendações do professor: Esta lista tem como objetivos :


A) Ajudar o aluno a ompreender a diferença entre reações nas quais ocorre processo completo (nas quais o reagente é totalmente consumido) e reações
em equilíbrio químico (onde coexistem reagentes e produtos), de maneira que ele possa escrever algumas reações químicas solicitadas.
Para poder escrever as reações o aluno deverá se basear em informações como:
 Informação no texto de que o sistema está em equilíbrio (⇌). Para sistemas em equilíbrio, por exemplo, quando há saturação de uma espécie
química ou ou a reação foi completa. Usualmente quando um composto sólido se dissolve totalmente, por exemplo, não é feita nenhuma
menção ao fato, e portanto, o processo é completo (→ ). Em todo caso, o aluno deve prever os processos possíveis usando o resumo das
regras de solubilidade em função dos cátions e ânions.
B) Ajudar o aluno a entender o procedimento de fazer balanço de carga e de matéria nas reações solicitadas
C) Por último o aluno deverá treinar como escrever equações da constante de equilíbrio (Lei da Ação das Massas) para algumas reações químicas e
processos químicos propostos.

Observação: Nesta lista é importante você fazer todos os exercícios, isto faz com que você treine e consiga reconhecer
e diferenciar os processos completos e no equilíbrio
1) Escreva as equações químicas descritas em cada processo ou em cada solução
a. Dissolução completa do nitrato de sódio :
NaNO3(s)  Na+(aq) + NO3-(aq)
b. Dissolução parcial (equilíbrio) do sulfato de cálcio ;
CaSO4(s) ⇌ Ca2+(aq) + SO42-(aq)
c. Dissociação (ionização) completa do gás clorídrico (HCl) em água
HCl(g)  H+(aq) + Cl-(aq)
d. Solução de nitrato de ferro(III) (se é citada apenas a "solução", sem especificar se está saturada ou na
presença do sólido, considera-se que o composto tenha se dissolvido totalmente)
Fe(NO3)3(s)  Fe3+(aq) + 3NO3-(aq)
e. Solução de cloreto de cálcio e sulfato de potássio
CaCl2(s)  Ca2+(aq) + 2Cl-(aq)
K2SO4(s)  2K+(aq) + SO42-(aq)
f. Solução saturada de cloreto de chumbo II
PbCl2(s) ⇌ Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)
g. Dissolução completa do fenol., acompanhada da ionização parcial, liberando o próton da hidroxila
(Quando o composto dissolvido totalmente - fenol- existe em solução, a dissolução é não, usualmente,
apresentada)Estrutura do fenol é dada abaixo
OH

fenol

OH OH

(aq)
(s) (esta equação não precisa ser apresentada pois o fenol existe em solução, como
descrito na equação seguinte)

-
OH O
+
+ H
(aq)
(aq) (aq)

h. Solução de fenol saturada.


OH OH

(s) (aq)
-
OH O
+
+ H
(aq)
(aq) (aq)
i. Quais as semelhanças e as diferenças entre os itens g e h?
Em ambas soluções existe o equilíbrio entre o fenol, o próton e o fenolato (fenol sem o próton). Por
outro lado, na solução ‘h’ existe o fenol sólido em contato com a solução e na solução ‘g’, não há esse
sólido (dissolução total).
j. Solução de nitrito de sódio.
NaNO2(s) → Na+(aq) + NO2-(aq)
k. Solução fluoreto de cálcio saturado na presença de nitrato de sódio (totalmente solúvel)
CaF2(s) ⇌ Ca2+(aq) + 2F-(aq)
NaNO3(s)  Na+(aq) + NO3-(aq)
l. Dissolução completa de nitrito de cálcio e sulfato de sódio.
Ca(NO2)2(s) → Ca2+(aq) + 2NO2-(aq)
Na2SO4(s)  2Na+(aq) + SO42-(aq)
m. Solução de sulfato de sódio e cloreto de cobre(II).
Na2SO4(s)  2Na+(aq) + SO42-(aq)
CuCl2(s) → Cu2+(aq) + 2Cl-(aq)
n. Solução de nitrato de sódio, cloreto de sódio e brometo de potássio
NaNO3(s)  Na+(aq) + NO3-(aq)
NaCl(s)  Na+(aq) + Cl-(aq)
KBr(s)  K+(aq) + Br-(aq)
o. Solução saturada de sulfeto de ferro(III) contendo nitrato de cálcio.
Fe2S3(s) ⇌ 2Fe3+(aq) + 3S2-(aq)
Ca(NO3)2(s) → Ca2+(aq) + 2NO3-(aq)
p. Solução saturada de hidróxido de alumínio.
Al(OH)3(s) ⇌ Al3+(aq) + 3OH-(aq)
q. Solução de nitrato de cálcio, cloreto de sódio e fenol (há o equilíbrio descrito para o fenol)
Ca(NO3)2(s) → Ca2+(aq) + 2NO3-(aq)
NaCl(s)  Na+(aq) + Cl-(aq)
-
OH O
+
+ H
(aq)
(aq) (aq)
r. O gás amônia em equilíbrio com solução de amônia. O amônio está em equilíbrio com a amônia e o
próton.
NH3(g) ⇌ NH3(aq)
NH4+(aq) ⇌ NH3(aq) + H+(aq)
s. Solução de ácido clorídrico e acetato de sódio (H3CCOONa). O ácido acético (H3CCOOH) existe em
equilíbrio com o acetato e o próton.
HCl(g)  H+(aq) + Cl-(aq)
H3CCOONa(s)  H3CCOO-(aq) + Na+(aq)
H3CCOOH(aq) ⇌ H3CCOO-(aq) + H+(aq)

2) Uma solução A é formada pela dissolução de números de mols iguais de NaBr e KCl. Outra solução chamada de B
é formada pela dissolução de KBr e NaCl. Escreva as equações de dissociação completa que ocorrem em cada
solução e mostre que ambas são iguais.
Reações da solução A: Reações da solução B:
NaBr(s) → Na+(aq) + Br-(aq) KBr(s) → K+(aq) + Br-(aq)
KCl(s). → K+(aq) + Cl-(aq) NaCl(s). → Na+(aq) + Cl-(aq)
Embora os sais de partida para o preparo das soluções sejam diferentes, após a dissociação completa dos mesmos em
solução aquosa, os íons solvatados presentes na solução são os mesmos. Desta maneira podemos afirmar que as
soluções são equivalentes entre si.
GABARITO Lista Zero B QUI 112
Nomenclatura de Compostos Inorgânicos Simples
(VERSÃO 2017/2) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. contate o professor responsável por sua
turma ou o diretamente o coordenador da disciplina
Recomendação: Esta primeira lista de exercícios é considerada fácil para muitos. Apesar de fácil é extremamente importante. Procure resolvê-la
e estudá-la com muito cuidado e atenção porque seu conteúdo é importante para que as fórmulas e equações químicas sejam escritas e
balanceadas adequadamente.
Esta lista consiste em uma revisão da tabela periódica dos elementos e nomenclatura de íons e compostos simples. Tem como objetivos:
Ajudar o aluno a relembrar os símbolos, nomes dos elementos, seus estados de oxidação mais comuns
Solicitar ao aluno que escreva as fórmulas químicas balanceadas a partir de nomes de compostos sugeridos
Solicitar ao aluno que escreva o nome do composto a partir de fórmulas químicas sugeridas
Se necessário, consulte livros de Química Geral ou outro material confiável.
Fórmulas e equações químicas SEMPRE devem estar balanceadas
Observação: Nesta lista é importante você fazer todos os exercícios, isto faz com que você treine e consiga escrever e
reconhecer com maior facilidade os compostos a serem analisados.

Material de apoio para resolução dos exercícios:


Tabela Periódica dos elementos

Regras para nomenclatura de ácidos e sais


A) Nomenclatura de Hidrácidos (fórmula geral: HE, onde ‘E’ é um elemento químico) : ácido + nome + ídrico

B) Nomenclatura dos ácidos de fórmula geral HxEOy C) Nomenclatura para sais:


ácido + prefixo + nome de E + sufixo
Nox de E prefixo sufixo Sufixo do ácido sufixo do ânion
+1 ou +2 hipo oso oso ito
+3 ou +4 oso ico ato
+5 ou +6 ico ídrico eto
+7 per ico
Observações: Exceções para Nox = +4: ácido carbônico, H 2CO3, ácido silícico, H4SiO4 e ácido bórico H3BO3,
Exceção para Nox=+2 H2SO2 ácido sulfoxílico
DICA: Ainda que todas espécies químicas dessa lista sejam importantes, garanta saber pelo menos as espécies
descritas nessa tabela, ou seja, decore suas fórmulas, pois é mais prático.
Ânios inorgânicos mais comuns Ácidos fortes mais comuns Cátions inorgânicos*
Haletos (fluoreto, cloreto, brometo e Ácido nítrico (HNO3) Alumínio (Al3+)
iodeto) Ácido sulfúrico (só o primeiro “próton”) Zinco (Zn2+)
-
Nitrato (NO3 ) Ácido clorídrico (HCl) Alcalinos Terrosos (todos carga 2+)
2-
Sulfato (SO4 ) Ácido bromídrico (HBr) Alcalinos (todos carga +)
3- +
Fosfato (PO4 ) Ácido Iodídrico (HI) Amônio (NH4 )
2-
Carbonato (CO3 ) Cádmio (Cd2+)
-
Bicarbonato (HCO3 ) Prata (Ag+)
* que deve-se saber suas cargas, pois não aparece no nome. Ex. alumínio: Al3+. Para os outros, o Nox é citado no nome
(e é igual às suas cargas). Ex.:, ferro(III): Fe3+.
1) Consultando a tabela periódica apresentada no início da lista de exercícios, fazer a associação correta
entre as colunas abaixo:
A Gases nobres B Grupo 1A ou 1 F N,P,As,Sb,Bi
B Metais alcalinos C Grupo 2A ou 2 A He,Ne,Ar,Kr,Xe,Rn
C Metais alcalino terrosos D Grupo 6A ou 16 E F,Cl, Br,I,At
D Calcogênios E Grupo 7A ou 17 C Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra
E Halogênios A Grupo 8A ou 18 D O,S,Se,Te,Po
F Grupo do nitrogênio F Grupo 5A ou 15 B Li,Na,K,Rb,Cs,Fr
1) Localize os metais alcalinos na tabela periódica e escreva os cátions formados a partir destes
Elemento Nome Fórmula do cátion
(Símbolo) Do elemento
Li lítio Li+
Na sódio Na+
K potássio K+
Rb* rubídio Rb+ *menos comuns
Cs* césio Cs+ *menos comuns
2) Localize os metais alcalinos terrosos na tabela periódica e escreva os cátions formados a partir destes
(e seus nomes)
:
Elemento Nome Fórmula do cátion
(Símbolo) Do elemento
Be berílio Be2+
Mg magnésio Mg2+
Ca cálcio Ca2+
Sr * estrôncio Sr2+
Ba bário Ba2+
3) Localize os halogênios na Tabela Periódica e escreva os seus ânions simples*, ou seja, sem
oxigênio e seus nomes.
Elemento Nome Fórmula do ânion nome do ânion
(Símbolo)
F flúor F- fluoreto
Cl cloro Cl- cloreto
Br bromo Br- brometo
I iodo I- Iodeto
*esses ânions dos halogênios são também chamados de haletos.
4) Escrever as fórmulas químicas de:
brometo de potássio KBr nitrato de alumínio Al(NO3)3 hidróxido de sódio NaOH
cianeto de potássio KCN nitrato de prata AgNO3 sulfeto de potássio K2S
cloreto de amônio NH4Cl permanganato de potássio KMnO4 iodeto de chumbo(II) PbI2
cloreto de ferro (II) FeCl2 sulfato de sódio Na2SO4 óxido de chumbo(IV) PbO2
cloreto de mercúrio(II) HgCl2 sulfato de cério (III) Ce2(SO4)3 ácido fosfórico H3PO4
cloreto de sódio NaCl sulfato de lítio Li2SO4 ácido nítrico HNO3
fosfato de ferro(III) FePO4 hipoclorito de sódio NaClO ácido sulfúrico H2SO4
hidróxido de alumínio Al(OH)3
ácido clorídrico HCl amônia NH3
hidróxido de bário Ba(OH)2
nitrato de cálcio Ca(NO3)2 nitrito de sódio NaNO2
5) Escreva o nome dos compostos:
Fe(NO3)2 nitrato de ferro(II) ZnCO3 carbonato de zinco NaClO hipoclorito de sódio
CaCl2 cloreto de cálcio Ag2SO4 sulfato de prata H2SO4 ácido sulfúrico
MnSO4 sulfato de manganês (II) Al(NO3)3 nitrato de alumínio NH4Cl cloreto de amônio
K2S sulfeto de potássio NH4NO3 nitrato de amônio FeSO4 sulfato de ferro(II)
Al2(SO4)3 sulfato de alumínio CaSO4 sulfato de cálcio KOH hidróxido de potássio
Cu3(PO4)2 fosfato de cobre(II) CuCl2 cloreto de cobre(II) Na2O óxido de sódio
Mg(NO3)2 nitrato de magnésio BaCO3 carbonato de bário FeCl3 cloreto de ferro(III)

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