metais, ambiente e vida

Recordar alguns conceitos…

Ácidos e bases
Equilíbrio ácido-base
pH e pOH
Ácidos e Bases de Arrhenius

Definições de Arrhenius
Um ácido é uma substância que quando se dissocia em água
origina iões hidrogénio, H+.
Uma base é uma substância que, quando se dissocia em água,
origina iões OH-.
HCl (aq)  H+ (aq) + Cl- (aq)
NaOH (aq)  Na+ (aq) + OH- (aq)

As definições de Arrhenius são limitadas pois aplicam-se apenas

a soluções aquosas.
Ácidos e Bases de Bronsted e Lowry
teoria protónica

Definições mais gerais foram propostas pelo químico

Johannes Brӧnsted e Thomas Lowry:

Um ácido é um dador de um protão e uma base é

um aceitador de um protão.

HCl (aq)  H+(aq) + Cl- (aq)

Na realidade, o ião H+ não existe “livre” em solução, mas
hidratado por moléculas de água. Assim a reação deve
escrever-se:

HCl (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + Cl- (aq)

 Ácidos e bases em solução aquosa
Ionização e dissociação

HCl(g) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

Por ação da água ocorreram três fenómenos:

formação de iões separação dos iões solvatação dos iões

(ionização) (dissociação) (hidratação)

Ocorreu uma reacção de ionização do ácido

NOTA
A TEORIA DE BRONSTED-LOWRY NÃO “OBRIGA” A PRESENÇA DA
ÁGUA COMO SOLVENTE

A molécula do ácido sulfúrico é extremamente polar.

Assim, ocorre em extensão muito apreciável, a sua
auto-ionização, ou seja,

-
H2SO4 + H2SO4 → HSO3 + H3SO4+

Há lugar à protonação do próprio composto.

Outro exemplo:

HCl (g ) + NH3(g) → NH4Cl(s)

 Pares ácido/base conjugados

Define-se par ácido-base conjugado, como um ácido e a sua base

conjugada. A base conjugada é a espécie que resulta da remoção de
um protão a um ácido. Um ácido conjugado resulta da adição de um
protão a uma base de B.L. Um par ácido-base só difere num protão.

NH3 (aq)+ H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

base1 ácido2 ácido1 base2

CH3COOH(aq) + H2O (l) CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

ácido1 base2 base1 ácido2

NH4+/ NH3 ; H2O/ OH- CH3COOH/ CH3COO- ; H3O+/ H2O

A água é uma substância anfotérica, anfotera ou anfiprótica.

Força relativa de ácidos /bases

A força de um ácido ou de uma base mede a

capacidade dessa substância ceder ou receber
hidrogeniões.

Os valores de pH ou de pOH não medem de

modo algum a força de um ácido ou de uma
base.
Força relativa de ácidos
Força relativa de ácidos
Força relativa de ácidos

Considere-se a seguinte reação ácido-base:

HA (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+ (aq)

Podemos escrever a constante de equilíbrio:

 A    H 3O + 
K
 HA  H 2O
Em soluções diluídas a concentração de água é
aproximadamente constante, logo:
 A    H 3O + 
Ka 
 HA 
Ka é a constante de ionização do ácido ou constante de
acidez.
Força relativa das bases

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + HO- (aq)

NO3- (aq) + H2O (l) HNO3 (aq) + HO- (aq)

Para uma base fraca obtemos, genericamente:

 espécie acida   
 OH -

Kb 
espécie basica 
Kb é a constante de ionização da base ou
constante de basicidade
Força relativa de ácidos e
bases

Tabela de constantes de acidez e de basicidade

Produto iónico da água

Para a reação de auto ionização da água:

2 H20 (l) OH- (aq) + H3O+(aq)

K w  OH -   H 3 0+ 

Kw é o produto iónico da água. A 25 ºC, Kw = 1,012× 10-14

Para um par ácido-base conjugado, obtém-se:

K w  K a  Kb
 Forças relativas de um par
ácido-base conjugado

Ácido forte → Base fraca

Ácido fraco → Base fraca

Exemplos:

Ka(HNO3 ) = 1030 Kb (NO3─ ) = 10─44

Ka(HCOOH) = 1,8 x 10─4 Kb (HCOO─ ) =5,6 x 10─11

 Grau de ionização

• As forças relativas dos ácidos são quantificadas pelas respectivas constantes

de acidez (Ka).
CN− H3 O+
HCN (aq) + H2O (l) CN- (aq) + H3O+(aq) Ka = HCN
Quanto maior for Ka, mais forte será o ácido.

• As forças relativas das bases são comprovadas pelas respectivas constantes

de basicidade (Kb).
NH+
4 OH
−
NH3 (aq) + H2O (l) +
NH4 (aq) + OH-(aq) Kb = NH3
Quanto maior for Kb, mais forte será a base.

Ou seja, Ka e Kb estão relacionadas com a

percentagem de ácido e de base que se
encontra ionizada.
 Grau de ionização

𝑛 (𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜)
𝛼=
𝑛 (𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙)
𝑐 (𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜)
𝛼=
𝑐 (𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙)
Varia entre 0 e 1, ou, em opção entre 0% e 100%

Para ácidos ou bases de concentrações muito semelhantes, quanto

maior o grau de ionização, mais forte é a substância.
 Exercício

Uma solução aquosa 0,2 mol dm-3 em ácido fórmico apresenta um grau
de ionização de 3,0 %. Determina, à mesma temperatura, o valor do
grau de ionização para uma solução 0,01 mol dm-3 do mesmo ácido.

Dado: Ka(ácido fórmico)= 1.8 x 10-4

Resposta: O grau de ionização

do ácido assume, à mesma
temperatura, o valor de 12,5 %.

Conclusão: o grau de ionização

depende da concentração inicial,
para além de depender da força do
ácido.
Escala de pH e de pOH

pH + pOH = 13,99≈ 14 , a 25º C

pH de líquidos comuns

Líquido pH

Suco gástrico 1.0 – 2.0

Sumo de Limão 2.4
Vinagre 3.0
Sumo de Laranja 3.5
Urina 4.8 – 7.5
Água exposta ao ar 5.5
Saliva 6.4 – 6.9
Leite 6.5
Água pura 7.0
Sangue 7.35 – 7.45
Lágrimas 7.4
Produtos de limpeza (amónia) 11.5
 Cálculos de equilíbrio e de pH (pOH)

Considere-se a reacção: HCOOH (aq) H+ (aq) + HCOO- (aq)

Calcular o pH de uma solução 0.1 mol dm-3 de HCOOH sabendo que
Ka = 1.7× 10-4.
HCOOH H+ HCOO-
início 0.1 0 0
equilíbrio 0.1 – x x x

x2
Ka   1.7  104 Aproximação é válida quando
0.1  x
100×Ka < cinicial
x 2  0.1 1.7  104 pois 0.1  x
x  4.1103 mol dm -3 Desprezou-se a auto-ionização
pH   log 4.1103  2.4 da água!
 Outro exemplo

Calcular o pH de uma solução de metilamina 0.26 mol dm-3, sabendo que

Kb = 4.4×10-4
CH3NH2 (aq) + H2O (l) CH3NH3+ (aq) + OH- (aq)

CH3NH2 CH3NH3+ OH-

início 0.26 0 0
equilíbrio 0.26 – x x x
x2
Kb 
0.26  x
x 2  4.4  104 x  0.26  4.4 10 4  0
x  1.05 102 mol dm -3
pOH  1.98
pH  14  1.97  12.02
pH  12
Outros ácidos e bases…
Bronsted e Lowry alargaram a definição de Arrhenius e uma base para incluir
-
outras espécies além do OH , mas continuaram a definir ácido como fonte de
protões, H+.

Mas Lewis foi mais longe… expandiu o modelo, descrevendo outros fenómenos
que não os da transferência de protões, quando verificou que as bases de
Bronsted possuíam uma característica comum, um par de eletrões não
partilhado que é doado a um ião hidrogénio (ligação covalente coordenada).

Assim, para Lewis,

BASE: doador de um par de eletrões

ÁCIDO: recetor de um par de eletrões, estabelecendo uma ligação covalente

no processo.
 sal

Composto iónico

Catião(ões) Anião (ões)

1- sal simples Hidratados (com água)

2- sal duplo Anidros (sem água)
Fim