1

SU
BD
OM
REAÇÕES ÁCIDO-BASE
ÍNI
O 1.1 Ácidos e bases
1.2 Acidez e basicidade de soluções
1.3 Ácidos e bases em soluções aquosas
1.4 Acidez e basicidade em soluções aquosas de
sais
1.5 Titulação ácido-base
1.6 Aspetos ambientais das reações ácido-base
 1
SU
BD
OM
REAÇÕES ÁCIDO-BASE
ÍNI
O 1.3 Ácidos e bases em soluções aquosas

• Dissociação e ionização.
SUMÁRIO:
• Pares conjugados ácido-base e espécies anfotéricas.
• Força de ácidos e bases.
• Cálculo do pH de soluções aquosas de ácidos/bases
fortes e de soluções aquosas de ácidos/bases fracos.
• Relação entre o Ka de um ácido e o Kb da sua base
conjugada.
• Resolução de exercícios e problemas para consolidação
DISSOCIAÇÃO E IONIZAÇÃO
Dissociação é o processo que ocorre quando uma substância iónica,
um sal ou uma base de Arrhenius, se dissolve em água, quebrando a
sua estrutura cristalina para se separar em catiões e aniões
individuais rodeados por moléculas de água.

Exemplos:
Dissociação de uma base de Arrhenius ()
−
+¿ ( aq ) +OH ( aq ) ¿
NaOH ( s ) H 2 O ( ℓ ) Na
→

Dissociação de um sal ()
−

NaC ℓ ( s ) H 2 O ( ℓ ) Na +¿ ( aq )+C ℓ (aq)¿

Dissociação do cloreto de sódio em água com formação de iões sódio e iões cloreto hidratados.
Ionização é a reação de uma substância molecular (ácido ou base)
com a água, da qual resulta a formação de iões.

Exemplos:
Ionização do ácido clorídrico (HCℓ)
HCℓ(g) + H2O(ℓ)  Cℓ-(aq) + H3O+(aq)

Ionização do ácido clorídrico em água.

Ionização do ácido sulfúrico (H2SO4)

H2SO4(ℓ) + H2O(ℓ)  (aq) + H3O+(aq)
+ H(ℓ) + H2O(ℓ)  (aq) + H3O+(aq)
H2SO4(ℓ) + 2 H2O(ℓ)  (aq) + 2 H3O+(aq)
Alguns ácidos, chamados ácidos polipróticos, podem transferir mais
do que um protão quando se ionizam. É o caso de uma solução
aquosa de ácido sulfúrico em que o ácido cede dois protões à água.
Um par conjugado ácido-base é um par de partículas, a primeira
ácida e a segunda básica, que diferem entre si de um único protão.

Exemplo 1:

Os pares conjugados ácido-base envolvidos são:

e
Exemplo 2:

Os pares conjugados ácido-base envolvidos são:

CH3COOH / CH3COO e H3O+ / H2O

Uma espécie química anfotérica é uma espécie que, segundo a

teoria de Brönsted e Lowry, tanto pode funcionar como ácido ou
como base, por ter a capacidade de ceder ou captar protões,
dependendo do comportamento ácido-base da partícula com que
reage – a água é uma espécie anfotérica.
O ácido nítrico, HNO3, líquido incolor no estado puro, nas condições
normais de pressão e temperatura, é utilizado na produção de nitrato de
amónio, NH4NO3, uma substância frequentemente utilizada como
fertilizante. Considere a reação que ocorre entre o ácido nítrico e a água.
1. Escreva a equação química correspondente, classificando-a como
reação de ionização ou dissociação.
2. Identifique os pares conjugados ácido-base presentes na reação.
Proposta de resolução
−
1. HNO3(ℓ) + H2O(ℓ) → NO 3(aq) + H3O+(aq)
ácido 1 base 2 base 1 ácido 2
Trata-se de uma reação de ionização, pois o HNO3 é uma substância
molecular que reage com a água originando iões em solução.
−
2. Pares conjugados ácido-base: HNO3 / NO 3; H3O+ / H2O
Exercício proposto

Considere as reações traduzidas pelas seguintes equações químicas:

(I) CH3COOH(aq) + H2O(ℓ) ⇌ CH3COO–(aq) + H3O+(aq)
KOH(s) K+(aq) + OH–(aq)
(II)
1. Relativamente à equação (I), identifique os pares ácido-base conjugados.
2. Das afirmações seguintes, selecione a correta.
(A) As reações (I) e (II) correspondem a reações de dissociação.
(B) As reações (I) e (II) correspondem a reações de ionização.
(C) A reação (I) corresponde a uma ionização e a reação (II) a uma
dissociação.
(D) A reação (I) corresponde a uma dissociação e a reação (II) a uma
ionização.
3. Escreva a equação química que traduz a reação de ionização do amoníaco
e compare o comportamento ácido-base evidenciado pela água nesta
reação e na reação (I).
Proposta de resolução

1. CH3COOH / CH3COO– e H3O+/ H2O

2. Opção (C).

3. NH3(aq) + H2O(ℓ) ⇌ (aq) + OH–(aq)

Na reação de ionização do amoníaco a água comporta-se como ácido, mas
na reação de ionização do ácido acético (reação I) comporta-se como
base. Todas as substâncias que possuem este comportamento ácido-
base designam-se substâncias anfotéricas.
FORÇA DE ÁCIDOS E BASES
A constante de acidez (Ka) é a constante de equilíbrio da reação de
ionização de um ácido, uma grandeza adimensional cujo valor
depende da temperatura.

Exemplo:
Ionização de um ácido genérico HA
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇌ A–(aq) + H3O+(aq)
 O valor numérico de Ka é uma medida quantitativa
da força do ácido.

Quando Ka é muito grande, Quando Ka é pequeno, o ácido é

o ácido é forte e a ionização fraco e a ionização é parcial.
é praticamente completa.

Exemplo: Exemplo:
HCℓ(g) + H2O(ℓ) → Cℓ–(aq) + H3O+(aq) CH3COOH(aq) + H2O(ℓ) ⇌ CH3COO–(aq)+ H3O+(aq)

Ka: elevado 1,8  10-5

Força do ácido: Forte Fraco
Extensão da ionização: Muito extensa Pouco extensa

Se dois ácidos, um forte, como o ácido clorídrico, e um fraco, como o

ácido acético, apresentarem igual concentração em soluções aquosas
distintas, o pH será inferior na solução do ácido forte.
A constante de basicidade (Kb) é a constante de equilíbrio da reação
de ionização ou da reação de dissociação de uma base.

Exemplo:
Ionização de uma base genérica B
B(aq) + H2O(ℓ) ⇌ BH+(aq) + OH(aq)

Quanto mais extensa for a reação direta, maior será a concentração

de iões em solução e maior será o valor de Kb, pelo que, mais forte
será a base.

Dissociação de uma base forte e ionização de uma base fraca.

Fonte: HARRIS, 2001 (p. 782) e PERRIN, 1969
 Fonte: HARRIS, 2001 (p. 782) e PERRIN, 1969

Note-se que os termos “forte” e “fraco” não estão associados à

reatividade química do ácido ou da base mas apenas à extensão da
sua ionização ou dissociação. Por exemplo, um ácido fraco também
pode ter efeito corrosivo se a sua concentração for elevada pois,
nessas circunstâncias, o pH da solução pode ser suficientemente
baixo para provocar a ação corrosiva.
Exercício resolvido
A alanina é um aminoácido, ou seja, é um composto
orgânico com um grupo funcional ácido e um grupo
funcional amina. Pode comportar-se como ácido em
solução aquosa pois pode ceder um protão do grupo
funcional ácido sendo, inclusive, um ácido mais forte que o ácido acético.
Com base nessa informação, compare os valores das constantes de acidez da
alanina e do ácido acético.

Proposta de resolução
Sendo a alanina o ácido mais forte, a extensão da sua ionização, para
concentrações iguais de ambos os ácidos, será superior à extensão da
ionização do ácido acético, pelo que a concentração de equilíbrio dos iões
formados também deverá ser maior do que na solução de ácido acético.
Sendo a constante de acidez igual ao quociente do produto das
concentrações de equilíbrio dos iões formados pela concentração de
equilíbrio de ácido não-ionizado, o seu valor deverá ser maior para a alanina
do que para o ácido acético.
Exercício proposto
Durante uma atividade laboratorial preparam-se duas soluções aquosas,
de igual concentração, de ácido bromídrico e de ácido fluorídrico. Quando
se ia rotular as soluções os alunos já não conseguiam afirmar qual era a de
ácido bromídrico e qual era a de ácido fluorídrico. O professor sugeriu que
resolvessem o problema medindo o pH das duas soluções.
De que forma o pH das soluções permite a sua identificação?

Proposta de resolução
Como o ácido bromídrico é um ácido forte em água, a sua ionização é
completa, ou seja, todas as moléculas se ionizam. Já o ácido fluorídrico é
um ácido fraco, pelo que a sua ionização é parcial, ficando moléculas por
ionizar quando é atingido o equilíbrio. Assim, partindo de iguais
concentrações dos dois ácidos, a concentração de H3O+ em solução deverá
ser maior no ácido forte, pelo que a solução de ácido bromídrico deverá
apresentar o pH mais baixo.
CÁLCULO DO pH DE SOLUÇÕES AQUOSAS DE ÁCIDOS
FORTES OU DE BASES FORTES
Ácidos e bases fortes possuem elevados valores de Ka e Kb, pelo que
sofrem uma ionização/dissociação quase total em água e, por isso, as
quantidades de equilíbrio de catião oxónio ou de anião hidróxido são
iguais, respetivamente, às quantidades iniciais de ácido ou de base.

Determinação do pH de soluções aquosas de ácidos e bases fortes, a 25 °C.

Exercício resolvido
Um grupo de alunos preparou uma solução de hidróxido de sódio
dissolvendo 0,545 g do composto, a 25 C, em 100 cm3 de água. Qual
deverá ser o pH da solução preparada?

Proposta de resolução

1. Determinar a quantidade de matéria inicial de NaOH:

0,545
𝑚=𝑛 𝑀 ⇒ 𝑛= =0,0136 mol
40,00
2. Escrever a reação de dissociação do hidróxido de sódio em água que,
sendo uma base forte, se dissocia completamente, e determinar a
quantidade de matéria de OH–:
NaOH(s) Na+(aq) + OH–(aq)

Pela estequiometria da reação: n(OH–) = n(NaOH) = 0,0136 mol

Proposta de resolução (cont.)
3. Determinar a concentração de equilíbrio de OH na solução,
desprezando-se o efeito da autoprotólise da água:
[ OH − ] = 𝑛 ⇒ [OH − ] = 0,0136− 3 =0,136 mol dm −3
𝑉 100 ×10
4. Determinar o pH a partir do pOH:
pOH = – log[OH–] ⇒ pOH = – log(0,136) = 0,866
A 25 C: 14,00 = pH + pOH ⇒ pH = 14,00 – 0,866 = 13,13
Exercício proposto
Uma solução de 50,0 mL de HCℓ 2,0  10–1 mol dm–3 foi diluída para um
volume total de 2,0 L por adição de água destilada.
1. Determine o valor de pH da solução diluída?
2. Selecione a opção que completa corretamente a afirmação:
"Com a diluição da solução…"
(A) … o pH diminui o que significa que a força do ácido aumenta,
tornando a reação mais extensa.
(B) … o pH aumenta o que significa que a força do ácido diminui,
tornando a reação menos extensa.
(C) … o pH diminui mas a força do ácido mantém-se, sendo a reação
igualmente extensa.
(D) … o pH aumenta mas a força do ácido mantém-se, sendo a reação
igualmente extensa.
Proposta de resolução
𝑛 −1 −3 −2
1. 𝑐= ⇔𝑛 ( HC ℓ ) =2,0 × 10 ×50,0 × 10 =1,0 ×10 mol
𝑉
HCℓ(g) + H2O(ℓ) → Cℓ–(aq) + H3O+(aq)
Como o HCℓ é um ácido forte, possui elevado valor de Ka, logo sofre
ionização total:
n(HCℓ) = n( H3O+) = 1,0  10–2 mol

¿ ¿
pH =  log[H3O+] ⇒ pH =  log(5,0  10–3) = 2,30
2. Opção (D).
A força de um ácido não deve ser confundida com o pH da solução do
ácido. A ionização de um ácido forte será sempre completa
independentemente da concentração de ácido em solução. No
entanto, quanto mais diluída estiver a solução menor será a
concentração hidrogeniónica ([H3O+]) e maior será o pH.
CÁLCULO DO pH DE SOLUÇÕES AQUOSAS DE ÁCIDOS
FRACOS OU DE BASES FRACAS
O pH de uma solução de um ácido fraco ou de uma base fraca a uma dada
temperatura pode, ser determinado desde que se conheça a constante de
acidez ou a constante de basicidade a essa temperatura e vice-versa.
Este tipo de problemas pode ser resolvido recorrendo às tabelas “iVe”, e
permite, por exemplo:
• conhecer a composição da mistura em equilíbrio e o Ka a partir da
concentração inicial de ácido, e do pH da solução resultante;
• determinar o pH da solução a partir da concentração inicial do ácido e do
Ka;
• conhecer a concentração inicial do ácido, a partir do pH e do Ka.

Nota: A concentração inicial de H3O+ em solução não é nula devido à autoionização

da água. Contudo, nas condições que irão ser analisadas, essa contribuição é
desprezável.
Exercício resolvido
A metilamina, CH3NH2, é uma amina primária com um forte odor que faz
lembrar o aroma característico a peixe. Considere uma solução aquosa de
metilamina 0,10 mol dm–3, a 25 °C, em que Kb = 4,4  10–4. Considere
desprezável a contribuição da autoionização da água.
1. Indique, justificando, se a metilamina é uma base forte ou fraca.
2. Escreva a equação química que traduz a reação de ionização da
metilamina em água.
3. Determine as concentrações de equilíbrio das espécies químicas
envolvidas na ionização da base.
4. Determine o pH da solução resultante.
Proposta de resolução

1. A metilamina é uma base fraca pois possui um valor de Kb muito

inferior a um, o que significa que a sua ionização em água é pouco
extensa (ionização parcial).
2. CH3NH2(aq) + H2O(ℓ) ⇌ (aq) + OH–(aq)
3. Construir uma tabela “iVe” a partir da equação química de ionização da
base em água e dos dados fornecidos pelo enunciado do problema:
c / mol dm–3 CH3NH2(aq) + H2O(ℓ) ⇌ (aq) + OH–(aq)
inicial 0,10 ᅳ 0
≈0
Variação -x ᅳ +x
+x
Escrever a expressão
equilíbrio 0,10 da
– x constante
ᅳ de basicidade: x

𝐾 𝑏=¿ ¿ x
3. (…)
Na expressão de Kb, substituir os seus termos pelas respetivas
concentrações de equilíbrio equacionadas na tabela "iVe", rearranjar a
expressão até obter a sua forma canónica e determinar a incógnita x a
partir da resolução da equação de 2. grau.

⇔ x = - 6,9  10–3 ˅ x = 6,4  10–3

(Note-se que apenas o valor positivo tem significado, pois não existem
concentrações negativas).
Assim, as concentrações no equilíbrio serão:
[] = [OH–] = 6,4  10–3 mol dm–3
[CH3NH2] = 9,4  10–2 mol dm–3
4. pOH =  log[OH–] ⇒ pOH =  log(6,4  10–3) = 2,19
A 25 °C: 14 = pH + pOH ⇒ pH = 14  2,19 = 11,81
Exercício proposto
Abelhas e plantas, como a urtiga ou o pinheiro,
produzem ácido fórmico, HCOOH, que é utilizado
como meio de ataque a presas e defesa contra
predadores. É devido à libertação desse ácido que
a picada de abelhas causa uma dor intensa e o contacto com folhas de
urtiga provoca ardência.
1. Escreva a equação química que traduz a reação de ionização do ácido
fórmico em água.
2. Determine a constante de acidez do ácido fórmico sabendo que uma
solução de concentração 0,025 mol dm–3 possui um pH de 2,69.
Proposta de resolução
1. O ácido fórmico é um ácido fraco. A reação de ionização é pouco
extensa, ou seja, sofre ionização parcial, logo:
HCOOH(aq) + H2O(ℓ) ⇌ HCOO(aq) + H3O+(aq)

2. [H3O+] = 10-pH ⇒[H3O+] = 10-2,69 ⇔ [H3O+] = 2,0  10-3 mol dm-3

c / mol dm–3 HCOOH(aq) + H2O(ℓ) ⇌ HCOO(aq) + H3O+(aq)
inicial 0,025 ᅳ 0
≈0
Variação -x ᅳ +x
+x
equilíbrio[ HCOO 2,0] [ H
0,025 – − ᅳ +]
10-3 3 O ⇒ 𝐾 𝑎= ¿ ¿x ¿
= 2,0  10 -3
𝐾 𝑎=
x[=HCOOH
2,0  10-3 ]
RELAÇÃO ENTRE O Ka DE UM ÁCIDO E O Kb DA SUA
BASE CONJUGADA
Para uma dada temperatura, o produto da constante de acidez de um
ácido pela constante de basicidade da sua base conjugada é igual ao
produto iónico da água.

Quanto maior o valor de Ka, mais forte é o ácido mas menor será o
valor de Kb, ou seja, mais fraca será a base conjugada, e vice-versa.
Assim:
• A base conjugada de um ácido muito forte será muito fraca, não
apresentando qualquer tendência para reagir com a água;
• A base conjugada de um ácido muito fraco será muito forte,
reagindo de forma completa com a água, pelo que não existe em
solução aquosa.
• A base conjugada de um ácido fraco será igualmente fraca mas,
dentro dos fracos, quanto mais forte for o ácido mais fraca será a
base conjugada.

Fonte: HARRIS, 2001 (p. 782)

Relação entre Ka e Kb de pares ácido-base conjugados.
Exercício resolvido
−
O anião nitrito, NO 2, e o anião acetato, CH 3COO, são duas bases fracas
cujos valores de pKb a 25 °C são, respetivamente, 10,85 e 9,24.
1. Calcule o Ka do ácido nitroso, a 25 °C .
2. Selecione a opção que completa corretamente a afirmação seguinte:
"Relativamente aos seus ácidos conjugados é possível afirmar que…"
(A) O ácido nitroso é mais forte do que o ácido acético porque
Ka(HNO2) > Ka(CH3COOH).
(B) O ácido nitroso é mais forte do que o ácido acético porque
Ka(HNO2) < Ka(CH3COOH).
(C) O ácido nitroso é mais fraco do que o ácido acético porque
Ka(HNO2) > Ka(CH3COOH).
(D) O ácido nitroso é mais fraco do que o ácido acético porque
Ka(HNO2) < Ka(CH3COOH).
Proposta de resolução
1. A partir do valor de pKb é possível determinar a constante de
basicidade, Kb, do anião nitrito:
Kb = ⇒ Kb = 10–10,85 = 1,4  10–11

O ácido nitroso é o ácido conjugado do anião nitrito, sendo a sua reação

de ionização representada por:
−
NO(aq)
2 + H2O(ℓ) ⇌ HNO2(aq) + OH–(aq)

Sabendo que: Ka Kb = Kw
E que a 25 C: Ka Kb = 1,0  10–14
Obtém-se: Ka  1,4  10–11 = 1,0  10–14 ⇔ Ka = 7,1  10–4
 Proposta de resolução
2. Opção (A).
Ka(HNO2) = 7,1  10–4
Kb = ⇒ Kb(CH3COO–) = 10–9,25 = 5,6  10–10
O ácido acético é o ácido conjugado do anião acetato, sendo a sua reação
de ionização representada por:
CH3COO–(aq) + H2O(ℓ) ⇌ CH3COOH(aq) + OH–(aq)
Assim, a 25 °C:
Ka Kb = KW ⇒ Ka  5,6  10–10 = 1,0  10–14 ⇔ Ka (CH3COOH) = 1,8  10–5

O ácido mais forte é o ácido nitroso porque 7,1  10–4 > 1,8  10–5.
Exercício proposto
Considerando o exercício resolvido acima, preveja se a constante de
equilíbrio da reação entre o anião acetato, CH3COO, e o ácido nitroso, HNO2,
traduzida pela equação química seguinte, é maior ou menor do que 1:
−
CH3COO (aq) + HNO2(aq) ⇌ CH3COOH(aq) +
 NO 2(aq)

Proposta de resolução
Como Kb do anião nitrito é menor que o Kb do anião acetato
(1,4  10-11 < 5,6  10-10 ) significa que o anião nitrito é uma base mais fraca e
que o anião acetato tem mais tendência a reagir como base, recebendo um
protão.
Por outro lado, quanto menor o Kb, maior o Ka do ácido conjugado, logo, o
ácido nitroso apresenta maior valor de Ka (7,1  10-4 > 1,8  10-5 ),
tendo mais tendência a reagir como ácido, cedendo um protão. Assim, as
duas espécies que se encontram nos reagentes têm mais tendência a trocar
o protão e a reagir entre si, pelo que a reação se encontra deslocada no
sentido direto, obtendo-se uma constante de equilíbrio superior a 1.